一种溴代二苯并呋喃的生产工艺的制作方法

1.本发明属于oled材料领域，具体涉及一种溴代二苯并呋喃的生产工艺。


背景技术：

2.二苯并呋喃骨架制备的高双折射率液晶化合物及其组合物，同时兼顾宽广的液晶相温度范围、高化学与光学稳定性、液晶分子和旋光掺杂之间高兼容性，驱动电压低、对比度高、白光反射率高，可以提高反射性液晶显示器的反射效率、对比度和可反射的波长范围。
3.而溴代二苯并呋喃作为重要的中间体，现有技术的合成中溴代二苯并呋喃总收率低，工艺路线长，导致成本较高，反应过程中生成废气，废水，污染大，危险性高，且对设备要求高，后处理复杂，导致生产周期长。


技术实现要素：

4.为了解决上述问题，本发明提供一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，包括1-溴-2-碘-3-氟苯的合成，2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯的合成，2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯的合成，溴代二苯并呋喃的合成，在2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯的合成中，发明人开发了多种不同的催化剂，用了更少的反应时间，达到了更高的产率。。
5.本发明提供了如下的技术方案：
6.一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，包括如下步骤：
7.s1、1-溴-2-碘-3-氟苯的合成：
8.向金属交换反应釜内投入间氟溴苯、四氢呋喃，在氮气保护下，使用液氮降温，滴加二异丙基氨基锂，待反应结束后，滴加配置好的碘/四氢呋喃溶液进行反应，待反应结束后，进行后处理，得到1-溴-2-碘-3-氟苯；
9.s2、2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯的合成：
10.向偶联反应釜中加入水、碱、1-溴-2-碘-3-氟苯、2-甲氧基苯硼酸、甲苯，在氮气保护下，再加入催化剂反应，待反应结束后，进行后处理，得到2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯；
11.s3、2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯的合成：
12.向脱甲基反应釜内投入2-氟-6-溴-2,-甲氧基-联苯、二氯乙烷，氮气保护条件下，滴加三溴化硼，待反应结束后，进行后处理，得到2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯；
13.s4、溴代二苯并呋喃的合成：
14.向环合反应釜中加入2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯、dmf、在氮气保护下，分批加入叔丁醇钾，升温反应，待反应结束后，进行后处理，得到溴代二苯并呋喃的合成。
15.优选的，s2中，所述催化剂为四(三苯基膦)钯、[s-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦]二氯化钯、{(s)-(6,6
′‑
二甲氧基联苯-2,2
′‑
二基)二[双(3,5-二甲基苯基)膦]}二氯化钯、[rac-2,2'-双(二(3,5-二甲基苯基)膦)-1,1'-联萘]二氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯二亚苄基丙酮中的任意一种。
[0016]
优选的，所述碱为氢氧化钠、碳酸钠、磷酸钾、乙酸钠中的任意一种。
[0017]
优选的，s2中，所述碱为磷酸钾、催化剂为{(s)-(6,6
′‑
二甲氧基联苯-2,2
′‑
二基)二[双(3,5-二甲基苯基)膦]}二氯化钯，所述1-溴-2-碘-3-氟苯、碱、催化剂的质量比为4400:2190:30。
[0018]
优选的，所述环合反应釜的顶端通过第一支架固定安装有旋转电机，环合反应釜的一侧通过第二支架固定安装有料斗和送料管，送料管的顶端固定安装有集料槽，集料槽上安装有下料口，环合反应釜的顶端靠近集料槽的一侧固定安装有加料口，下料口与加料口对应，集料槽的顶端固定安装有传动箱，送料管内转动安装有送料螺杆，送料螺杆的顶端延伸至集料槽内，送料螺杆的底端延伸至料斗内，送料螺杆通过传动箱的传动效果与旋转电机的输出轴连接，旋转电机的输出轴固定安装有第一转轴，第一转轴的底端延伸至环合反应釜内且固定连接有搅拌杆。
[0019]
优选的，所述第一转轴的上固定安装有蜗杆，第一支架转动安装有第二转轴，第二转轴的一端固定连接有蜗轮，蜗轮与蜗杆啮合，第二转轴的另一端固定连接有拨动杆，传动箱的底端固定连接有竖杆，竖杆的底端转动安装有横板，横板的顶端靠近拨动杆的一侧与拨动杆之间固定连接有第一复位弹簧，横板远离拨动杆的一侧固定连接有撞击球，撞击球与下料口接触，拨动杆与横板的顶端接触。
[0020]
优选的，所述传动箱靠近旋转电机的一侧转动安装有传动轴，传动轴的一端延伸至传动箱的外部且固定连接有第一锥齿轮，第一转轴的外侧固定连接有第二锥齿轮，第一锥齿轮与第二锥齿轮啮合，传动轴的另一端延伸至传动箱内固定连接有圆筒，送料螺杆的顶端延伸至传动箱内且固定连接有第三锥齿轮，传动箱远离圆筒的一侧内壁上转动安装有第三转轴，第三转轴的一端与圆筒固定连接，第三转轴上固定安装有第四锥齿轮，第三锥齿轮与第四锥齿轮相互啮合。
[0021]
优选的，所述圆筒内滑动安装有水平移动件，移动件的顶端与底端均固定连接有支撑杆，圆筒的顶端与底端均开设有矩形滑动口，支撑杆远离移动件的一端通过矩形滑动口延伸至圆筒的外部，圆筒的外部设有推环，支撑杆远离移动件的一端与推环的内壁固定连接，传动箱靠近传动轴的一侧内壁上固定安装有推杆电机，推杆电机的输出轴固定连接有推块，推块与推环的一侧滑动接触，圆筒靠近第三转轴的一侧开设有开口，圆筒靠近开口的一侧内壁上位于开口的上方与下方均滑动安装有第一配合块，第一配合块的一侧位于圆筒的内部，第一配合块的另一侧通过开口延伸至圆筒的外部且固定连接有弧形摩擦板，移动件靠近第一配合块的一侧固定连接有第二配合块，第二配合块远离移动件的一侧延伸至两个第一配合块之间且与第一配合块滑动接触，两个第一配合块之间固定连接有第二复位弹簧，第三转轴靠近弧形摩擦板的一侧固定连接有摩擦块，摩擦块靠近弧形摩擦板的一侧开设有圆形槽，弧形摩擦板延伸至圆形槽内。
[0022]
优选的，所述第二配合块的竖截面为等腰梯形结构，第一配合块与第二配合块的接触面为相互匹配的斜面。
[0023]
优选的，所述推块远离推杆电机的一侧开设有安装槽，安装槽内活动安装有滚球，滚球的外表面延伸至安装槽的外部且与推环接触。
[0024]
本发明的有益效果是：
[0025]
1、在2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯的合成反应中，发明人开发了多种不同的催化剂，
如四(三苯基膦)钯、[s-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦]二氯化钯、{(s)-(6,6
′‑
二甲氧基联苯-2,2
′‑
二基)二[双(3,5-二甲基苯基)膦]}二氯化钯、[rac-2,2'-双(二(3,5-二甲基苯基)膦)-1,1'-联萘]二氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯二亚苄基丙酮，用了更少的反应时间，达到了更高的产率。可能的原因是因为配体的加入，增加了钯上的电子云密度，使其更加趋于稳定，在反应中不易形成钯黑。
[0026]
2、发明人开发的{(s)-(6,6
′‑
二甲氧基联苯-2,2
′‑
二基)二[双(3,5-二甲基苯基)膦]}二氯化钯效果最好，反应5h，转换率可达到99.15％，可能的原因为其配体空间位阻更大，更容易稳定钯的活性中心，虽然空间位阻更大的配体在一定程度上可能会降低氧化加成的速率，但是稳定的钯活性中心能较大的加快还原消除的速率，从最终的结果来看，会使得反应速率和产率都得到提高。
[0027]
3、当开启旋转电机时，通过传动箱的传动效果能够带动送料螺杆转动，从而自动的将料斗内的2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯晶体提升至集料槽内，再通过下料口和加料口添加至环合反应釜内，达到自动上料的目的，且旋转电机既能驱动送料螺杆转动上料，又能驱动搅拌杆转动对物料进行搅拌，能够有效的节约装置成本。
[0028]
4、通过蜗轮与蜗杆的啮合效果，旋转电机能够带动拨动杆围绕第二转轴转动，拨动杆每转动一圈，可带动带动撞击球对下料口敲击一下，从而带动下料口振动，能够防止下料口堵塞。
[0029]
5、当控制推杆电机伸长时，能够通过推环推动移动件向右移动，从而推动第二配合块向右移动，从而能够通过第二配合块克服第二复位弹簧的弹力将两个第一配合块撑开，从而将两个弧形摩擦板撑开，使得弧形摩擦板与摩擦块上圆形槽的内壁紧密接触，通过弧形摩擦板与摩擦块之间的摩擦力即可达到固定圆筒与第三转轴的目的，使得圆筒转动时能够带动第三转轴转动，当控制推杆电机缩短时，由于第二复位弹簧的弹力弧形摩擦板与摩擦块能够自动分离，此时固定圆筒转动不会带动第三转轴的目的，达到自由控制旋转电机是否带动送料螺杆转动的目的，仅在上料时驱动送料螺杆转动，使用更加方便，且更加节能。
附图说明
[0030]
图1为本发明提出的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺的流程图。
[0031]
图2为本发明提出的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺的环合反应釜主视角剖视图。
[0032]
图3为本发明提出的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺的环合反应釜上半部分放大剖视图。
[0033]
图4为本发明提出的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺的环合反应釜a位置放大示意图。
[0034]
图5为本发明提出的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺的环合反应釜中圆筒左视角剖视图。
[0035]
附图中标记的含义如下：
[0036]
图中标号：1、环合反应釜；101、加料口；2、第一支架；3、旋转电机；301、第一转轴；302、搅拌杆；303、第二锥齿轮；4、第二支架；5、料斗；6、送料管；601、送料螺杆；602、第三锥
齿轮；603、第三转轴；604、第四锥齿轮；605、摩擦块；7、集料槽；701、下料口；8、传动箱；9、圆筒；901、移动件；902、支撑杆；903、推环；904、推杆电机；905、推块；906、滚球；907、第二配合块；908、第一配合块；909、弧形摩擦板；910、第二复位弹簧；10、传动轴；1001、第一锥齿轮；11、第二转轴；1101、蜗杆；1102、竖杆；1103、横板；1104、撞击球；1105、第一复位弹簧；1106、蜗轮；1107、拨动杆。
具体实施方式
[0037]
下面结合具体实施例对本发明做具体说明。
[0038]
溴代二苯并呋喃的反应方程式：
[0039]
s1、中间体1：1-溴-2-碘-3-氟苯的合成
[0040][0041]
s2、中间体2:2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯的合成
[0042][0043]
s3、中间体3:2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯的合成
[0044][0045]
s4、产物：溴代二苯并呋喃的合成
[0046][0047]
催化剂的获取：
[0048]
四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯二亚苄基丙酮市购而来；
[0049]
[s-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦]二氯化钯的制备：
[0050]
将s-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(62.3g)和pdcl2(17.8g)置于单口瓶中，加入500ml n,n-二甲基乙酰胺,80℃搅拌30min，待反应液冷却至室温后，倒入1500ml水中，搅拌10min得固体析出，抽滤，固体用水冲洗3遍，干燥得粉末75.2g。
[0051]
{(s)-(6,6
′‑
二甲氧基联苯-2,2
′‑
二基)二[双(3,5-二甲基苯基)膦]}二氯化钯的制备：
[0052]
将(s)-(6,6
′‑
二甲氧基联苯-2,2
′‑
二基)二[双(3,5-二甲基苯基)膦](69.5g)和pdcl2(17.8g)置于单口瓶中，加入500ml n,n-二甲基乙酰胺,80℃搅拌30min，待反应液冷却至室温后，倒入1500ml水中，搅拌10min得固体析出，抽滤，固体用水冲洗3遍，干燥得粉末80.5g。
[0053]
[rac-2,2'-双(二(3,5-二甲基苯基)膦)-1,1'-联萘]二氯化钯的制备：
[0054]
将rac-2,2'-双(二(3,5-二甲基苯基)膦)-1,1'-联萘(73.5g)和pdcl2(17.8g)置于单口瓶中，加入500ml n,n-二甲基乙酰胺,80℃搅拌30min，待反应液冷却至室温后，倒入1500ml水中，搅拌10min得固体析出，抽滤，固体用水冲洗3遍，干燥得粉末80.5g。
[0055]
实施例1
[0056]
s1、中间体1：1-溴-2-碘-3-氟苯的合成
[0057]
①
金属交换反应
[0058]
向50l金属交换反应釜内投入间氟溴苯：2.62kg、四氢呋喃：12.0kg，氮气保护条件下，使用液氮将物料物料至-70℃～-80℃，缓慢滴加二异丙基氨基锂：5.74kg，控制釜内温度-70℃～-80℃，滴加时间3～4小时，滴毕，控制-70℃～-80℃保温反应1h。
[0059]
②
碘代反应
[0060]
配置碘/四氢呋喃溶液(碘：3.8kg，四氢呋喃：3.74kg)，滴加，控制瓶内温度-70℃～-80℃，滴加时间4-5小时，滴毕控制釜内温度-70℃～-80℃，继续保温搅拌2小时，取样分析。
[0061]
③
淬灭
[0062]
分析合格后，配置稀盐酸溶液(浓盐酸：1.64kg水：12.0kg)滴加稀盐酸淬灭，控制釜内温度0.0～20.0℃，滴加时间1～2小时。
[0063]
④
四氢呋喃回收
[0064]
淬灭完毕，将物料转入50l浓缩釜内，设置温度65.0℃，减压浓缩至无明显冷凝溶剂出现，停止浓缩。
[0065]
⑤
萃取洗涤
[0066]
减压浓缩完毕，加入正庚烷：6.0kg搅拌15min，静置分去下层水相，水相再用正庚烷：2.0kg萃取一遍，合并有机相，加入水：4.0kg，亚硫酸氢钠：82.1g搅拌15min，静置，分去下层水相，上层有机相待浓缩；
[0067]
⑥
蒸馏浓缩
[0068]
有机相加入精馏釜内，先常压浓缩回收正庚烷，再使用油泵减压浓缩，收集200～300pa，70.0～110.0℃馏分，即为1-溴-2-碘-3-氟苯(4.68kg)，前馏分和蒸馏残液作为危废桶装暂存于厂区危险废物暂存仓库、交由有资质单位处置。
[0069]
中间体1(1-溴-2-碘-3-氟苯)合成以原料间氟溴苯计，反应转化率为97.25％，反
应收率为96.20％。
[0070]
s2、中间体2:2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯的合成
[0071]
①
偶联反应
[0072]
向50l偶联反应釜中加入水：10.0kg，氢氧化钠：1.24kg，1-溴-2-碘-3-氟苯：4.4kg，2-甲氧基苯硼酸：2.32kg，甲苯：20.0kg，氮气保护，再加入四(三苯基膦)钯：50g，物料升温至76.0～80.0℃搅拌反应24h。
[0073]
②
过滤洗涤
[0074]
反应完毕，物料温度降至20.0～30.0℃，过滤，滤出不溶物，滤液静置分去下层水相。
[0075]
③
蒸馏
[0076]
有机相减压浓缩回收甲苯，再转入精馏釜内，收集400～600pa，100.0～130.0℃馏分，即为2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯(3.71kg)，前馏分和蒸馏残液作为危废桶装暂存于厂区危险废物暂存仓库、交由有资质单位处置。
[0077]
中间体2(2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯)合成以1-溴-2-碘-3-氟苯计，反应转化率为92.50％，反应收率为90.35％。
[0078]
s3、中间体3:2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯的合成
[0079]
①
脱甲基反应
[0080]
向50脱甲基反应釜内投入2-氟-6-溴-2,-甲氧基-联苯：2.62kg、二氯乙烷：15.6kg，釜内物料降至0.0～5.0℃，氮气保护条件下，滴加三溴化硼：2.14kg，控制釜内温度0.0～5.0℃，滴加3～4h，滴加完毕后，控制釜内温度10～20℃，保温反应3h。取样分析。
[0081]
②
淬灭
[0082]
检测合格后，再另一个50l玻璃釜内，加入水：8.0kg，搅拌过程中，缓慢滴加反应物料淬灭，控制釜内温度≤40.0℃，滴加完毕，继续搅拌15min。
[0083]
③
抽滤，分液
[0084]
准备干净的布氏漏斗，抽滤，滤出不溶物，滤液静置，分去下层有机相，上层水相做废水处理，下有机相加入水：8.0kg，搅拌水洗15min，静置分去下层有机相待浓缩，上层水相做废水处理。
[0085]
④
浓缩，结晶
[0086]
下层有机相减压浓缩，浓缩至无明显冷凝溶剂出现，停止浓缩。向釜内加入正庚烷：4.74kg，搅拌打浆2-3小时，抽滤，固体干燥得2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯(2.38kg)，母液回收正庚烷和2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯。
[0087]
中间体3(2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯)合成以2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯计，反应转化率为97.35％，反应收率为95.58％。
[0088]
s4、产物：溴代二苯并呋喃的合成
[0089]
①
环合反应
[0090]
向50l环合反应釜(1)中加入2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯：1.7kg，dmf：7.8kg，氮气保护，分批加入叔丁醇钾：1.07kg，物料升温至60.0～63.0℃，保温反应5小时，取样分析。
[0091]
②
淬灭
[0092]
检测合格后，再另一个50l玻璃釜内，加入水：6.0kg，搅拌过程中，滴加反应物料淬
灭。
[0093]
③
溶剂蒸馏
[0094]
淬灭完毕，减压精馏，收集馏分约500g。
[0095]
④
离心结晶
[0096]
蒸馏完毕后，物料降温至20～30℃，搅拌3h，抽滤，收集固体，加入50l玻璃釜内。加入乙醇：1.2kg，升温至75-78℃溶清，缓慢降温至10-30℃，搅拌结晶3小时。抽滤，收集固体，再用乙醇：1.2kg重复一次结晶操作，得到溴代二苯并呋喃粗品；两次结晶母液收集回收套用。
[0097]
⑤
精制
[0098]
抽滤固体，加入50l玻璃釜内，加入正庚烷：4.0kg，升温至70.0-80.0℃，保温搅拌2～3小时，趁热过硅胶短柱，滤液再降至0.0～5.0℃，抽滤，滤液回收套用，收集固体。
[0099]
⑥
洗涤干燥
[0100]
固体加入50l玻璃釜内，加入水：3.0kg，浓盐酸：100.0g，加入精制固体，室温下打浆4～5小时，抽滤，收集固体加入干净的单口瓶内，加入水：3.0kg，氢氧化钠：40.0g，室温下打浆4～5小时，抽滤，干燥得成品溴代二苯并呋喃(1.26kg)。
[0101]
成品(溴代二苯并呋喃)合成以2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯计，反应转化率为82.30％，反应收率为80.25％。
[0102]
实施例2
[0103]
s1、中间体1：1-溴-2-碘-3-氟苯的合成，同实施例1
[0104]
s2、中间体2:2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯的合成
[0105]
①
偶联反应
[0106]
向50l偶联反应釜中加入水：10.0kg，氢氧化钠：2.19kg，1-溴-2-碘-3-氟苯：4.4kg，2-甲氧基苯硼酸：2.32kg，甲苯：20.0kg，氮气保护，再加入[s-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦]二氯化钯：30g，物料升温至76.0～80.0℃搅拌反应12h。
[0107]
②
过滤洗涤
[0108]
反应完毕，物料温度降至20.0～30.0℃，过滤，滤出不溶物，滤液静置分去下层水相。
[0109]
③
蒸馏
[0110]
有机相减压浓缩回收甲苯，再转入精馏釜内，收集400～600pa，100.0～130.0℃馏分，即为2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯(3.94kg)，前馏分和蒸馏残液作为危废桶装暂存于厂区危险废物暂存仓库、交由有资质单位处置。
[0111]
中间体2(2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯)合成以1-溴-2-碘-3-氟苯计，反应转化率为96.50％，反应收率为94.86％。
[0112]
s3、中间体3:2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯的合成，同实施例1
[0113]
s4、产物：溴代二苯并呋喃的合成，同实施例1
[0114]
实施例3
[0115]
s1、中间体1：1-溴-2-碘-3-氟苯的合成，同实施例1
[0116]
s2、中间体2:2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯的合成
[0117]
①
偶联反应
[0118]
向50l偶联反应釜中加入水：10.0kg，磷酸钾：2.19kg，1-溴-2-碘-3-氟苯：4.4kg，2-甲氧基苯硼酸：2.32kg，甲苯：20.0kg，氮气保护，再加入{(s)-(6,6
′‑
二甲氧基联苯-2,2
′‑
二基)二[双(3,5-二甲基苯基)膦]}二氯化钯：30g，物料升温至76.0～80.0℃搅拌反应5h。
[0119]
②
过滤洗涤
[0120]
反应完毕，物料温度降至20.0～30.0℃，过滤，滤出不溶物，滤液静置分去下层水相。
[0121]
③
蒸馏
[0122]
有机相减压浓缩回收甲苯，再转入精馏釜内，收集400～600pa，100.0～130.0℃馏分，即为2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯(3.96kg)，前馏分和蒸馏残液作为危废桶装暂存于厂区危险废物暂存仓库、交由有资质单位处置。
[0123]
中间体2(2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯)合成以1-溴-2-碘-3-氟苯计，反应转化率为99.15％，反应收率为97.05％。
[0124]
s3、中间体3:2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯的合成，同实施例1
[0125]
s4、产物：溴代二苯并呋喃的合成，同实施例1
[0126]
实施例4
[0127]
s1、中间体1：1-溴-2-碘-3-氟苯的合成，同实施例1
[0128]
s2、中间体2:2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯的合成
[0129]
①
偶联反应
[0130]
向50l偶联反应釜中加入水：10.0kg，磷酸钾：2.19kg，1-溴-2-碘-3-氟苯：4.4kg，2-甲氧基苯硼酸：2.32kg，甲苯：20.0kg，氮气保护，再加入[rac-2,2'-双(二(3,5-二甲基苯基)膦)-1,1'-联萘]二氯化钯：20g，物料升温至76.0～80.0℃搅拌反应12h。
[0131]
②
过滤洗涤
[0132]
反应完毕，物料温度降至20.0～30.0℃，过滤，滤出不溶物，滤液静置分去下层水相。
[0133]
③
蒸馏
[0134]
有机相减压浓缩回收甲苯，再转入精馏釜内，收集400～600pa，100.0～130.0℃馏分，即为2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯(3.75kg)，前馏分和蒸馏残液作为危废桶装暂存于厂区危险废物暂存仓库、交由有资质单位处置。
[0135]
中间体2(2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯)合成以1-溴-2-碘-3-氟苯计，反应转化率为92.50％，反应收率为91.26％。
[0136]
s3、中间体3:2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯的合成，同实施例1
[0137]
s4、产物：溴代二苯并呋喃的合成，同实施例1
[0138]
实施例5
[0139]
s1、中间体1：1-溴-2-碘-3-氟苯的合成，同实施例1
[0140]
s2、中间体2:2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯的合成
[0141]
①
偶联反应
[0142]
向50l偶联反应釜中加入水：10.0kg，磷酸钾：2.19kg，1-溴-2-碘-3-氟苯：4.4kg，2-甲氧基苯硼酸：2.32kg，甲苯：20.0kg，氮气保护，再加入三(二亚苄基丙酮)二钯二亚苄基
丙酮：20g，物料升温至76.0～80.0℃搅拌反应12h。
[0143]
②
过滤洗涤
[0144]
反应完毕，物料温度降至20.0～30.0℃，过滤，滤出不溶物，滤液静置分去下层水相。
[0145]
③
蒸馏
[0146]
有机相减压浓缩回收甲苯，再转入精馏釜内，收集400～600pa，100.0～130.0℃馏分，即为2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯(3.72kg)，前馏分和蒸馏残液作为危废桶装暂存于厂区危险废物暂存仓库、交由有资质单位处置。
[0147]
中间体2(2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯)合成以1-溴-2-碘-3-氟苯计，反应转化率为91.57％，反应收率为90.63％。
[0148]
s3、中间体3:2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯的合成，同实施例1
[0149]
s4、产物：溴代二苯并呋喃的合成，同实施例1
[0150]
实施例6
[0151]
参照图2-5，本实施例与实施例1的区别在于，环合反应釜1的顶端通过第一支架2固定安装有旋转电机3，环合反应釜1的一侧通过第二支架4固定安装有料斗5和送料管6，送料管6的顶端固定安装有集料槽7，集料槽7上安装有下料口701，环合反应釜1的顶端靠近集料槽7的一侧固定安装有加料口101，下料口701与加料口101对应，集料槽7的顶端固定安装有传动箱8，送料管6内转动安装有送料螺杆601，送料螺杆601的顶端延伸至集料槽7内，送料螺杆601的底端延伸至料斗5内，送料螺杆601通过传动箱8的传动效果与旋转电机3的输出轴连接，旋转电机3的输出轴固定安装有第一转轴301，第一转轴301的底端延伸至环合反应釜1内且固定连接有搅拌杆302，将2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯晶体放入到料斗5内，当开启旋转电机3时，通过传动箱8的传动效果能够带动送料螺杆601转动，从而自动的将料斗5内的2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯晶体提升至集料槽7内，再通过下料口701和加料口101添加至环合反应釜1内，达到自动上料的目的，且旋转电机3既能驱动送料螺杆601转动上料，又能驱动搅拌杆302转动对物料进行搅拌，能够有效的节约装置成本。
[0152]
实施例7
[0153]
参照图2-5，本实施例与实施例6的区别在于，第一转轴301的上固定安装有蜗杆1101，第一支架2转动安装有第二转轴11，第二转轴11的一端固定连接有蜗轮1106，蜗轮1106与蜗杆1101啮合，第二转轴11的另一端固定连接有拨动杆1107，传动箱8的底端固定连接有竖杆1102，竖杆1102的底端转动安装有横板1103，横板1103的顶端靠近拨动杆1107的一侧与拨动杆1107之间固定连接有第一复位弹簧1105，横板1103远离拨动杆1107的一侧固定连接有撞击球1104，撞击球1104与下料口701接触，拨动杆1107与横板1103的顶端接触，当旋转电机3带动第一转轴301转动时，通过蜗轮1106与蜗杆1101的啮合效果，能够带动拨动杆1107围绕第二转轴11转动，蜗轮1106的直径较大，能够保证在转动时，蜗轮1106的转动角速度较小，拨动杆1107能够拨动横板1103，使得横板1103克服第一复位弹簧1105的弹力逆时针转动，使得撞击球1104与下料口701分离，当拨动杆1107转动至一定角度时，拨动杆1107由于长度不足会与横板1103分离，此时横板1103由于第一复位弹簧1105的弹力会快速的顺时针转动，从而带动撞击球1104对下料口701进行敲击，拨动杆1107每转动一圈，可带动带动撞击球1104对下料口701敲击一下，从而带动下料口701振动，能够防止下料口701堵
塞。
[0154]
实施例8
[0155]
参照图2-5，本实施例与实施例6的区别在于，传动箱8靠近旋转电机3的一侧转动安装有传动轴10，传动轴10的一端延伸至传动箱8的外部且固定连接有第一锥齿轮1001，第一转轴301的外侧固定连接有第二锥齿轮303，第一锥齿轮1001与第二锥齿轮303啮合，传动轴10的另一端延伸至传动箱8内固定连接有圆筒9，送料螺杆601的顶端延伸至传动箱8内且固定连接有第三锥齿轮602，传动箱8远离圆筒9的一侧内壁上转动安装有第三转轴603，第三转轴603的一端与圆筒9固定连接，第三转轴603上固定安装有第四锥齿轮604，第三锥齿轮602与第四锥齿轮604相互啮合，第一转轴301转动时，通过第一锥齿轮1001与第二锥齿轮303啮合能够带动圆筒9转动，从而带动第三转轴603转动，通过第三锥齿轮602与第四锥齿轮604相互啮合即可带动送料螺杆601转动。
[0156]
实施例9
[0157]
参照图2-5，本实施例与实施例8的区别在于，圆筒9内滑动安装有水平移动件901，移动件901的顶端与底端均固定连接有支撑杆902，圆筒9的顶端与底端均开设有矩形滑动口，支撑杆902远离移动件901的一端通过矩形滑动口延伸至圆筒9的外部，圆筒9的外部设有推环903，支撑杆902远离移动件901的一端与推环903的内壁固定连接，传动箱8靠近传动轴10的一侧内壁上固定安装有推杆电机904，推杆电机904的输出轴固定连接有推块905，推块905与推环903的一侧滑动接触，圆筒9靠近第三转轴603的一侧开设有开口，圆筒9靠近开口的一侧内壁上位于开口的上方与下方均滑动安装有第一配合块908，第一配合块908的一侧位于圆筒9的内部，第一配合块908的另一侧通过开口延伸至圆筒9的外部且固定连接有弧形摩擦板909，移动件901靠近第一配合块908的一侧固定连接有第二配合块907，第二配合块907远离移动件901的一侧延伸至两个第一配合块908之间且与第一配合块908滑动接触，两个第一配合块908之间固定连接有第二复位弹簧910，第三转轴603靠近弧形摩擦板909的一侧固定连接有摩擦块605，摩擦块605靠近弧形摩擦板909的一侧开设有圆形槽，弧形摩擦板909延伸至圆形槽内，当控制推杆电机904伸长时，能够通过推环903推动移动件901向右移动，从而推动第二配合块907向右移动，从而能够通过第二配合块907克服第二复位弹簧910的弹力将两个第一配合块908撑开，从而将两个弧形摩擦板909撑开，使得弧形摩擦板909与摩擦块605上圆形槽的内壁紧密接触，通过弧形摩擦板909与摩擦块605之间的摩擦力即可达到固定圆筒9与第三转轴603的目的，使得圆筒9转动时能够带动第三转轴603转动，当控制推杆电机904缩短时，由于第二复位弹簧910的弹力弧形摩擦板909与摩擦块605能够自动分离，此时固定圆筒9转动不会带动第三转轴603的目的，达到自由控制旋转电机3是否带动送料螺杆601转动的目的，仅在上料时驱动送料螺杆601转动，使用更加方便，且更加节能。
[0158]
其中，第二配合块907的竖截面为等腰梯形结构，第一配合块908与第二配合块907的接触面为相互匹配的斜面，第二配合块907向右移动能够推动两个第一配合块908相互远离移动。
[0159]
其中，推块905远离推杆电机904的一侧开设有安装槽，安装槽内活动安装有滚球906，滚球906的外表面延伸至安装槽的外部且与推环903接触，滚球906能够起到减少摩擦的作用，使得推环903跟随固定圆筒9转动时，推块905与推环903之间不会发生干涉。
[0160]
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：s1、1-溴-2-碘-3-氟苯的合成：向金属交换反应釜内投入间氟溴苯、四氢呋喃，在氮气保护下，使用液氮降温，滴加二异丙基氨基锂，待反应结束后，滴加配置好的碘/四氢呋喃溶液进行反应，待反应结束后，进行后处理，得到1-溴-2-碘-3-氟苯；s2、2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯的合成：向偶联反应釜中加入水、碱、1-溴-2-碘-3-氟苯、2-甲氧基苯硼酸、甲苯，在氮气保护下，再加入催化剂反应，待反应结束后，进行后处理，得到2-氟-6-溴-2
’‑
甲氧基联苯；s3、2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯的合成：向脱甲基反应釜内投入2-氟-6-溴-2,-甲氧基-联苯、二氯乙烷，氮气保护条件下，滴加三溴化硼，待反应结束后，进行后处理，得到2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯；s4、溴代二苯并呋喃的合成：向环合反应釜(1)中加入2-氟-6-溴-2
’‑
溴硼氧基联苯、dmf、在氮气保护下，分批加入叔丁醇钾，升温反应，待反应结束后，进行后处理，得到溴代二苯并呋喃的合成。2.根据权利要求1所述的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，其特征在于，s2中，所述催化剂为四(三苯基膦)钯、[s-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦]二氯化钯、{(s)-(6,6
′‑
二甲氧基联苯-2,2
′‑
二基)二[双(3,5-二甲基苯基)膦]}二氯化钯、[rac-2,2'-双(二(3,5-二甲基苯基)膦)-1,1'-联萘]二氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯二亚苄基丙酮中的任意一种。3.根据权利要求2所述的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，其特征在于，所述碱为氢氧化钠、碳酸钠、磷酸钾、乙酸钠中的任意一种。4.根据权利要求1所述的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，其特征在于，s2中，所述碱为磷酸钾、催化剂为{(s)-(6,6
′‑
二甲氧基联苯-2,2
′‑
二基)二[双(3,5-二甲基苯基)膦]}二氯化钯，所述1-溴-2-碘-3-氟苯、碱、催化剂的质量比为4400:2190:30。5.根据权利要求1所述的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，其特征在于，所述环合反应釜(1)的顶端通过第一支架(2)固定安装有旋转电机(3)，环合反应釜(1)的一侧通过第二支架(4)固定安装有料斗(5)和送料管(6)，送料管(6)的顶端固定安装有集料槽(7)，集料槽(7)上安装有下料口(701)，环合反应釜(1)的顶端靠近集料槽(7)的一侧固定安装有加料口(101)，下料口(701)与加料口(101)对应，集料槽(7)的顶端固定安装有传动箱(8)，送料管(6)内转动安装有送料螺杆(601)，送料螺杆(601)的顶端延伸至集料槽(7)内，送料螺杆(601)的底端延伸至料斗(5)内，送料螺杆(601)通过传动箱(8)的传动效果与旋转电机(3)的输出轴连接，旋转电机(3)的输出轴固定安装有第一转轴(301)，第一转轴(301)的底端延伸至环合反应釜(1)内且固定连接有搅拌杆(302)。6.根据权利要求5所述的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，其特征在于，所述第一转轴(301)的上固定安装有蜗杆(1101)，第一支架(2)转动安装有第二转轴(11)，第二转轴(11)的一端固定连接有蜗轮(1106)，蜗轮(1106)与蜗杆(1101)啮合，第二转轴(11)的另一端固定连接有拨动杆(1107)，传动箱(8)的底端固定连接有竖杆(1102)，竖杆(1102)的底端转动安装有横板(1103)，横板(1103)的顶端靠近拨动杆(1107)的一侧与拨动杆(1107)之间固定连接有第一复位弹簧(1105)，横板(1103)远离拨动杆(1107)的一侧固定连接有撞击球(1104)，撞击球(1104)与下料口(701)接触，拨动杆(1107)与横板(1103)的顶端接触。
7.根据权利要求5所述的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，其特征在于，所述传动箱(8)靠近旋转电机(3)的一侧转动安装有传动轴(10)，传动轴(10)的一端延伸至传动箱(8)的外部且固定连接有第一锥齿轮(1001)，第一转轴(301)的外侧固定连接有第二锥齿轮(303)，第一锥齿轮(1001)与第二锥齿轮(303)啮合，传动轴(10)的另一端延伸至传动箱(8)内固定连接有圆筒(9)，送料螺杆(601)的顶端延伸至传动箱(8)内且固定连接有第三锥齿轮(602)，传动箱(8)远离圆筒(9)的一侧内壁上转动安装有第三转轴(603)，第三转轴(603)的一端与圆筒(9)固定连接，第三转轴(603)上固定安装有第四锥齿轮(604)，第三锥齿轮(602)与第四锥齿轮(604)相互啮合。8.根据权利要求7所述的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，其特征在于，所述圆筒(9)内滑动安装有水平移动件(901)，移动件(901)的顶端与底端均固定连接有支撑杆(902)，圆筒(9)的顶端与底端均开设有矩形滑动口，支撑杆(902)远离移动件(901)的一端通过矩形滑动口延伸至圆筒(9)的外部，圆筒(9)的外部设有推环(903)，支撑杆(902)远离移动件(901)的一端与推环(903)的内壁固定连接，传动箱(8)靠近传动轴(10)的一侧内壁上固定安装有推杆电机(904)，推杆电机(904)的输出轴固定连接有推块(905)，推块(905)与推环(903)的一侧滑动接触，圆筒(9)靠近第三转轴(603)的一侧开设有开口，圆筒(9)靠近开口的一侧内壁上位于开口的上方与下方均滑动安装有第一配合块(908)，第一配合块(908)的一侧位于圆筒(9)的内部，第一配合块(908)的另一侧通过开口延伸至圆筒(9)的外部且固定连接有弧形摩擦板(909)，移动件(901)靠近第一配合块(908)的一侧固定连接有第二配合块(907)，第二配合块(907)远离移动件(901)的一侧延伸至两个第一配合块(908)之间且与第一配合块(908)滑动接触，两个第一配合块(908)之间固定连接有第二复位弹簧(910)，第三转轴(603)靠近弧形摩擦板(909)的一侧固定连接有摩擦块(605)，摩擦块(605)靠近弧形摩擦板(909)的一侧开设有圆形槽，弧形摩擦板(909)延伸至圆形槽内。9.根据权利要求8所述的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，其特征在于，所述第二配合块(907)的竖截面为等腰梯形结构，第一配合块(908)与第二配合块(907)的接触面为相互匹配的斜面。10.根据权利要求8所述的一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，其特征在于，所述推块(905)远离推杆电机(904)的一侧开设有安装槽，安装槽内活动安装有滚球(906)，滚球(906)的外表面延伸至安装槽的外部且与推环(903)接触。

技术总结
本发明属于OLED材料领域，具体涉及一种溴代二苯并呋喃的生产工艺，包括如下步骤：S1、1-溴-2-碘-3-氟苯的合成，S2、2-氟-6-溴-2


技术研发人员：请求不公布姓名
受保护的技术使用者：安徽秀朗新材料科技有限公司
技术研发日：2023.04.03
技术公布日：2023/8/1