一种膜生产工业废水处理方法及装置与流程

1.本技术涉及废水处理技术领域，特别是涉及一种膜生产工业废水处理方法及装置。


背景技术：

2.反渗透膜是一种模拟生物半透膜制成的具有一定特性的人工半透膜，是反渗透技术的核心构件。反渗透技术原理是在高于溶液渗透压的作用下，依据其他物质不能透过半透膜而将这些物质和水分离开来。反渗透膜的膜孔径非常小，因此能够有效地去除水中的溶解盐类、胶体、微生物、有机物等。
3.目前，市面上主流的反渗透膜一般都是芳香聚酰胺反渗透膜，一般由无纺布层、多孔支撑层、分离层组成。目前使用较多的多孔支撑层主要由聚砜（polysulfone，简称psf或psu）/二甲基甲酰胺（n,n
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dimethylformamide，简称dmf）通过相转化法形成在无纺布层表面，分离层由间苯二胺（1,3-benzenediamine，简称mpd）和均苯三甲酰氯（trimesoyl chloride，简称tmc）通过界面聚合形成在多孔支撑层上。
4.膜生产工业中厂区产生的废水主要有三种：一种是在铸膜生产等工序中产生的含高浓度dmf废水；一种是在涂膜生产工序中产生的含mpd废水；一种是由厂区生活污水、实验废水等不同来源的废水组成的综合废水。
5.由于dmf和间苯二胺的可生化性差，较其他化合物而言难以处理，一般需要处理后才能进入废水处理系统。
6.针对dmf的去除，常采用的方法有精馏法、萃取法、化学法、生物法等。其中精馏法最为可靠，应用广泛。精馏法通常需要较大能耗，存在投资成本高，操作难度大的问题，且即使dmf废水经精馏处理后，也有可能会造成后续的生化系统崩溃。
7.对于mpd的去除研究则较少，有人研究了采用在碱性条件加入二价铜离子，使mpd转化为含铜聚间苯二胺固体，然后过滤分离后再进入到后续的生化系统。该方法能实现mpd溶液的去除，但是会形成新的固体污染物。
8.通过预处理后的dmf和mpd废水再与综合废水进入生化系统处置，由于在mpd废水预处理环节加入了阴离子，因此，废水不能回用，只能通过纳滤膜处置后外排，造成水资源浪费。且整个生化系统会产生大量的污泥，也会形成新的固废。


技术实现要素：

9.为解决上述技术问题，本发明的第一个目的为提供一种膜生产工业废水处理方法；本发明的第二个目的为提供一种膜生产工业废水处理装置；本技术提供的膜生产工业废水处理方法及装置，对含mdf废水、含mpd废水、综合废水进行协同处理，实现制膜废水的全量无害化处置，整个流程无副产物产生；且系统稳定、运行成本低，并且多项处理产物可以资源化利用。
10.本发明提供的技术方案如下：
一种膜生产工业废水处理方法，包括以下步骤：1）含dmf废水精馏处理，得到高浓dmf溶液、dmf处理尾气和dmf处理废水；含mpd废水与硫酸铜溶液、氢氧化钙溶液混合反应，固液分离，得到上清液和废渣；2）dmf处理废水脱二甲胺处理，上清液脱铜脱钙处理；然后将处理后的dmf处理废水、上清液与综合废水混匀，经两级ao生化处理，分离得到生化污泥和生化处理废水；生化处理废水经反渗透处理得到淡水和浓水；3）废渣与上清液脱除的铜和钙、生化污泥混匀，并加入氧化钙，然后与浓水混合，湿式氧化，得到湿式氧化渣和湿式氧化尾气；湿式氧化尾气和dmf处理尾气混合经催化氧化处理。
11.优选地，步骤3）中，湿式氧化尾气和dmf处理尾气混合经催化氧化处理后，所得的气体通入上清液中，对上清液进行脱铜脱钙处理。
12.优选地，所述催化氧化在催化氧化装置中进行，催化氧化装置保持温度≥240℃，且催化氧化装置中装填pt/tio2催化剂。
13.优选地，步骤3）中，湿式氧化具体过程为：升温至240-260℃后，向反应器中充入氧气，使压力达到3-5mpa，进行反应。
14.优选地，湿式氧化在湿式氧化反应器中进行，所述dmf处理废水吸收湿式氧化反应器的热量，以脱除二甲胺。
15.优选地，步骤1）中，精馏在精馏塔中进行，精馏塔釜操作温度控制在140-150℃，压力控制在20-22kpa；步骤1）中，精馏所得高浓dmf溶液返回膜生产工业中使用；步骤1）中，硫酸铜与废水中mpd的摩尔比为1-10:1；步骤1）中，含mpd废水先加入氢氧化钙溶液调节ph至8-9，然后加入硫酸铜溶液和氢氧化钙溶液反应，反应过程保持ph为8-9；步骤1）中，氢氧化钙溶液的所用体积为含mpd废水体积的1-5%，氢氧化钙溶液为饱和氢氧化钙溶液。
16.优选地，还设有事故池，所述事故池位于精馏塔上游，并与湿式氧化反应所用的湿式氧化反应器连通。
17.优选地，步骤2）中，将处理后的dmf处理废水、上清液与综合废水加入调节池中进行均质处理，再进行ao生化处理；步骤2）中所得淡水返回膜生产工业中使用；步骤3）中，生化污泥经过脱水后再与废渣混合。
18.优选地，步骤2）中，两级ao生化处理工艺具体为废水依次通过缺氧处理、好氧处理、缺氧处理、好氧处理，固液分离，滤液进入下一步工序，部分活性污泥回送参与缺氧处理，剩余污泥则输送至污泥池；所述反渗透处理工艺具体为将生化处理后的废水，通过超滤反应器后，再进入到反渗透装置中，得到淡水可用于回用，得到的浓水进行后续处置。
19.一种应用上述任一项所述处理方法的膜生产工业废水处理装置，包括：dmf废水处理单元、mpd废水处理单元、调节池、生化处理单元、反渗透处理单元；所述调节池设有综合废水进口；所述生化处理单元与调节池出口相连通；所述反
渗透处理单元与生化处理单元的出口相连通；所述dmf处理单元包括精馏塔，所述精馏塔液体出口与调节池相连通；所述mpd废水处理单元包括反应池、湿式氧化反应器、催化氧化装置；所述反应池出口与湿式氧化反应器相连通，所述催化氧化装置与湿式氧化反应器出口相连通，且催化氧化装置的出口与调节池相连通。
20.申请人研究发现，dmf废水精馏主要存在的问题包括会产生含二甲胺和co的废气，特别是co，目前基本没有处置，直接排入空气，造成co污染。此外，由精馏塔排除的塔顶废水中含有一定浓度的二甲胺，而二甲胺对生化系统也有一定的影响。同时，mpd现有的处理工艺会形成新的废弃物。
21.在工程实践和大量实验的基础上，基于上述的不足，本技术增加湿式氧化和废气催化氧化系统，并依据固废、废水、废气的需求，提出了一种膜生产工业废水全量无害化处置的技术体系。具体而言，本技术提供一种膜生产工业废水处理方法，对含mdf（二甲基甲酰胺）废水、含mpd（间苯二胺）废水、综合废水进行协同处理。其中，含dmf废水精馏处理后得到高浓dmf溶液、dmf处理尾气和dmf处理废水，高浓dmf溶液本身是资源，dmf处理尾气经催化氧化处理，而dmf处理废水则经两级ao生化处理，然后分离得到生化污泥和生化处理废水；生化污泥经湿式氧化、催化氧化处理；生化处理废水经反渗透处理得到淡水和浓水，淡水是可利用的资源，浓水则也经湿式氧化、催化氧化处理。综合废水则是与dmf处理废水、上清液，进入两级ao生化处理的工序。
22.创新包括以下几点：第一、针对dmf精馏后所得dmf处理废水含有二甲胺的不足，通过对dmf处理废水进行脱二甲胺处理，使废水中的二甲胺挥发出，降低废水的毒性。
23.第二、针对dmf精馏后所得dmf处理尾气含大量二甲胺和co的问题，通过将其与湿式氧化尾气混合后进行催化氧化，可实现包括二甲胺在内的挥发性有机物和co的去除，降低空气污染。
24.第三、针对间苯二胺处理过程中产生了含铜聚间苯二胺固废的问题，通过采用氢氧化钙诱导铜催化聚合间苯二胺，得到含钙和含铜聚间苯二胺的混合物，且固液分离得到的上清液经脱铜脱钙处理，将脱除得到的铜和钙的混合物，以及废渣、生化污泥进行混合，在湿式氧化系统中发生分解和聚合，最终得到满足水泥用的熟料，实现钙的资源化和铜的无害化。
25.第四、针对废水处理系统还外排废水的特点，通过设置反渗透系统，得到淡水和浓水，淡水可以回用，同时浓水加入到湿式氧化系统中，进行协同消纳，防止了废水外排。
附图说明
26.为了更清楚地说明本技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本技术中记载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
27.图1为本发明实施例中膜生产工业废水处理方法的流程图；
具体实施方式
28.为了使本领域的技术人员更好地理解本技术中的技术方案，下面将对本技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本技术的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本技术保护的范围。
29.需要说明的是，当元件被称为“固定于”或“设置于”另一个元件上，它可以直接在另一个元件上或者间接设置在另一个元件上；当一个元件被称为是“连接于”另一个元件，它可以是直接连接到另一个元件或间接连接至另一个元件上。
30.需要理解的是，术语“长度”、“宽度”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本技术和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本技术的限制。
31.此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多该特征。在本技术的描述中，“多个”、“若干个”的含义是两个或两个以上，除非另有明确具体的限定。
32.须知，本说明书附图所绘示的结构、比例、大小等，均仅用以配合说明书所揭示的内容，以供熟悉此技术的人士了解与阅读，并非用以限定本技术可实施的限定条件，故不具技术上的实质意义，任何结构的修饰、比例关系的改变或大小的调整，在不影响本技术所能产生的功效及所能达成的目的下，均应仍落在本技术所揭示的技术内容所能涵盖的范围内。
33.如图1所示，本发明实施例提供一种膜生产工业废水处理方法，包括以下步骤：1）含dmf废水精馏处理，得到高浓dmf溶液、dmf处理尾气和dmf处理废水；含mpd废水与硫酸铜溶液、氢氧化钙溶液混合反应，固液分离，得到上清液和废渣；2）dmf处理废水脱二甲胺处理，上清液脱铜脱钙处理；然后将处理后的dmf处理废水、上清液与综合废水混匀，经两级ao生化处理，分离得到生化污泥和生化处理废水；生化处理废水经反渗透处理得到淡水和浓水；3）废渣与上清液脱除的铜和钙、生化污泥混匀，并加入氧化钙，然后与浓水混合，湿式氧化，得到湿式氧化渣和湿式氧化尾气；湿式氧化尾气和dmf处理尾气混合经催化氧化处理。
34.dmf对微生物的活性具有抑制作用，不能直接加入。本发明利用dmf和水沸点不同的特点，实现分离。dmf处理废水是从精馏塔塔顶排出，一般的，dmf处理废水直接加入到生化系统中，但由于dmf在精馏过程中会发生水解，使废水中形成一定量的二甲胺。而研究表明，二甲胺也具有一定的生化毒性，会抑制硝化作用。因此，本发明还针对dmf处理废水中的二甲胺进行处理，避免其影响后续生化处理的效率。
35.间苯二胺的可生化性极差，不能直接加入到生化系统中。本发明采用碱性条件下铜离子会诱导间苯二胺聚合形成cu-聚间苯二胺沉淀的特点，实现间苯二胺的去除。同时，cu-聚间苯二胺沉淀颗粒较细，本发明通过采用氢氧化钙调碱、铜离子诱导，使cu-聚间苯二胺沉淀在形成的时候与硫酸钙一起结晶，提高cu-聚间苯二胺沉淀的沉降性能，使其更容易
固液分离。此外，通过得到cu-聚间苯二胺、硫酸钙的混合结晶，可有利于后续湿式氧化过程得到cu-ca互相裹挟的残渣。
36.一般的，由于综合废水中还存在着一价阴离子，处置完成后，直接排放。存在潜在的污染风险和水资源浪费。本发明通过对处理后的废水采用反渗透处置，可充分回收水资源。得到的浓水采用湿式氧化处置，可避免污染的富集。
37.在工程实践和大量实验的基础上，基于上述的不足，本技术增加湿式氧化和废气催化氧化系统，并依据固废、废水、废气的需求，提出了一种膜生产工业废水全量无害化处置的技术体系。具体而言，本技术提供一种膜生产工业废水处理方法，对含mdf（二甲基甲酰胺）废水、含mpd（间苯二胺）废水、综合废水进行协同处理。其中，含dmf废水精馏处理后得到高浓dmf溶液、dmf处理尾气和dmf处理废水，高浓dmf溶液本身是资源，dmf处理尾气经催化氧化处理，而dmf处理废水则经两级ao生化处理，然后分离得到生化污泥和生化处理废水；生化污泥经湿式氧化、催化氧化处理；生化处理废水经反渗透处理得到淡水和浓水，淡水是可利用的资源，浓水则也经湿式氧化、催化氧化处理。综合废水则是与dmf处理废水、上清液，进入两级ao生化处理的工序。
38.上述处理过程会产生含铜废渣、生化污泥固体废物，高盐反渗透浓水、含二甲胺的废气，本发明都进行了处理。综上，本技术通过湿式氧化耦合尾气催化氧化，实现系统三废的综合处置。其中含铜废渣、生化污泥经过氧化钙混合调质后，与高盐反渗透浓水在高温高压条件下发生催化氧化，使其中的有机质变为co2，钙和铜变为碳酸钙铜共融体，氮化物变为氮气，同时释放出少量的vocs和co。产生的废气与二甲胺废气混合后，采用催化氧化的技术，将其转化为co2并放出热量供给自身反应。
39.常规的湿式氧化反应会有水，但是本技术提供的工艺本身处理的水量较少。在泄压的时候控制温度，使其变为蒸汽进入烟气，其中的盐分就变成结晶盐，因此在湿式氧化后没有水需要单独处理。
40.优选地，步骤3）中，湿式氧化尾气和dmf处理尾气混合经催化氧化处理后，所得的气体通入上清液中，对上清液进行脱铜脱钙处理。
41.更进一步的，dmf处理尾气中含有大量二甲胺和co，与湿式氧化尾气混合经催化氧化处理后，所得的气体中含有大量co2，通入上清液中，则上清液中含有的铜和钙进行脱除处理，得到铜、钙的碳酸盐沉淀，这部分沉淀与废渣、生化污泥一起进行处理，使得进入ao升华工艺的上清液中铜、钙的含量大大减少。
42.湿式氧化尾气和dmf处理尾气混合经催化氧化处理后的气体能达标。通入上清液的目的是为了利用里面的co2来沉淀ca、cu。
43.同时，为了保障间苯二胺的聚合效果，含mpd废水处理过程中需加入过量的碱和铜离子，因此固液分离得到的上清液中ca和cu会超标，由于其也会对生化活性造成影响。本发明利用废气中的co2，在碱性条件下使废水中的ca和cu转化为碳酸盐沉淀而低成本的去除。
44.废渣与上清液脱除的铜和钙、生化污泥经处理后最终得到湿式氧化渣，经过浸出毒性检测后，用于建材原料。
45.优选地，所述催化氧化在催化氧化装置中进行，催化氧化装置保持温度≥240℃，且催化氧化装置中装填pt/tio2催化剂。
46.优选地，步骤3）中，湿式氧化具体过程为：升温至240-260℃后，向反应器中充入氧
气，使压力达到3-5mpa，进行反应。
47.优选地，湿式氧化在湿式氧化反应器中进行，所述dmf处理废水吸收湿式氧化反应器的热量，以脱除二甲胺。
48.基于二甲胺高温会挥发的特点，通过将湿式氧化系统的余热用于dmf处理废水的加热，将二甲胺脱除后再进入生化系统，降低废水的毒性，保障了生化系统的稳定性。湿式氧化系统具有余热回收的系统，将回收的余热用于加热dmf处置后废水即可。
49.优选地，步骤1）中，精馏在精馏塔中进行，精馏塔釜操作温度控制在140-150℃，压力控制在20-22kpa；步骤1）中，精馏所得高浓dmf溶液返回膜生产工业中使用；步骤1）中，硫酸铜与废水中mpd的摩尔比为1-10:1；步骤1）中，含mpd废水先加入氢氧化钙溶液调节ph至8-9，然后加入硫酸铜溶液和氢氧化钙溶液反应，反应过程保持ph为8-9；步骤1）中，氢氧化钙溶液的所用体积为含mpd废水体积的1-5%，氢氧化钙溶液为饱和氢氧化钙溶液。
50.优选地，精馏所得高浓dmf溶液直接返回膜生产工业中使用，无需保存和运输，同时降低了膜的生产成本。含mpd废水先加入氢氧化钙溶液调节ph至8-9，然后在保持ph为8-9的情况下，与加入的硫酸铜溶液和氢氧化钙溶液反应，从而保证间苯二胺的碱诱导聚合反应充分。
51.其中，氢氧化钙溶液的所用体积为含mpd废水体积的1-5%，氢氧化钙溶液为饱和氢氧化钙溶液。
52.优选地，还设有事故池，所述事故池位于精馏塔上游，并与湿式氧化反应所用的湿式氧化反应器连通。
53.优选地，本技术提供的方法中，在精馏塔上游还设置事故池，当精馏塔事故、含dmf废水不能处置时，将含dmf废水引入事故池，并最终进行湿式氧化处理，也可实现废水的无害化。从而在精馏塔事故时也可紧急处理含dmf废水。
54.优选地，步骤2）中，将处理后的dmf处理废水、上清液与综合废水加入调节池中进行均质处理，再进行ao生化处理；步骤2）中所得淡水返回膜生产工业中使用；步骤3）中，生化污泥经过脱水后再与废渣混合。
55.优选设置调节池，从而使dmf处理废水、上清液与综合废水能够充分混匀，再进行ao生化处理。
56.淡水的资源化利用，也可直接返回膜生产工业中使用来实现。
57.生化污泥优选经过脱水后再与废渣混合，降低进入湿式氧化反应器中原料的量。
58.优选地，步骤2）中，两级ao生化处理工艺具体为废水依次通过缺氧处理、好氧处理、缺氧处理、好氧处理，固液分离，滤液进入下一步工序，部分活性污泥回送参与缺氧处理，剩余污泥则输送至污泥池；所述反渗透处理工艺具体为将生化处理后的废水，通过超滤反应器后，再进入到反渗透装置中，得到淡水可用于回用，得到的浓水进行后续处置。
59.一种应用上述任一项所述处理方法的膜生产工业废水处理装置，包括：dmf废水处
理单元、mpd废水处理单元、调节池、生化处理单元、反渗透处理单元；所述调节池设有综合废水进口；所述生化处理单元与调节池出口相连通；所述反渗透处理单元与生化处理单元的出口相连通；所述dmf处理单元包括精馏塔，所述精馏塔液体出口与调节池相连通；所述mpd废水处理单元包括反应池、湿式氧化反应器、催化氧化装置；所述反应池出口与湿式氧化反应器相连通，所述催化氧化装置与湿式氧化反应器出口相连通，且催化氧化装置的出口与调节池相连通。
60.本技术还提供一种应用上述任一项所述处理方法的膜生产工业废水处理装置，包括：dmf废水处理单元、mpd废水处理单元、调节池、生化处理单元、反渗透处理单元。上述装置可以实现本技术所提供的膜生产工业废水处理方法。
61.更进一步的，本技术提供的膜生产工业废水处理装置，还可以包括事故池，事故池位于精馏塔上游，并与湿式氧化反应所用的湿式氧化反应器连通。
实施例1
62.某膜生产工厂产生的废水，经检测，水中污染物成分及含量如表1所示。
63.表1 废水中污染物成分及含量
64.上述废水经以下方法处理：1）含dmf废水在精馏塔中进行精馏处理，精馏塔釜操作温度控制在145℃，压力控制在20kpa；精馏得到高浓dmf溶液、dmf处理尾气和dmf处理废水；高浓dmf溶液返回膜生产工业中使用；含mpd废水先加入氢氧化钙饱和溶液调节ph至8-9，然后加入硫酸铜溶液和氢氧化钙饱和溶液反应，反应过程保持ph为8-9；反应完毕，固液分离，得到上清液和废渣；硫酸铜与废水中mpd的摩尔比为2.5:1，氢氧化钙溶液的所用体积为含mpd废水体积的1-5%；2）dmf处理废水脱二甲胺处理，上清液脱铜脱钙处理；然后将处理后的dmf处理废水、上清液与综合废水在调节池中均质混匀，经两级ao生化处理，分离得到生化污泥和生化处理废水；生化处理废水经反渗透处理得到淡水和浓水；淡水返回膜生产工业中使用；3）废渣与上清液脱除的铜和钙，以及脱水后的生化污泥混匀，并加入氧化钙，然后与浓水混合，湿式氧化，得到湿式氧化渣和湿式氧化尾气；湿式氧化尾气和dmf处理尾气混合在催化氧化装置中进行催化氧化处理，催化氧化装置保持温度≥240℃，且催化氧化装置中装填pt/tio2催化剂；其中，湿式氧化在湿式氧化反应器中进行，湿式氧化尾气和dmf处理尾气混合经催
化氧化处理后，所得的气体通入上清液中；dmf处理废水吸收湿式氧化反应器的热量，以脱除二甲胺；湿式氧化工艺具体为：升温至240℃后，向反应器中充入氧气，使压力达到3mpa，进行反应；还设有事故池，所述事故池位于精馏塔上游，并与湿式氧化反应所用的湿式氧化反应器连通；两级ao生化处理工艺具体为废水依次通过缺氧处理、好氧处理、缺氧处理、好氧处理，固液分离，滤液进入下一步工序，部分活性污泥回送参与缺氧处理，剩余污泥则输送至污泥池；所述反渗透处理工艺具体为将生化处理后的废水，通过超滤反应器后，再进入到反渗透装置中，得到淡水可用于回用，得到的浓水进行后续处置。
65.经检测，反渗透膜产生的淡水中，dmf含量为0，mpd含量为0，cod含量为30，色度为0。
66.对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

技术特征：
1.一种膜生产工业废水处理方法，其特征在于，包括以下步骤：1）含dmf废水精馏处理，得到高浓dmf溶液、dmf处理尾气和dmf处理废水；含mpd废水与硫酸铜溶液、氢氧化钙溶液混合反应，固液分离，得到上清液和废渣；2）dmf处理废水脱二甲胺处理，上清液脱铜脱钙处理；然后将处理后的dmf处理废水、上清液与综合废水混匀，经两级ao生化处理，分离得到生化污泥和生化处理废水；生化处理废水经反渗透处理得到淡水和浓水；3）废渣与上清液脱除的铜和钙、生化污泥混匀，并加入氧化钙，然后与浓水混合，湿式氧化，得到湿式氧化渣和湿式氧化尾气；湿式氧化尾气和dmf处理尾气混合经催化氧化处理。2.根据权利要求1所述的膜生产工业废水处理方法，其特征在于，步骤3）中，湿式氧化尾气和dmf处理尾气混合经催化氧化处理后，所得的气体通入上清液中，对上清液进行脱铜脱钙处理。3.根据权利要求2所述的膜生产工业废水处理方法，其特征在于，所述催化氧化在催化氧化装置中进行，催化氧化装置保持温度≥240℃，且催化氧化装置中装填pt/tio2催化剂。4.根据权利要求1-3中任一项所述的膜生产工业废水处理方法，其特征在于，步骤3）中，湿式氧化具体过程为：升温至240-260℃后，向反应器中充入氧气，使压力达到3-5mpa，进行反应。5.根据权利要求4所述的膜生产工业废水处理方法，其特征在于，湿式氧化在湿式氧化反应器中进行，所述dmf处理废水吸收湿式氧化反应器的热量，以脱除二甲胺。6.根据权利要求1-3、5中任一项所述的膜生产工业废水处理方法，其特征在于，步骤1）中，精馏在精馏塔中进行，精馏塔釜操作温度控制在140-150℃，压力控制在20-22kpa；步骤1）中，精馏所得高浓dmf溶液返回膜生产工业中使用；步骤1）中，硫酸铜溶液与废水中mpd的摩尔比为1-10:1；步骤1）中，含mpd废水先加入氢氧化钙溶液调节ph至8-9，然后加入硫酸铜溶液和氢氧化钙溶液反应，反应过程保持ph为8-9；步骤1）中，氢氧化钙溶液的所用体积为含mpd废水体积的1-5%，氢氧化钙溶液为饱和氢氧化钙溶液。7.根据权利要求6所述的膜生产工业废水处理方法，其特征在于，还设有事故池，所述事故池位于精馏塔上游，并与湿式氧化反应所用的湿式氧化反应器连通。8.根据权利要求1所述的膜生产工业废水处理方法，其特征在于，步骤2）中，将处理后的dmf处理废水、上清液与综合废水加入调节池中进行均质处理，再进行ao生化处理；步骤2）中所得淡水返回膜生产工业中使用；步骤3）中，生化污泥经过脱水后再与废渣混合。9.根据权利要求1所述的膜生产工业废水处理方法，其特征在于，步骤2）中，两级ao生化处理工艺具体为废水依次通过缺氧处理、好氧处理、缺氧处理、好氧处理，固液分离，滤液进入下一步工序，部分活性污泥回送参与缺氧处理，剩余污泥则输送至污泥池；所述反渗透处理工艺具体为将生化处理后的废水，通过超滤反应器后，再进入到反渗透装置中，得到淡水可用于回用，得到的浓水进行后续处置。10.一种应用权利要求1-9中任一项所述处理方法的膜生产工业废水处理装置，其特征
在于，包括：dmf废水处理单元、mpd废水处理单元、调节池、生化处理单元、反渗透处理单元；所述调节池设有综合废水进口；所述生化处理单元与调节池出口相连通；所述反渗透处理单元与生化处理单元的出口相连通；所述dmf处理单元包括精馏塔，所述精馏塔液体出口与调节池相连通；所述mpd废水处理单元包括反应池、湿式氧化反应器、催化氧化装置；所述反应池出口与湿式氧化反应器相连通，所述催化氧化装置与湿式氧化反应器出口相连通，且催化氧化装置的出口与调节池相连通。

技术总结
本申请公开了一种膜生产工业废水处理方法。本申请还提供一种膜生产工业废水处理装置。本申请提供的膜生产工业废水处理方法及装置，对含MDF废水、含MPD废水、综合废水进行协同处理，实现制膜废水的全量无害化处置，整个流程无副产物产生；且系统稳定、运行成本低，并且多项处理产物可以资源化利用。多项处理产物可以资源化利用。多项处理产物可以资源化利用。


技术研发人员：李弘强 杨本涛 刘彦廷 屈烨剑 石楚道 何亮
受保护的技术使用者：湖南沁森高科新材料有限公司
技术研发日：2023.06.25
技术公布日：2023/8/1