FRP前体的制造方法与流程

frp前体的制造方法
技术领域
1.本公开涉及一种frp前体的制造方法。


背景技术：

2.frp(fiber reinforced plastics；纤维强化塑料)是将纤维等弹性模量高的材料作为骨料、并将该骨料加入塑料之类的母材(基质)中而使强度提高的复合材料。该frp是发挥了耐候性、耐热性、耐化学品性的、廉价并且轻量、而且耐久性优异的复合材料。
3.通过发挥这些性能，frp在广泛的领域中得到使用。例如，frp由于具有造型性及高强度，因此被作为住宅设备、船舶、车辆及飞机等的结构材料使用。另外，通过发挥绝缘性，frp在电气装置及半导体芯片等电子部件领域中也得到使用。
4.在半导体芯片等电子部件中集成密度逐渐变得非常高，对于安装的印刷电路板也在推进狭小化。半导体芯片虽然其放热量本身小，然而由于以密集的状态安装，因此每单位面积的热密度变得非常高(例如参照非专利文献1)。为了将产生的热扩散，采用利用冷却风扇或散热片来进行冷却的方法，然而安装这些部件会有装置大型化的问题。特别是可穿戴电子设备要求短小轻薄，因此难以采用利用冷却风扇或散热片来进行冷却的方法。因而，本技术人以前提出过通过提高印刷电路板的热导率而将该产生的热穿过印刷电路板向整个设备扩散的方法(参照专利文献1)。
5.为了提高印刷电路板的热导率，经常采用在预浸料坯等frp前体中高密度填充热导率高于树脂的填充材料等的方法。但是，若高密度填充填充材料等，则树脂组合物向玻璃织布等骨料的浸渗性变差，因此绝缘特性及耐热性有可能变差。另外，在向骨料涂布树脂组合物时填充材料在浸渗用容器内沉降，从而还有无法将含有所期望的量的填充材料的树脂组合物涂布于骨料的情况。
6.因此，有时采用如下的方法，即，将所使用的树脂清漆涂布于载体膜上后进行干燥，由此形成树脂膜，将该树脂膜在加热及加压条件下向骨料层压(例如参照专利文献2)。若为该方法，则在进行层压时不易产生填充材料的沉降等，能够将含有所期望的量的填充材料的树脂膜层压于骨料。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本特开2008-031405号公报
10.专利文献2：日本特开2007-176169号公报
11.非专利文献
12.非专利文献1：科学系统研究会(日文：
サイエンティフィック
·
システム
研究会)、2006年度科学技术计算分科会资料(2006年10月5日)、安藤寿茂(日文：安藤壽茂)、半导体技术与计算机技术的动向(日文：半導体技術
とコンピュータ
技術
の
動向)


技术实现要素：

13.发明所要解决的课题
14.专利文献2等中记载的利用树脂膜的方法中，为了处置与涂布树脂清漆的方法相比流动性更低的材料，在将树脂膜层压于例如玻璃布时，需要注意使树脂充分地浸渗到构成玻璃布的纱线的长丝(日文：
フィラメント
)间。但是，在层压时纱线体现出滤布的作用效果，只有树脂浸渗到纱线的长丝间，有在纱线表面部像过滤残渣那样地凝聚有填充材料的情况。在形成此种结果的情况下，玻璃布表面附近的树脂层的填充材料比率局部地变高，发生高粘度化及难流动化，判明层叠时的成形性变差。
15.因而，本公开的目的在于，提供一种frp前体的制造方法，其利用树脂膜，在使树脂浸渗至骨料的空隙部的同时，抑制填充材料比率局部地变高。
16.用于解决课题的手段
17.本发明人等进行了深入研究，结果发现，利用本公开的frp前体的制造方法能够达成所述目的。
18.本公开包括下述[1]～[8]的实施方式。
[0019]
[1]一种frp前体的制造方法，其包括：
[0020]
在片状的骨料预涂布填充材料的含量为固体成分中的5体积％以下的树脂清漆的步骤、以及
[0021]
在进行上述预涂布后在上述骨料的两个表面熔融粘贴一对填充材料的含量各自为30体积％以上的树脂膜的步骤。
[0022]
[2]根据上述[1]中记载的frp前体的制造方法，其中，在进行上述预涂布的步骤中，树脂清漆的使用量满足下述式(1)。
[0023]
[数学式1]
[0024][0025]
[3]根据上述[1]或[2]中记载的frp前体的制造方法，其中，上述熔融粘贴包括下述的进行膜压接的步骤：
[0026]
进行膜压接的步骤：在常压下，使上述一对的树脂膜中的一个树脂膜的两个表面中作为上述骨料侧的表面的一个骨料侧膜表面压接于上述骨料两个表面中的一个表面，使上述一对的树脂膜中的另一个树脂膜的两个表面中作为上述骨料侧的表面的另一个骨料侧膜表面压接于上述骨料两个表面中的另一个表面而得到frp前体。
[0027]
[4]根据上述[3]中记载的frp前体的制造方法，其中，在进行上述膜压接的步骤之前，还包括对上述树脂膜的两个表面中的上述骨料侧膜表面进行预加热的步骤。
[0028]
[5]根据上述[3]或[4]中记载的frp前体的制造方法，其中，在进行上述膜压接的步骤之前，还包括对上述骨料的两个表面进行预加热的步骤。
[0029]
[6]根据上述[1]～[5]中任一项记载的frp前体的制造方法，其中，上述骨料的堆积厚度为30μm以上。
[0030]
[7]根据上述[1]～[6]中任一项记载的frp前体的制造方法，其中，上述树脂清漆所含有的填充材料的平均粒子直径为0.1～10μm。
[0031]
[8]根据上述[1]～[7]中任一项记载的frp前体的制造方法，其中，上述树脂膜为热固性树脂膜。
[0032]
发明效果
[0033]
根据本实施方式的frp前体的制造方法，虽然利用树脂膜，然而能够抑制填充材料比率局部地变高的情况，同时能够使树脂浸渗至骨料的细部。因此，没有玻璃布表面附近的树脂层的填充材料比率的局部的变高，不会高粘度化及难流动化，从而能够抑制层叠时的成形性变差的情况。由此，能够在利用填充材料实现热导率的提高的同时，还确保成形性。
附图说明
[0034]
图1是本实施方式的frp前体的制造方法中的进行预涂布的操作中能够使用的装置的概念图。
[0035]
图2是本实施方式的frp前体的制造方法中在进行预涂布以后能够使用的装置的概念图。
[0036]
图3是用于说明堆积厚度的玻璃布剖面的示意图。
具体实施方式
[0037]
本实施方式是一种frp前体的制造方法，其包括：
[0038]
在片状的骨料涂布填充材料的含量为固体成分中的5体积％以下的树脂清漆的进行预涂布的步骤(以下为了方便起见有时称作“预涂布工序”。)、以及
[0039]
在进行上述预涂布的步骤后在上述骨料的两个表面熔融粘贴一对填充材料的含量各自为30体积％以上的树脂膜的进行熔融粘贴的步骤(以下为了方便起见称作“熔融粘贴工序”。)。
[0040]
此处，在本说明书中，像上述预涂布工序及熔融粘贴工序那样，为了方便起见，对于给定的操作有时称作“xx工序”，然而xx工序并不仅限定于本说明书中具体记载的方式。
[0041]
以下，在参照图1及图2的同时，对本实施方式的frp前体的制造方法的一个实施方式进行说明，然而本实施方式并不限定于该实施方式。
[0042]
具体而言，使用预涂布装置100和预涂布工序后使用的frp前体的制造装置200(以下有时也简称为frp前体的制造装置200。)进行说明。需要说明的是，对于frp前体的制造装置200，作为使用一对树脂膜54粘贴于片状的完成预涂布的骨料41的两面的装置进行说明。
[0043]
预涂布装置100及frp前体的制造装置200被放置于常压下。由于在常压下实施本实施方式，因此与采用真空层压的情况不同，即使在发生制造故障的情况下也容易应对。本实施方式的frp前体的制造方法可以使用预涂布装置100和frp前体的制造装置200来实施。
[0044]
图1及图2中，是如下的“二阶段法”，即，在预涂布装置100中，将完成预涂布的骨料41用完成预涂布骨料的卷绕装置8暂时卷绕，在预涂布工序后使用的frp前体的制造装置200中利用卷绕了的骨料41。但是，也可以采用如下的“一阶段法”，即，在图1所示的预涂布装置100中不将完成预涂布的骨料41用完成预涂布骨料的卷绕装置8卷绕，而是直接在图2所示的预涂布工序后使用的frp前体的制造装置200中利用。但是，图1所示的预涂布装置100中能够提高涂布速度，能够使骨料的送出速度高于图2所示的frp前体的制造装置200。因此，优选预涂布装置100与frp前体的制造装置200是独立的装置，即优选上述二阶段法。
在上述二阶段法中，通过使用多台frp前体的制造装置200，生产率大幅度提高。
[0045]
(预涂布工序、预涂布装置100；图1)
[0046]
如前所述，预涂布工序是在片状的骨料40涂布填充材料的含量为固体成分中的5体积％以下的树脂清漆的工序。此处，本说明书中的所谓固体成分，是指水分、后述的有机溶剂等挥发的物质以外的组合物中的成分。即，固体成分也包括在25℃附近的室温下为液状、糖浆状及蜡状的物质，不一定是指固体。
[0047]
该预涂布工序可以使用预涂布装置100来实施。预涂布装置100具备树脂清漆13a、容器13b和转向辊14、15、16。预涂布装置100中，通过将从骨料送出装置2送出的骨料40沉入树脂清漆13a内，而在骨料40涂布树脂清漆13a。预涂布装置100将涂布树脂清漆13a后的骨料(即完成预涂布的骨料)41向干燥机17送出。
[0048]
树脂清漆13a是填充材料的含量为固体成分中的5体积％以下的树脂清漆，关于详情将在后面叙述。
[0049]
容器13b只要能够存积树脂清漆13a、并且具有比骨料40的宽度大的宽度，就没有特别限定。向容器13b内加入给定量的树脂清漆13a。
[0050]
转向辊14、15、16均为使骨料40的前进方向转向的辊。对于转向辊14及16，为了使骨料40在它们的上侧转向，各自在容器13b的上侧的、骨料40被送出的方向上位于近前侧及里侧。对于转向辊15，为了使骨料40在其下侧转向，转向辊15的下侧相对于容器13b内的树脂清漆13a的表面位于下侧。图1中，转向辊15沉入树脂清漆13a内。
[0051]
本实施方式的frp前体的制造方法中，通过预先在骨料40涂布树脂清漆13a，预先向骨料的空隙部导入树脂。此处，所谓骨料的空隙部，例如若骨料为玻璃布，则是构成玻璃布的纱线的长丝间的部分。因此，在后述的熔融粘贴工序中向骨料层压热固性树脂片时，能够抑制只是热固性树脂片中的树脂浸渗到纱线的长丝间的情况，能够避免在纱线表面部像过滤残渣那样凝聚填充材料的情况。其结果是，没有玻璃布表面附近的树脂层中的填充材料比率的局部的变高，不会高粘度化及难流动化，因此能够抑制层叠时的成形性变差的情况。由此，能够在利用填充材料实现热导率的提高的同时，还确保成形性。此外，利用预涂布装置100，有树脂膜与骨料的密合性提高的趋势。以下，有时将这些效果称作“效果a”。
[0052]
需要说明的是，该效果a特别是在骨料的堆积厚度为30μm以上时有变得显著的趋势。骨料的堆积厚度越大，则热固性树脂片的树脂向骨料的内部浸渗的量越是增加，热固性树脂片中的填充材料越易于凝聚在纱线表面部。因此，在骨料的堆积厚度为30μm以上时，预先使树脂清漆向骨料浸渗所带来的上述效果a变得显著。从该观点出发，骨料的堆积厚度优选为30μm以上，更优选为30～250μm，进一步优选为35～200μm，特别优选为40～180μm。另外，骨料的堆积厚度也可以为30～70μm，或者也可以为100～250μm，也可以为140～250μm。
[0053]
需要说明的是，所谓“堆积厚度”，表示图3所示的部位的厚度，具体而言，是依照jis r3420(2013年)7.10.1(其中，在“7.10.1.4操作”中采用b法。)测定的厚度。
[0054]
此处，在预涂布工序中，树脂清漆的使用量优选满足下述式(1)。
[0055]
[数学式2]
[0056]
[0057]
以下，有时将式(1)中的“所涂布的树脂清漆的固体成分的体积/(骨料的堆积体积-骨料的真体积)”称作“固体成分浸渗率”。固体成分浸渗率的下限值优选为0.10，更优选为0.15，上限值优选为0.5，更优选为0.45。这些数值可以作为上述式(1)中的下限值或上限值各自独立地改写。
[0058]
对于树脂清漆的使用量，通过使固体成分浸渗率为0.05以上，有充分地体现出预先向骨料40涂布树脂清漆13a所带来的上述效果的趋势。另外，通过使固体成分浸渗率为0.6以下，能够使树脂膜中的填充材料充分地浸渗至玻璃布的纱线间的间隙，因此易于制造高密度填充有填充材料的frp前体，能够避免使树脂清漆中的树脂过量地浸渗的情况，其结果是，有易于保持树脂膜的特性的趋势。
[0059]
在预先在骨料40涂布树脂清漆13a后，利用干燥机17进行加热干燥，由此除去树脂清漆中的有机溶剂，调整涂布于骨料的树脂的硬度。作为干燥机，没有特别限制，然而优选热风式干燥机。干燥温度没有特别限制，然而优选在120～200℃的范围中调整，也可以为150～190℃，也可以为160～185℃。
[0060]
利用干燥机17调整了树脂的硬度的完成预涂布的骨料41向完成预涂布骨料的卷绕装置8前进。
[0061]
(预涂布工序后能够使用的frp前体的制造装置200：图2)
[0062]
frp前体的制造装置200具备完成预涂布骨料的送出装置2’、一对树脂膜送出装置3、3、片加热加压装置6和frp前体卷绕装置9。frp前体的制造装置200优选还具备片加压冷却装置7、一对保护膜剥离机构4、4和一对保护膜卷绕装置5、5。
[0063]
完成预涂布骨料的送出装置2’是将上述预涂布工序中得到的完成预涂布骨料41送出的装置，是使卷绕有完成预涂布骨料41的辊沿与卷绕方向相反的方向旋转、将卷绕于辊上的完成预涂布骨料41送出的装置。图2中，完成预涂布骨料的送出装置2’将完成预涂布骨料41从辊的下侧向frp前体卷绕装置9送出。
[0064]
各树脂膜送出装置3具有卷绕有带有保护膜的树脂膜50的辊、和一边对被送出的带有保护膜的树脂膜50赋予给定的张力一边能够旋转地支承辊的支承机构。
[0065]
各树脂膜送出装置3是使卷绕有带有保护膜的树脂膜50的辊沿与卷绕方向相反的方向旋转、从而将卷绕于辊上的带有保护膜的树脂膜50送出的装置。如后所述，带有保护膜的树脂膜50是包含树脂膜54、层叠于树脂膜54的一个骨料侧膜表面(树脂膜54的两个表面中骨料40侧的表面)54a的保护膜52、和层叠于树脂膜54的与保护膜52相反的一侧的载体膜(未图示)的片状的膜。
[0066]
一对树脂膜送出装置3及3各自位于被送出的完成预涂布的骨料41的表面41a侧及背面41b侧。
[0067]
一个树脂膜送出装置3是位于被送出的完成预涂布的骨料41的表面41a侧，且以使保护膜52位于被送出的完成预涂布的骨料41侧的方式将一个带有保护膜的树脂膜50从辊的下侧向一个保护膜剥离机构4送出的装置。
[0068]
同样地，另一个树脂膜送出装置3是位于被送出的完成预涂布的骨料41的背面41b侧，且以使保护膜52位于被送出的骨料41侧的方式将另一个带有保护膜的树脂膜50从辊的上侧向另一个保护膜剥离机构4送出的装置。
[0069]
一对保护膜剥离机构4及4各自为位于被送出的完成预涂布的骨料41的表面41a侧
及背面41b侧的转向辊。
[0070]
一个保护膜剥离机构4是如下的机构，即，将从一个树脂膜送出装置3送出、并朝向一个保护膜剥离机构4前进的带有保护膜的树脂膜50用旋转的转向辊的表面承接，使一个带有保护膜的树脂膜50中的一个树脂膜54朝向片加热加压装置6前进，同时使一个保护膜52朝向一个保护膜卷绕装置5前进，由此从一个带有保护膜的树脂膜50剥离一个保护膜52。由此，一个树脂膜54的骨料侧膜表面54a露出。
[0071]
同样地，另一个保护膜剥离机构4是如下的机构，即，将从另一个树脂膜送出装置3送出、并朝向另一个保护膜剥离机构4前进的另一个带有保护膜的树脂膜50用旋转的转向辊的表面承接，使另一个带有保护膜的树脂膜50中的另一个树脂膜54朝向片加热加压装置6前进，同时使另一个保护膜52朝向另一个保护膜卷绕装置5前进，由此从另一个带有保护膜的树脂膜50剥离另一个保护膜52。由此，另一个树脂膜54的骨料侧膜表面54a露出。
[0072]
在后述的膜压接工序之前，优选对上述树脂膜54的两个表面中的上述骨料侧膜表面54a利用预加热机构11a、11b进行预加热(以下称作“膜预加热工序a”。)。由此，各树脂膜54的热固性树脂的熔融得到促进，有易于被熔融粘贴的趋势。
[0073]
从同样的观点出发，在后述的膜压接工序之前，优选进一步对上述完成预涂布的骨料41的两个表面(表面41a侧及背面41b侧)用预加热机构10a、10b进行预加热(以下称作“骨料预加热工序b”。)。
[0074]
本实施方式优选具有上述膜预加热工序a及上述骨料预加热工序b的至少一者，更优选具有两者，也可以不具有它们的一者或两者。
[0075]
作为上述膜预加热工序a及上述骨料预加热工序b中的加热温度，均优选为比后述的膜压接工序中的加热温度高5～70℃的温度，更优选为高7～60℃的温度，进一步优选为高10～50℃的温度。该加热温度是预加热机构10a、10b、11a、11b中的加热温度，各自是指树脂膜的表面温度、骨料的表面温度。
[0076]
需要说明的是，膜预加热工序a中，更优选以使树脂膜的表面温度处于该树脂膜的最低熔融粘度温度的负20℃到正30℃的范围的方式设定加热温度，进一步优选以处于该树脂膜的最低熔融粘度温度的负10℃到正25℃的范围的方式设定加热温度，特别优选以处于该树脂膜的最低熔融粘度温度的负5℃到正15℃的范围的方式设定加热温度，最优选以处于该树脂膜的最低熔融粘度温度的正2℃到正15℃的范围的方式设定加热温度。此处，在本说明书中，最低熔融粘度温度是利用流变仪测定的温度，更具体而言是依照实施例中记载的方法测定的温度。
[0077]
另外，骨料预加热工序b中，更优选以使浸渗到骨料中的树脂的表面温度处于该树脂的最低熔融粘度温度的负20℃到正30℃的范围的方式设定加热温度，进一步优选以处于该树脂的最低熔融粘度温度的负5℃到正30℃的范围的方式设定加热温度，特别优选以处于该树脂的最低熔融粘度温度的正5℃到正25℃的范围的方式设定加热温度，最优选以处于该树脂的最低熔融粘度温度的正8℃到正17℃的范围的方式设定加热温度。若膜预加热工序a、骨料预加热工序b中的加热温度过低，则树脂膜及骨料中的树脂的软化的程度小，有树脂膜与骨料的混和变小的趋势。若预加热温度过高，则热固化过度推进，树脂膜及骨料中的树脂发生固化，仍然有树脂膜与骨料的混和变小的趋势。
[0078]
膜预加热工序a及骨料预加热工序b中的加热方法没有特别限制，可以使用辐射、
接触及对流等各种方法。它们当中，优选辐射。作为辐射型的加热体，可以使用红外线或包含红外线的可见光。通过使用此种加热体，能够抑制膜的“晃动(日文：
ばたつき
)”所致的树脂面的变形及膜表面的发粘(日文：
べたつき
)等。在上述膜预加热工序a及骨料预加热工序b中，对于加热位置，从抑制自然冷却的观点出发，优选在加热加压辊的近前处生产线速度
×
20秒以内的位置，更优选生产线速度
×
5秒以内的位置。
[0079]
一对保护膜卷绕装置5及5是各自位于被送出的完成预涂布的骨料41的表面41a侧及背面41b侧、将由一对保护膜剥离机构4及4剥离的保护膜52及52卷绕的卷绕装置。
[0080]
(熔融粘贴工序：图2)
[0081]
如前所述，熔融粘贴工序是在上述预涂布工序后在上述骨料的两个表面熔融粘贴一对填充材料的含量各自为30体积％以上的树脂膜的工序。
[0082]
该熔融粘贴工序可以使用片加热加压装置6来实施。片加热加压装置6具有一对加热压缩辊和对一对加热压缩辊赋予压缩力的压缩力赋予机构(未图示)。为了能够以给定的经过设定的温度来加热，一对加热压缩辊在内部具有加热体。
[0083]
片加热加压装置6利用旋转的一对加热压缩辊使树脂膜54、54压接于进入的完成预涂布的骨料41而形成片状的frp前体60(膜压接工序)，同时将frp前体60朝向片加压冷却装置7送出。
[0084]
具体而言，上述膜压接工序是在常压下使上述一对的树脂膜中的一个树脂膜的两个表面中作为上述骨料侧的表面的一个骨料侧膜表面压接于上述骨料两个表面的一个表面、使上述一对的树脂膜中的另一个树脂膜的两个表面中作为上述骨料侧的表面的另一个骨料侧膜表面压接于上述骨料两个表面的另一个表面而得到frp前体的膜压接工序。
[0085]
具体而言，在从完成预涂布的骨料的送出装置2’送出的完成预涂布的骨料41的表面41a及背面41b分别层叠一对从保护膜剥离机构4及4送出的树脂膜54及54的状态下，完成预涂布的骨料41和一对从保护膜剥离机构4及4分别送出的树脂膜54及54进入一对加热压缩辊之间。
[0086]
在将树脂膜54加热加压粘接于完成预涂布的骨料41时，加热压缩辊的温度优选为树脂膜54的最低熔融粘度温度的负40℃到正20℃的范围，更优选为树脂膜54的最低熔融粘度温度的负30℃到正10℃的范围，进一步优选为树脂膜54的最低熔融粘度温度的负20℃到正5℃的范围，最优选为树脂膜54的最低熔融粘度温度的负20℃到负5℃的范围。压力可以为任意的线压，然而优选为利用ipc-tm-650的no.2.3.17.1b的试验方法以辊式层压实施加热加压时的6.4mm的冲孔的渗出达到50～1200μm的线压，更优选为达到100～1000μm的线压。
[0087]
此时，在一个树脂膜54的骨料侧膜表面54a侧接触完成预涂布的骨料41的表面41a侧的状态下，一个树脂膜54层叠于完成预涂布的骨料41。另外，在另一个树脂膜54的骨料侧膜表面54a侧接触完成预涂布的骨料41的背面41b侧的状态下，另一个树脂膜54层叠于完成预涂布的骨料41。如此所述地形成frp前体60。从片加热加压装置6送出的frp前体60为高温状态。
[0088]
片加压冷却装置7具有一对冷却压缩辊和对一对冷却压缩辊赋予压缩力的压缩力赋予机构(未图示)。一对冷却压缩辊在将从片加热加压装置6送出的高温的frp前体60用旋转的一对冷却压缩辊压缩的同时进行冷却，向frp前体卷绕装置9送出。
[0089]
frp前体卷绕装置9具有将从片加压冷却装置7送出的片状的frp前体60卷绕的辊、和使辊旋转的驱动机构(未图示)。
[0090]
下面，对frp前体的制造方法中使用的骨料、上述树脂清漆及上述树脂膜进行详述。
[0091]
(骨料)
[0092]
作为上述骨料，可以举出单独使用或者并用2种以上的玻璃、碳等无机纤维基材；芳纶、纤维素等有机纤维基材；包含铁、铜、铝、这些金属的合金等的金属纤维基材等而形成的织布、无纺布等。作为骨料，只要根据绝缘性及导电性等目的恰当地选择即可。作为骨料，可以选择玻璃布(玻璃织布)。
[0093]
骨料在每1m2的骨料的空隙为15cm3以上的情况下有上述效果a变得显著的趋势。这是因为，若空隙多，则树脂膜中的树脂易于侵入该空隙，而填充材料难以侵入该空隙部，在空隙少的情况下树脂膜中的树脂侵入该空隙的量少，因此填充材料在骨料表面部(若为玻璃布则为纱线表面部)像过滤残渣那样凝聚的程度小。
[0094]
从上述观点出发，每1m2的骨料的空隙可以为15～100cm3，也可以为20～85cm3，也可以为23～75cm3。需要说明的是，通过从堆积体积中减去真体积而求出空隙。
[0095]
另外，在骨料例如为玻璃布等织布的情况下，若构成纱线的长丝的根数为50根以上，则有织布易于对于树脂膜作为滤布发挥功能的趋势，因此在此种骨料的情况下易于显著地体现出上述效果a。构成纱线的长丝的根数可以为50～500根，也可以为50～450根，也可以为100～450根，也可以为100～300根。或者，构成纱线的长丝的根数可以为300～500根。
[0096]
(树脂清漆)
[0097]
如前所述，预涂布工序中使用的树脂清漆是填充材料的含量为固体成分中的5体积％以下的树脂清漆，固体成分以外是有机溶剂等挥发成分。该树脂清漆中的填充材料的含量优选为固体成分中的3体积％以下，更优选为2.5体积％以下，进一步优选为2.0体积％以下。该树脂清漆中的此种少量的填充材料是为了使树脂清漆的流动性不会过高而使用的材料，例如在使用粘度更高的树脂的情况下，可以不含有填充材料。即，在预涂布工序中使用的树脂清漆中，作为填充材料的含量的下限值，可以为固体成分中的0体积％，也可以为固体成分中的0.2体积％，也可以为固体成分中的0.5体积％，也可以为固体成分中的1.0体积％，也可以为固体成分中的1.3体积％。
[0098]
树脂清漆所含有的填充材料的平均粒子直径优选为0.1～10μm，更优选为0.3～7μm，进一步优选为0.5～5μm。若树脂清漆所含有的填充材料的平均粒子直径为上述范围，则树脂清漆的流动性易于为适度的流动性。
[0099]
作为树脂清漆能够含有的填充材料，没有特别限制，例如可以举出二氧化硅、氧化铝、二氧化锆、莫来石、氧化镁等氧化物；氢氧化铝、氢氧化镁、水滑石等氢氧化物；氮化铝、氮化硅、氮化硼等氮化系陶瓷；钛酸钡、钛酸钙等钛酸盐等难溶性盐；滑石、蒙脱石、皂石、水滑石等天然或合成粘土矿物；金属粒子、碳粒子等。作为树脂清漆能够含有的填充材料，从绝缘性及流动性调整的观点出发，优选无机填充材料，更优选氧化物、氢氧化物，从价格、绝缘性、低热膨胀性、阻燃性、机械磨损性等观点出发，进一步优选二氧化硅、氢氧化铝。
[0100]
对于树脂清漆的固体成分浓度，从使树脂浸渗至骨料的空隙部(例如若为玻璃布
则为纱线的长丝间)的观点出发，优选为5～55质量％，也可以为5～50质量％，也可以为5～45质量％，也可以为15～45质量％，也可以为25～45质量％，也可以为35～45质量％。
[0101]
作为树脂清漆所含有的有机溶剂，没有特别限制，例如可以举出丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、4-甲基-2-戊酮等酮系溶剂；甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族系溶剂；乙酸乙酯、γ-丁内酯等酯系溶剂；四氢呋喃等醚系溶剂；乙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚等醇系溶剂；n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮等含有氮原子的溶剂；二甲亚砜等含有硫原子的溶剂等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0102]
需要说明的是，对于树脂清漆所含有的其他成分，与后述的树脂膜所含有的成分的说明同样地说明。
[0103]
(树脂膜)
[0104]
作为树脂膜没有特别限制，然而优选为热固性树脂膜。本说明书中，树脂膜的说明可以作为热固性树脂膜的说明来阅读。
[0105]
向骨料的熔融粘贴中使用的上述树脂膜是将填充材料的含量为30体积％以上的树脂组合物(优选为热固性树脂组合物)制成膜状后干燥而得的膜，特别是在热固性树脂组合物的情况下是在制成膜状后进行干燥而乙阶化的膜。此处，所谓乙阶化，是指形成jis k6900(1994年)中定义的乙阶的状态，也被称作半固化。干燥条件没有特别限制，然而可以采用在80～180℃加热干燥1～5分钟的条件。
[0106]
上述热固性树脂膜是含有热固性树脂、填充材料及根据需要含有的其他成分而成的膜。以下，对上述热固性树脂膜能够含有的各成分进行详述。
[0107]
作为上述热固性树脂，没有特别限制，例如可以举出酚醛树脂、脲醛树脂、呋喃树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂等。特别是从作业性、操作性及价格的观点出发，优选环氧树脂。
[0108]
作为环氧树脂，优选2官能以上的环氧树脂。作为2官能以上的环氧树脂，没有特别限制，例如可以举出双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚ad型环氧树脂等双酚型环氧树脂；脂环式环氧树脂；苯酚线型酚醛型环氧树脂、甲酚线型酚醛型环氧树脂、双酚a线型酚醛型环氧树脂、芳烷基线型酚醛型环氧树脂等线型酚醛型环氧树脂；多官能苯酚的二缩水甘油醚化物；它们的加氢物等。这些环氧树脂可以单独使用，也可以并用2种以上。虽然没有特别限制，然而环氧树脂优选包含选自双酚型环氧树脂及线型酚醛型环氧树脂中的至少1种，更优选包含线型酚醛型环氧树脂。
[0109]
在frp前体需要阻燃性的情况下，可以配合卤代环氧树脂。另外，为了不添加卤代环氧树脂地满足阻燃性，可以添加四溴双酚a、十溴二苯基醚、氧化锑、四苯基膦、有机磷化合物、氧化锌等一般被称作阻燃剂或阻燃助剂的化合物。
[0110]
在使用环氧树脂作为热固性树脂的情况下，可以使用环氧树脂固化剂。
[0111]
作为环氧树脂固化剂，没有特别限制，例如可以举出酚醛树脂、胺化合物、酸酐、三氟化硼单乙胺、异氰酸酯、双氰胺、脲树脂等。
[0112]
作为酚醛树脂，没有特别限制，例如可以举出甲阶酚醛型酚醛树脂；苯酚线型酚醛树脂、甲酚线型酚醛树脂等线型酚醛型酚醛树脂；萘型酚醛树脂、高邻位型线型酚醛酚醛树脂、萜烯改性酚醛树脂、萜烯酚改性酚醛树脂、芳烷基型酚醛树脂、二环戊二烯型酚醛树脂、
水杨醛型酚醛树脂、苯甲醛型酚醛树脂等。它们当中，优选苯酚线型酚醛树脂、甲酚线型酚醛树脂、经过局部修饰的氨基三嗪线型酚醛树脂。
[0113]
作为胺化合物，没有特别限制，例如可以举出三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、二乙基氨基丙基胺等脂肪族胺；间苯二胺、4，4
’‑
二氨基二苯基甲烷等芳香族胺等。
[0114]
作为酸酐，没有特别限制，例如可以举出邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等。这些环氧树脂固化剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0115]
对于环氧树脂固化剂的含量，相对于环氧树脂的1环氧当量，优选为固化剂的反应基团当量比为0.3～1.5当量的量。若环氧树脂固化剂的含量为上述范围内，则易于控制固化度，有生产率变得良好的趋势。
[0116]
热固性树脂膜可以是还含有固化促进剂而成的膜。
[0117]
作为固化促进剂，没有特别限制，例如可以举出咪唑化合物、有机磷化合物、叔胺、季铵盐等。咪唑化合物可以是将咪唑的仲氨基用丙烯腈、异氰酸酯、三聚氰胺、丙烯酸酯等封闭而具有潜伏性的咪唑化合物。作为此处使用的咪唑化合物，例如可以举出咪唑、2-甲基咪唑、4-乙基-2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、4，5-二苯基咪唑、2-甲基咪唑啉、2-乙基-4-甲基咪唑啉、2-十一烷基咪唑啉、2-苯基-4-甲基咪唑啉等。虽然没有特别限制，然而固化促进剂优选包含咪唑化合物。
[0118]
另外，热固性树脂膜可以是包含光引发剂而成的膜。该光引发剂是具有通过利用光分解来生成自由基、阴离子或阳离子而引发固化的功能的物质。
[0119]
这些固化促进剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0120]
固化促进剂的含量相对于热固性树脂100质量份优选为0.01～20质量份。若固化促进剂的含量相对于热固性树脂100质量份为0.01质量份以上，则有获得充分的固化促进效果的趋势，若为20质量份以下，则有热固性树脂膜的保存性及固化物的物性优异的趋势，另外，有经济性也优异的趋势。
[0121]
从不透光性、耐磨损性、低热膨胀性、介电特性、导热性的观点及降低导磁性的观点以及增加含有成分的量的观点出发，热固性树脂膜是含有给定量的填充材料的膜。
[0122]
作为填充材料没有特别限制，然而例如可以举出二氧化硅、氧化铝、二氧化锆、莫来石、氧化镁等氧化物；氢氧化铝、氢氧化镁、水滑石等氢氧化物；氮化铝、氮化硅、氮化硼等氮化系陶瓷；钛酸钡、钛酸钙等难溶性盐；滑石、蒙脱石、皂石、水滑石等天然或合成粘土矿物；金属粒子、碳粒子；铁素体等磁性材料等。作为热固性树脂膜所含有的填充材料，从绝缘性的观点出发，优选无机填充材料，从价格及低热膨胀性的观点出发，更优选二氧化硅。
[0123]
填充材料可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0124]
填充材料由于与树脂相比比重范围更大，从比重小的材料到比重大的材料都有，因此填充材料的添加量优选不是以质量份而是以体积率来考虑。
[0125]
对于填充材料的含量，从高密度填充热导率高的填充材料等观点出发，在热固性树脂膜中为30体积％以上，优选为30～65体积％，更优选为30～55体积％，进一步优选为35～45体积％。通过使填充材料的含量在热固性树脂膜中为30体积％以上，可以说是高密度填充了填充材料的状态，因此能够充分地提高frp前体的热导率及低热膨胀性。另外，若填充材料的含量在热固性树脂膜中为65体积％以下，则能够抑制树脂粘度的大幅度的增加，
有不会使向骨料熔融粘贴时的作业性及粘接性变差的趋势。
[0126]
在上述成分以外，也可以根据需要还在不妨碍本实施方式的效果的范围中含有其他成分。
[0127]
例如，可以是为了实现填充材料的分散性的提高、以及向骨料或对象物的密合性的提高含有偶联剂而成的材料。作为偶联剂，没有特别限制，例如可以举出乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等具有乙烯基的硅烷偶联剂；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧基的硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等具有氨基的硅烷偶联剂；钛酸酯系偶联剂等。这些偶联剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0128]
偶联剂的含量在热固性树脂膜中优选为0.01～5质量％。若偶联剂的含量在热固性树脂膜中为0.01质量％以上，则有能够充分地覆盖骨料的表面及填充材料的表面的趋势，若为5质量％以下，则有能够抑制产生剩余的偶联剂的趋势。
[0129]
将含有上述成分的热固性树脂组合物涂布于载体膜，除去不需要的有机溶剂，并进行加热干燥，由此能够得到热固性树脂膜。
[0130]
作为载体膜，没有特别限制，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、双轴拉伸聚丙烯(opp)、聚乙烯、聚氟乙烯(polyvinyl fluorite)、聚酰亚胺等的有机膜；铜、铝、这些金属的合金的膜；对这些有机膜或金属膜的表面用脱模剂进行了脱模处理的膜等。
[0131]
作为利用本实施方式的制造方法得到的frp前体，可以优选举出预浸料坯等。在使用热固性树脂膜作为上述树脂膜的情况下，通过使所得的frp前体充分地热固化、即充分地丙阶化而制造frp。此处，所谓丙阶化，是指制成jis k6900(1994年)中定义的丙阶的状态。
[0132]
如此所述地得到的frp由于高密度地填充有填充材料，因此不仅热导率高，而且耐热性也优异，并且能够有效地抑制模糊(日文：
かすれ
)(frp前体的成形性的指标)。另外，在填充材料为无机填充材料的情况下，低热膨胀性也优异。
[0133]
另外，准备1片本实施方式中得到的frp前体或重叠2～20片，在其一面或两面配置金属箔，以该构成进行层叠成形，由此可以制造覆金属层叠板。金属箔例如可以使用电绝缘材料用层叠板中使用的金属箔。覆金属层叠板的构成为在上述的层叠体的构成的一面或两面具有金属箔的构成。
[0134]
作为金属箔的金属，优选为铜、金、银、镍、铂、钼、钌、铝、钨、铁、钛、铬、或含有这些金属元素中的至少1种的合金，更优选铜。
[0135]
层叠成形条件例如可以使用多段压制、多段真空压制、连续成形、高压釜成形机等在温度100～250℃、压力0.2～10mpa、加热时间0.1～5小时的条件下进行成形。
[0136]
实施例
[0137]
下面，利用下述的实施例对本实施方式进一步详细说明，然而这些实施例并不限制本公开。
[0138]
[实施例1]
[0139]
＜预涂布工序用的树脂清漆1的制备＞
[0140]
向苯酚线型酚醛型环氧树脂(n-660；dic株式会社制)100质量份、甲酚线型酚醛树脂(ka-1165；dic株式会社制)60质量份中加入环己烷30质量份、甲乙酮200质量份，充分地搅拌，由此使之溶解。向其中加入作为填充材料的无定形二氧化硅(aerosil200；aerosil株
式会社制)5质量份、偶联剂(a-187；momentive performance materials公司制)1质量份、作为固化促进剂的异氰酸酯封端咪唑(g8009l；第一工业制药株式会社制)1.4质量份并进行搅拌，由此进行溶解及分散，制备出固体成分浓度42质量％的树脂清漆1。
[0141]
＜热固性树脂膜a的制作＞
[0142]
向苯酚线型酚醛型环氧树脂(n-660；dic株式会社制)100质量份、甲酚线型酚醛树脂(ka-1165；dic株式会社制)60质量份中，加入环己烷15质量份、甲乙酮130质量份，充分地进行搅拌，由此使之溶解。向其中加入作为填充材料的氢氧化铝(cl-303；住友化学株式会社制)180质量份、偶联剂(a-187；momentive performance materials公司制)1质量份、作为固化促进剂的异氰酸酯封端咪唑(g8009l；第一工业制药株式会社制)2.5质量份并进行搅拌，由此进行溶解及分散，得到固体成分浓度70质量％的热固性树脂清漆a。
[0143]
将该热固性树脂清漆a涂布于580mm宽的pet膜(g-2；帝人dupont film株式会社制)，使得涂布宽度为525mm、干燥后的厚度为50μm，然后，在130℃使之干燥，由此制作出热固性树脂膜a。
[0144]
需要说明的是，使用流变仪(ar-200ex；ta instrument japan株式会社制、φ20mm夹具)在升温速度3℃/分钟的条件下测定所制作出的热固性树脂膜a的最低熔融粘度温度，其结果为124℃。
[0145]
(预涂布工序)
[0146]
然后，将上述树脂清漆1用甲乙酮与环己酮的混合溶剂(甲乙酮：环己酮＝10：1(质量比))稀释后，涂布于作为骨料的玻璃布(基重209g/m2、ipc#7628、基材宽度530mm：南亚塑料公司制)后，利用热风式干燥机在175℃进行干燥，由此除去溶剂，得到固体成分8质量％的底涂玻璃布α。需要说明的是，底涂玻璃布α中含有的固体成分的质量可以根据底涂玻璃布α的质量与作为骨料的玻璃布的质量的差求出。
[0147]
另外，使用流变仪(ar-200ex；ta instrument japan株式会社制、φ20mm夹具)在升温速度3℃/分钟的条件下测定浸渗到所制作出的底涂玻璃布α中的树脂的最低熔融粘度温度，其结果为133℃。
[0148]
(膜压接工序)
[0149]
用热固性树脂膜a夹持底涂玻璃布α，在辊温度110℃、线压0.2mpa、速度1.0m/分钟的条件下使用加压加热辊，使热固性树脂膜a加压浸渗于骨料。其中，在相对于加压加热辊为30mm近前(加热面的中心部基准)处，利用卤素加热器对热固性树脂膜a的与骨料接触的一侧的面进行预加热，使得表面温度为130℃，并且对骨料进行预加热，使得表面温度为145℃，然后实施上述加压浸渗。
[0150]
其后，利用冷却辊进行冷却，并进行卷绕，制作出作为所谓的预浸料坯的frp前体a。
[0151]
[实施例2]
[0152]
除了在实施例1中变更下述点以外进行同样的操作，制作出作为所谓的预浸料坯的frp前体b。
[0153]
(变更点)
[0154]
·
不是制作干燥后的厚度50μm的热固性树脂膜a，而是以使干燥后的厚度为40μm的方式制作热固性树脂膜(将其称作“热固性树脂膜b”。最低熔融粘度：131℃)，取代热固性
树脂膜a而使用该热固性树脂膜b。
[0155]
·
将玻璃布(基重209g/m2、ipc#7628、基材宽度530mm：南亚塑料公司制)变更为玻璃布(基重48g/m2、ipc#1080、基材宽度530mm：日东纺织株式会社制)。
[0156]
·
不是获得固体成分8质量％的底涂玻璃布α，而是以使固体成分为25质量％的方式进行调整而制作底涂玻璃布(将其称作“底涂玻璃布β”。底涂玻璃布β中的树脂的最低熔融粘度：138℃)，取代底涂玻璃布α而使用该底涂玻璃布β。
[0157]
·
在预加热中，以使热固性树脂膜b的表面温度为120℃、骨料的表面温度为130℃的方式进行调整。
[0158]
[实施例3]
[0159]
在实施例1中，除了变更下述点以外进行同样的操作，制作出作为所谓的预浸料坯的frp前体c。
[0160]
(变更点)
[0161]
·
不是制作干燥后的厚度50μm的热固性树脂膜a，而是以使干燥后的厚度为20μm的方式制作热固性树脂膜(将其称作“热固性树脂膜c”。最低熔融粘度127℃)，取代热固性树脂膜a而使用该热固性树脂膜c。
[0162]
·
不是获得固体成分8质量％的底涂玻璃布α，而是以使固体成分为33质量％的方式进行调整而制作底涂玻璃布(称作底涂玻璃布γ。底涂玻璃布γ中的树脂的最低熔融粘度：126℃)，取代底涂玻璃布α而使用该底涂玻璃布γ。
[0163]
[比较例1]
[0164]
在实施例1中，不经过预涂布工序[即取代底涂玻璃布α而直接使用玻璃布(基重209g/m2、ipc#7628、基材宽度530mm：南亚塑料公司制)]，除此以外，进行同样的操作，制作出frp前体w。
[0165]
[比较例2]
[0166]
在实施例2中，不经过预涂布工序[即取代底涂玻璃布β而直接使用玻璃布(基重48g/m2、ipc#1080、基材宽度530mm：日东纺织株式会社制)]，除此以外，进行同样的操作，制作出frp前体x。
[0167]
[参考例1]
[0168]
在实施例2中，不是制作干燥后的厚度40μm的热固性树脂膜b，而是以使干燥后的厚度为45μm的方式使用热固性树脂膜(将其称作“热固性树脂膜1”。最低熔融粘度130℃)，并且取代玻璃布(基重48g/m2、ipc#1080、基材宽度530mm：日东纺织株式会社制)而使用玻璃布(基重24g/m2、ipc#1037、基材宽度530mm：日东纺织株式会社制)，不经过预涂布工序，除此以外，进行同样的操作，制作出frp前体y。
[0169]
关于上述树脂清漆1及全热固性树脂膜汇总于下述表1中，对于各例中使用的玻璃布汇总于表2中，并且对于各例中的frp前体的制作条件汇总于下述表3中。
[0170]
另外，从各例中制作的frp前体的表面采集树脂，使用流变仪(ar-200ex；ta instrument japan株式会社制、φ20mm夹具)在升温速度3℃/分钟的条件下进行测定，将所得的最低熔融粘度汇总于表4中。
[0171]
[表1]
[0172]
表1
[0173] 固体成分比重填充材料的体积比率(％)树脂清漆1(预涂布工序用)1.321.8全热固性树脂膜1.7237.3
[0174]
[表2]
[0175]
表2：玻璃布的种类
[0176][0177]
[表3]
[0178]
表3：关于式(1)
[0179][0180]
[表4]
[0181]
表4
[0182][0183]
[评价方法]
[0184]
对各例中得到的frp前体，进行以下的测定及评价。
[0185]
需要说明的是，由于实施例1及3以及比较例1的测定及评价方法与实施例2、比较例2及参考例1的测定及评价方法不同，因此对它们依次进行说明。
[0186]
(1.实施例1及3以及比较例1的测定及评价方法)
[0187]
首先，将实施例1及3以及比较例1中分别制作的各frp前体以长度530mm切割，分别
重叠4片，在所得的材料的两侧层叠铜箔(gts-mp-18、古河电气工业株式会社制)，夹持于sus制镜面板中，以产品压力3.0mpa、产品温度185℃保持70分钟，由此进行加热成型，制作出厚度0.8mm的评价用覆铜层叠板，依照下述方法进行各测定及评价。
[0188]
(1-1)焊料耐热性的评价
[0189]
使用评价用覆铜层叠板，依照jis c6481(1996年)5.5进行焊料耐热性的试验，通过目视观察焊料处理后样品的外观，依照下述基准进行评价。将结果表示于表5中。
[0190]
a：产生了膨胀。
[0191]
c：没有产生膨胀。
[0192]
(1-2)成形性的评价
[0193]
用盐酸酸性的氯化铁溶液蚀刻评价用覆铜层叠板的两面的铜箔，通过目视观察蚀刻后的层叠体的表面的外观，依照下述基准进行评价。将结果表示于表5中。
[0194]
a：观察不到模糊。
[0195]
c：观察到模糊。
[0196]
(1-3)热导率的测定
[0197]
对上述“(1-2)成形性的评价”中制作的蚀刻后的层叠体，依照jis r1611(2010年)6.2闪光法测定出热导率。将结果表示于表5中。
[0198]
(2.实施例2、比较例2及参考例1的测定及评价方法)
[0199]
然后，将实施例2、比较例2及参考例1中分别制作的各frp前体以长度530mm切割。
[0200]
接下来，在510mm见方的覆铜层叠板(mcl-e-679fg、厚度0.2mm、在两面覆盖有厚度35μm铜箔、昭和电工材料株式会社制)形成jpca-ub-01 7.5.5中记载的fig.6.4-19的内层图案后，进行铜表面的粗糙化处理(cz-8101、蚀刻量(重量法)1.5μm、mec株式会社制)，制作出内层基板。
[0201]
在上述内层基板的两面，各配置1片以长度530mm切割的上述frp前体，在其外侧配置铜箔(gts-mp-12：古河电气工业株式会社制)后，用sus制镜面板夹持，以产品压力2.5mpa、最高温度185℃进行90分钟保持，由此制作出厚度0.4mm的4层覆铜层叠板。在外层也形成jpca-ub-01 7.5.5中记载的fig.6.4-19的图案，得到多层印刷电路板(4层板)。
[0202]
(2-1)焊料耐热性的评价
[0203]
对多层印刷电路板(4层板)依照jpca-ub-01 7.5.5.1在焊料浴温度288℃进行试验，通过目视观察试验结束后的样品的外观，依照下述基准进行评价。将结果表示于表5中。
[0204]
a：产生了膨胀。
[0205]
c：没有产生膨胀。
[0206]
(2-2)成形性的评价
[0207]
用盐酸酸性的氯化铁溶液除去多层印刷电路板(4层板)的最外层的铜箔，通过目视观察frp前体的内层图案的埋入性(成形性)，依照下述基准进行评价。将结果表示于表5中。
[0208]
a：观察不到模糊。
[0209]
c：观察到模糊。
[0210]
[表5]
[0211]
表5
[0212][0213]
表5中，实施例1及3与比较例1可以进行对比，实施例2与比较例2与参考例1可以进行对比。
[0214]
实施例1～3的制造方法中得到的frp前体的焊料耐热性及成形性优异。对此可以推测是如下的结果，即，没有玻璃布表面附近的树脂层的填充材料比率的局部的变高，不发生高粘度化及难流动化，因此能够抑制层叠时的成形性变差的情况。
[0215]
另一方面，比较例1的制造方法中得到的frp前体与实施例1及3的制造方法中得到的frp前体相比，焊料耐热性及成形性不充分(参照表5)。另外，比较例2的制造方法中得到的frp前体与实施例2的制造方法中得到的frp前体相比，焊料耐热性及成形性不充分(参照表5)。
[0216]
然而，参考例1的制造方法中得到的frp前体的焊料耐热性及成形性优异，但该结果显示，如表2所示，在骨料的堆积厚度小的情况下，有本来就观察不到焊料耐热性及成形性的降低的趋势，在骨料的堆积厚度大的情况下易于观察到本实施方式的效果。
[0217]
附图标记说明
[0218]
100预涂布装置，200预涂布工序后使用的frp前体的制造装置，2骨料送出装置，2’完成预涂布骨料的送出装置，3树脂膜送出装置，4保护膜剥离机构，5保护膜卷绕装置，6片加热加压装置(膜压接手段)，7片加压冷却装置，8完成预涂布骨料的卷绕装置，9frp前体卷绕装置，10a预加热机构，10b预加热机构，11a预加热机构，11b预加热机构，17干燥机，40骨料，40a骨料的一个表面(骨料的两个表面的一个表面)，40b骨料的他方的表面(骨料的两个表面的另一个表面)，41完成预涂布骨料，41a完成预涂布骨料的一个表面(骨料的两个表面的一个表面)，41b完成预涂布骨料的另一个表面(骨料的两个表面的另一个表面)，50带有保护膜的树脂膜，52保护膜，54树脂膜，54a骨料侧膜表面，60frp前体。

技术特征：
1.一种frp前体的制造方法，其包括：在片状的骨料预涂布填充材料的含量为固体成分中的5体积％以下的树脂清漆的步骤、以及在进行所述预涂布的步骤后在所述骨料的两个表面熔融粘贴一对填充材料的含量各自为30体积％以上的树脂膜的步骤。2.根据权利要求1所述的frp前体的制造方法，其中，在进行所述预涂布的步骤中，树脂清漆的使用量满足下述式(1)，其中，固体成分的体积、堆积体积和真体积的单位为cm3。3.根据权利要求1或2所述的frp前体的制造方法，其中，进行所述熔融粘贴的步骤包括下述的进行膜压接的步骤：进行膜压接的步骤：在常压下，使所述一对的树脂膜中的一个树脂膜的两个表面中作为所述骨料侧的表面的一个骨料侧膜表面压接于所述骨料两个表面中的一个表面，使所述一对的树脂膜中的另一个树脂膜的两个表面中作为所述骨料侧的表面的另一个骨料侧膜表面压接于所述骨料两个表面中的另一个表面而得到frp前体。4.根据权利要求3所述的frp前体的制造方法，其中，在进行所述膜压接的步骤之前，还包括对所述树脂膜的两个表面中的所述骨料侧膜表面进行预加热的步骤。5.根据权利要求3或4所述的frp前体的制造方法，其中，在进行所述膜压接的步骤之前，还包括对所述骨料的两个表面进行预加热的步骤。6.根据权利要求1～5中任一项所述的frp前体的制造方法，其中，所述骨料的堆积厚度为30μm以上。7.根据权利要求1～6中任一项所述的frp前体的制造方法，其中，所述树脂清漆所含有的填充材料的平均粒子直径为0.1μm～10μm。8.根据权利要求1～7中任一项所述的frp前体的制造方法，其中，所述树脂膜为热固性树脂膜。

技术总结
本发明提供一种FRP前体的制造方法，其具有：在片状的骨料涂布填充材料的含量为固体成分中的5体积％以下的树脂清漆的预涂布工序、以及在所述预涂布工序后在所述骨料的两个表面熔融粘贴一对填充材料的含量各自为30体积％以上的树脂膜的熔融粘贴工序。积％以上的树脂膜的熔融粘贴工序。积％以上的树脂膜的熔融粘贴工序。


技术研发人员：登坂祐治 齐藤猛 山口真树 岩仓哲郎 岛山裕一 村井洸介 大治雅史
受保护的技术使用者：株式会社力森诺科
技术研发日：2021.09.10
技术公布日：2023/8/1