树脂组合物、聚酰亚胺的制备方法及相关产品与流程

树脂组合物、聚酰亚胺的制备方法及相关产品
【技术领域】
1.本发明属于电子胶技术领域，尤其涉及一种树脂组合物、聚酰亚胺的制备方法及相关产品。


背景技术：

2.含有聚酰亚胺的胶粘剂(粘接剂)由于其具有绝缘性能且粘接性能好，因此可应用于高频传输领域、绝缘封装领域及晶圆级芯片封装再布线、漆包线漆和覆铜板等。
3.现有的聚酰亚胺胶粘剂往往存在耐温性能和粘接性能之间的矛盾。耐温性能好的胶粘剂其化学结构中存在大量刚性结构，容易导致其与金属或其它载体之间的粘接性能和溶解性降低，加工和使用性能变差；若在结构中引入大量的柔性基团，虽能够有效的提升聚酰亚胺胶粘剂的粘接性能，但往往会导致产品的耐热性下降，cte(热膨胀系数)升高，在后续加工和使用过程中的可靠性变差。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于如何提供一种树脂组合物，以解决现有聚酰亚胺胶粘剂无法保持耐温性能和粘接性能优异的问题。
5.第一方面，本发明提供了一种树脂组合物，所述树脂组合物由如下组份组成：
6.聚酰亚胺，所述聚酰亚胺为含有芳香族四羧酸二酐和二酸二酰肼的单体组反应生成且主链含有酰肼结构的可溶性产物；
7.固化剂，所述固化剂为多官能团环氧树脂、三元或三元以上官能团的伯胺化合物以及多异氰酸酯中的一种或多种；所述固化剂与可溶性的所述聚酰亚胺的质量比为0％-20％。
8.更进一步地，所述可溶性聚酰亚胺的结构通式如下：
[0009][0010]
其中，-a-为二酐功能基团，所述二酐功能基团是桥接基团为烷基、醚基、烷氧基、烷基酯基、羰基、砜基、硫醚基或侧链具有-h、烷基、羟基、氟基以及烷氟基的基团的苯基中的一种或多种；
[0011]-b-为二胺功能基团，所述二胺功能基团是桥接基团为长链烷基、长链烷氧基或具有支链结构的长链烷基、长链烷氧基的二苯胺中的任意一种；
[0012]-x-为-(ch2)
m-或具有侧基的苯基基团，m为0-6之间的整数。
[0013]
更进一步地，所述烷基以及所述烷氧基的碳原子数为0-20。
[0014]
更进一步地，所述多官能团环氧树脂为双酚s型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、多缩水甘油醚环氧树脂、脂肪族缩水甘油醚环氧树脂以及缩水甘油酯型环氧树脂中的其中一
种。
[0015]
更进一步地，所述多官能团环氧树脂的结构通式如下：
[0016]
或，
[0017][0018]
其中，x1和x2各自独立的为-、o-、烷基、烷氧基、烷基苯基、烷基苯氧基中的其中一种。
[0019]
更进一步地，三元或三元以上官能团的所述伯胺化合物为三聚氰胺、氨基脲以及二氰二胺中的其中一种。
[0020]
更进一步地，所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯及其二聚体或三聚体中的其中一种。
[0021]
第二方面，本发明提供了一种聚酰亚胺的制备方法，所述聚酰亚胺为上述的树脂组合物中的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺的制备方法包括如下步骤：
[0022]
s1、先将二胺和二酰肼溶解在溶剂中，再加入二酐，之后在第一预设温度的条件下反应第一预设时间，从而合成主链含有酰肼结构的聚酰胺酸；
[0023]
s2、先在主链含有酰肼结构的所述聚酰胺酸中加入带水剂或催化剂，再在第二预设温度的条件下反应第二预设时间，从而得到具有酰肼结构且可溶性的所述聚酰亚胺。
[0024]
更进一步地，所述二酐、所述二胺以及所述长链二酰肼的摩尔比为0.95-1.3：0-1：0.05-0.6，且所述二酐与所述二胺加所述长链二酰肼的摩尔比大于0.95并小于或等于1.3。
[0025]
更进一步地，所述第一预设温度为-20℃-50℃，所述第一预设时间为1h-48h；所述第二预设温度为140℃-280℃，所述第二预设时间为0.5h-10h。
[0026]
更进一步地，所述二胺为具有所述-b-结构的二胺；所述二胺为4,4-二氨基二苯醚、3,4-二氨基二苯醚、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氨基苯基)丙烷、4,4'-双
(3-氨基苯氧基)二苯基砜、4-氨基苯甲酸4-氨基苯酯、[4-(4-氨基苯甲酰基)氧苯基]4-氨基苯甲酸酯以及1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯中的一种或多种。
[0027]
更进一步地，所述长链二酰肼为具有所述-x-结构的二酰肼；所述长链二酰肼为马来酸二酰肼、戊二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、碳酰肼、草酰二肼、n,n'-(2,2'-双(三氟甲基)-[1,1'-二联苯基]-4,4'-二基)双(4-氨基苯甲酰胺)中的一种或多种。
[0028]
更进一步地，所述二酐为具有所述-a-结构的二酐；所述二酐为4,4-氧双邻苯二甲酸酐、双酚a型二醚二酐、对-亚苯基-双苯偏三酸酯二酐、六氟二酐、3,3,4,4-二苯酮四酸二酐、4,4'-联苯醚二酐以及3,3,4,4-二苯基砜四羧酸二酸酐中的一种或多种。
[0029]
更进一步地，所述溶剂为甲苯、二甲苯、二氧六环、四氢呋喃、甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、环己酮、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺以及n-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。
[0030]
更进一步地，所述带水剂为苯、甲苯以及二甲苯中的一种或多种；所述催化剂为三乙胺、吡啶以及异喹啉中的其中一种液体，且沸点小于200℃。
[0031]
第三方面，本发明提供了一种粘接剂，所述粘接剂包括溶剂、固化促进剂以及如上所述的树脂组合物；所述树脂组合物在所述粘接剂中的质量比为10％-40％，所述固化促进剂在粘接剂中的质量份数为0％-10％，余量为所述溶剂。
[0032]
更进一步地，所述树脂组合物中的聚酰亚胺由上述的聚酰亚胺的制备方法制成。
[0033]
第四方面，本发明提供了一种粘接层，所述粘接层包括支撑体以及涂覆于所述支撑体的如上所述的树脂组合物，或如上所述的粘接剂。
[0034]
第五方面，本发明提供了一种带树脂的铜箔，所述带树脂的铜箔包括铜箔以及涂覆于所述铜箔的如上所述的粘接剂，或如上所述的粘接层。
[0035]
与现有技术相比，本发明的树脂组合物中聚酰亚胺通过使用酰肼结构作为二胺组分，从而可以利用该特殊的酰肼结构，制备出兼具耐热性能、粘接性能和溶解性能均优异的聚酰亚胺树脂，同时利用限定的固化剂还可以复配制备出耐热性能、粘接性能和溶解性能均优异的粘接剂，以克服现有聚酰亚胺胶粘剂在加工或使用过程中存在的不足。
【具体实施方式】
[0036]
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
[0037]
本实施例提供了一种树脂组合物，所述树脂组合物由如下组份组成：
[0038]
聚酰亚胺，所述聚酰亚胺为含有芳香族四羧酸二酐和二酸二酰肼的单体组反应生成且主链含有酰肼结构的可溶性产物；
[0039]
固化剂，所述固化剂为多官能团环氧树脂、三元或三元以上官能团的伯胺化合物、以及多异氰酸酯中的一种或多种；所述固化剂与可溶性的所述聚酰亚胺的质量比为0％-20％。
[0040]
具体地，所述聚酰亚胺的结构通式如下：
[0041][0042]
其中，所述-a-为二酐功能基团，所述二酐功能基团是桥接基团为烷基、醚基、烷氧基、烷基酯基、羰基、砜基、硫醚基或侧链具有-h、烷基、羟基、氟基以及烷氟基的基团的苯基中的一种或多种。
[0043]
所述-b-为二胺功能基团，所述二胺功能基团是桥接基团为长链烷基、长链烷氧基或具有支链结构的长链烷基、长链烷氧基的二苯胺中的任意一种。
[0044]-x-为-(ch2)
m-或具有侧基的苯基基团，m为0-6之间的整数。
[0045]
所述聚酰亚胺的结构通式为二酸二酰肼和酸酐反应后的残余基团。
[0046]
所述二酸二酰肼的结构通式如下：
[0047][0048]
本实施例中，所述烷基以及所述烷氧基的碳原子数为0-20。
[0049]
本实施例中，所述多官能团环氧树脂为双酚s型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、多缩水甘油醚环氧树脂、脂肪族缩水甘油醚环氧树脂以及缩水甘油酯型环氧树脂中的其中一种。
[0050]
所述多官能团环氧树脂的结构通式如下：
[0051]
或，
[0052][0053]
其中，x1和x2各自独立的为-、o-、烷基、烷氧基、烷基苯基、烷基苯氧基中的一种。
[0054]
本实施例中，三元或三元以上官能团的所述伯胺化合物为三聚氰胺、氨基脲以及二氰二胺中的其中一种。
[0055]
本实施例中，所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯及其二聚体或三聚体中的其中一种。
[0056]
与现有技术相比，本实施例的树脂组合物中聚酰亚胺通过使用酰肼结构作为二胺组分，从而可以利用该特殊的酰肼结构，制备出兼具耐热性能、粘接性能和溶解性能均优异的聚酰亚胺树脂，同时利用限定的固化剂还可以复配制备出耐热性能、粘接性能和溶解性能均优异的粘接剂，以克服现有聚酰亚胺胶粘剂在加工或使用过程中存在的不足。另外，通过使用酰肼作为胺源，在所述聚酰亚胺中成功引入酰胺的结构只需要一步便可合成，工艺简便，适合大规模工业化生产，避免了采用异氰酸酯法或酰氯法制备聚酰胺酰亚胺时存在的分子量偏低，后处理困难，工艺流程繁琐等问题，具有重要的应用价值。
[0057]
本发明还提供了一种聚酰亚胺的制备方法的实施例，该聚酰亚胺为上述实施例的树脂组合物中的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺的制备方法包括如下步骤：
[0058]
s1、先将二胺和长链二酰肼溶解在溶剂中，再加入二酐，之后在第一预设温度的条件下反应第一预设时间，从而合成主链含有酰肼结构的聚酰胺酸。
[0059]
s2、先在主链含有酰肼结构的所述聚酰胺酸中加入带水剂或催化剂，再在第二预设温度的条件下反应第二预设时间，从而得到具有酰肼结构且可溶性的所述聚酰亚胺。
[0060]
本实施例中，所述二酐、所述二胺以及所述长链二酰肼的摩尔比为0.95-1.3：0-1：0.05-0.6；所述二酐与所述二胺加所述长链二酰肼的摩尔比大于0.95并小于或等于1.3，即0.95＜所述二酐：(所述二胺+所述长链二酰肼)≤1.3。
[0061]
本实施例中，所述第一预设温度为-20℃-50℃，所述第一预设时间为1h-48h，优选的，所述第一预设温度为-20℃-40℃，所述第一预设时间为6h-18h；所述第二预设温度为140℃-280℃，所述第二预设时间为0.5h-10h，优选的，所述第二预设温度为160℃-240℃，所述第二预设时间为1h-6h。
[0062]
本实施例中，所述二胺为具有所述-b-结构的二胺；所述二胺为4,4-二氨基二苯醚、3,4-二氨基二苯醚、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氨基苯基)丙烷、4,4'-双(3-氨基苯氧基)二苯基砜、4-氨基苯甲酸4-氨基苯酯、[4-(4-氨基苯甲酰基)氧苯基]4-氨基苯甲酸酯以及1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯中的一种或多种。
[0063]
本实施例中，所述长链二酰肼为具有所述-x-结构的二酰肼；所述长链二酰肼为马来酸二酰肼、戊二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、碳酰肼、草酰二肼、n,n'-(2,2'-双(三氟甲基)-[1,1'-二联苯基]-4,4'-二基)双(4-氨基苯甲酰胺)中的一种或多种。
[0064]
本实施例中，所述二酐为具有所述-a-结构的二酐；所述二酐为4,4-氧双邻苯二甲酸酐、双酚a型二醚二酐、对-亚苯基-双苯偏三酸酯二酐、六氟二酐、3,3,4,4-二苯酮四酸二酐、4,4'-联苯醚二酐以及3,3,4,4-二苯基砜四羧酸二酸酐中的一种或多种。
[0065]
本实施例中，所述溶剂为甲苯、二甲苯、二氧六环、四氢呋喃、甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、环己酮、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺以及n-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。
[0066]
本实施例中，所述带水剂为苯、甲苯以及二甲苯中的一种或多种；所述催化剂为三乙胺、吡啶以及异喹啉中的其中一种液体，且沸点小于＜200℃。
[0067]
本发明还提供了一种粘接剂的实施例，所述粘接剂包括溶剂、固化促进剂以及如上述实施例中的树脂组合物；所述树脂组合物在所述粘接剂中的质量比为10％-40％，所述固化促进剂在粘接剂中的质量份数为0％-10％，余量为所述溶剂。
[0068]
本实施例中，所述溶剂与上述的聚酰亚胺的制备方法所使用的溶剂相同，即所述溶剂为甲苯、二甲苯、二氧六环、四氢呋喃、甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、环己酮、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺以及n-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。
[0069]
另外，该树脂组合物中的聚酰亚胺由上述实施例中聚酰亚胺的制备方法制成。
[0070]
由于本实施例中的粘接剂包含了如上所述的树脂组合物，因此其也能达到如上所述的树脂组合物所达到的技术效果，在此不作赘述。
[0071]
另外，上述的树脂组合物还可以直接作为粘接剂使用，或者将制备得到的可溶性的聚酰亚胺与固化剂混合后直接作为粘接剂使用，或者将制备得到的可溶性的聚酰亚胺与固化剂和溶剂混合后作为粘接剂使用。
[0072]
本发明还提供了一种粘接层的实施例，所述粘接层包括支撑体以及涂覆于所述支撑体的如上述实施例中的树脂组合物，或如上述实施例中的粘接剂。
[0073]
所述粘接层的制备方法为：将如上述实施例中的树脂组合物或粘接剂涂覆于支撑体，并使如上述实施例中的树脂组合物或粘接剂的厚度保持在2um-25um，再在180℃-220℃的鼓风烘箱中烘烤3min-8min后取下，从而得到所述胶粘层。
[0074]
由于本实施例中的粘接层使用了如上所述的粘接剂，因此其也能达到如上所述的粘接剂所达到的技术效果，在此不作赘述。
[0075]
本发明还提供了一种带树脂的铜箔的实施例，所述带树脂的铜箔包括铜箔以及涂覆于所述铜箔的如上述实施例中的粘接剂，或如上述实施例中的粘接层。
[0076]
由于本实施例中带树脂的铜箔使用了如上所述的粘接剂或如上所述的粘接层，因此其也能达到如上所述的粘接剂或如上所述的粘接层所达到的技术效果，在此不作赘述。
[0077]
为了更好的解释本发明中的树脂组合物，以下将通过具体的实施例和对比例进行举例说明，首先是聚酰亚胺溶液的制备，具体的制造例如下：
[0078]
制造例1：在n2保护下，将2.61g的乙二酸二酰肼(adh)和7.01g的4,4-二氨基二苯醚(oda)和59.37g的n-甲基吡咯烷酮加入三颈瓶中进行溶解，溶解完毕后缓慢加入15.82g的4,4'-氧双邻苯二甲酸酐(odpa)，并在室温下反应6h，然后转移至装有磁力搅拌和分水器的单口烧瓶中，加入5g的甲苯，之后升温至200℃回流4h，得到聚酰亚胺溶液。
[0079]
制造例2：在n2保护下，将2.61g的乙二酸二酰肼(adh)和7.01g的4,4-二氨基二苯醚(oda)和84.39g的n-甲基吡咯烷酮加入三颈瓶中进行溶解，溶解完毕后缓慢加入26.54g的双酚a型二醚二酐(bpada)，并在室温下反应6h，然后转移至装有磁力搅拌和分水器的单口烧瓶中，加入5g的甲苯，之后升温至200℃回流4h，得到聚酰亚胺溶液。
[0080]
制造例3：在n2保护下，将2.61g的乙二酸二酰肼(adh)和3.78g的4,4-二氨基二苯醚(oda)和76.87g的n-甲基吡咯烷酮加入三颈瓶中进行溶解，溶解完毕后缓慢加入26.54g的双酚a型二醚二酐(bpada)，并在室温下反应6h，然后转移至装有磁力搅拌和分水器的单口烧瓶中，加入5g的甲苯，之后升温至200℃回流4h，得到聚酰亚胺溶液。
[0081]
对比制造例1：在n2保护下，将10.01g的4,4-二氨基二苯醚(oda)和85.30g的n-甲基吡咯烷酮加入三颈瓶中进行溶解，溶解完毕后缓慢加入126.54g的双酚a型二醚二酐(bpada)，并在室温下反应6h，然后转移至装有磁力搅拌和分水器的单口烧瓶中，加入5g的甲苯，之后升温至200℃回流4h，得到聚酰亚胺溶液。
[0082]
对比制造例2：在n2保护下，将27.32g的p1075(禾大)和98.75g的n-甲基吡咯烷酮加入三颈瓶中进行溶解，溶解完毕后缓慢加入15.01g的3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(bpda)，并在室温下反应6h，然后转移至装有磁力搅拌和分水器的单口烧瓶中，加入5g的甲苯，之后升温至200℃回流4h，得到聚酰亚胺溶液。
[0083]
制造例1-3和对比制造例1-2中各物质的质量比例如以下表一所示，其中，全部胺类原料的物质的质量的占比以100计算。
[0084]
表一、制造例1-3和对比制造例1-2中各物质的质量表
[0085][0086]
其次是作为粘接剂的树脂组合物的制备，具体的实施例和对比例如下：
[0087]
实施例1-1：取20g制造例1中所得的聚酰亚胺溶液，加入0.18g的六亚甲基二异氰酸酯(hdi)，混合均匀后得到粘接剂。
[0088]
实施例1-2：取20g制造例1中所得的聚酰亚胺溶液，加入0.18g的四官能能团环氧树脂(牌号ag80)，混合均匀后得到粘接剂。
[0089]
实施例2：取20g制造例2中所得的聚酰亚胺溶液，加入0.18g的四官能能团环氧树脂(牌号ag80)，混合均匀后得到粘接剂。
[0090]
实施例3：取20g制造例3中所得的聚酰亚胺溶液，加入0.18g的四官能能团环氧树脂(牌号ag80)，混合均匀后得到粘接剂。
[0091]
对比例1：取20g对比制造例1中所得的聚酰亚胺溶液，加入0.18g的四官能能团环氧树脂(牌号ag80)，混合均匀后得到粘接剂。
[0092]
对比例2：取20g对比例制造2中所得的聚酰亚胺溶液，加入0.18g的四官能能团环氧树脂(牌号ag80)，混合均匀后得到粘接剂。
[0093]
实施例1-3和对比例1-2中各物质的质量如以下表二所示。
[0094]
表二、实施例1-3和对比例1-2中各物质的质量表
[0095][0096]
为了体现本发明中的树脂组合物所带来的技术效果，以下将对上述实施例和对比例进行多种测试，具体的测试过程及结果如下：
[0097]
1、将作为粘接剂的树脂组合物涂布在铜箔上，并在220℃下干燥3min得到胶粘片。
[0098]
2、将作为粘接剂的树脂组合物涂布在pi膜(指聚酰亚胺薄膜)上，并在220℃下干燥3min得到胶粘片。
[0099]
3、将上述得到的胶粘片的胶粘面重叠，并在220℃、8mpa压力下处理20min，得到覆铜箔层压板。
[0100]
4、将所得底板为pi膜的胶粘片的胶粘面重叠，在220℃、8mpa压力下处理20min，得到树脂多层板。
[0101]
剥离强度的测试：按照ipc-tm-650-2.4.8测试规范，将样品裁成3.18mm的样条，启动实验机，以50mm/min的速度在垂直方向上施加拉力，直至最少剥离25.4mm长，共测试4次以计算平均值；所用设备为电子式万能试验机(深圳三思纵横股份有限公司)。
[0102]
dma测试：设备为ta公司的dma850，测试时使用拉伸模式。
[0103]
耐锡焊性能测试：按照ipc-tm-650-2.4.13测试规范将上述覆铜箔单面板裁成50mm
×
50mm的样条，进行耐锡焊性能测试。
[0104]
在溶剂中的溶解性：“+”代表可溶；“++”代表溶解性良好。
[0105]
通过上述多项测试，实施例1-3和对比例1-2的测试结果如以下表三所示：
[0106]
表三、实施例1-3和对比例1-2的各项测试结果
[0107][0108][0109]
通过上述实施例1-3和对比例1的测试结果可知，本发明中的树脂组合物在保存合适的tg(耐温性能)的前提下，具有良好的粘接性能和溶解性；通过上述实施例1-3和对比例2的测试结果可知，本发明中的树脂组合物在保持较好粘接性能的前提下具有较高的tg。
[0110]
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物由如下组份组成：聚酰亚胺，所述聚酰亚胺为含有芳香族四羧酸二酐和二酸二酰肼的单体组反应生成且主链含有酰肼结构的可溶性产物；固化剂，所述固化剂为多官能团环氧树脂、三元或三元以上官能团的伯胺化合物、以及多异氰酸酯中的一种或多种；所述固化剂与可溶性的所述聚酰亚胺的质量比为0％-20％。2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述聚酰亚胺的结构通式如下：其中，-a-为二酐功能基团，所述二酐功能基团是桥接基团为烷基、醚基、烷氧基、烷基酯基、羰基、砜基、硫醚基或侧链具有-h、烷基、羟基、氟基以及烷氟基的基团的苯基中的一种或多种；-b-为二胺功能基团，所述二胺功能基团是桥接基团为长链烷基、长链烷氧基或具有支链结构的长链烷基、长链烷氧基的二苯胺中的任意一种；-x-为-(ch2)
m-或具有侧基的苯基基团，m为0-6之间的整数。3.如权利要求2所述的树脂组合物，其特征在于，所述烷基以及所述烷氧基的碳原子数为0-20。4.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述多官能团环氧树脂为双酚s型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、多缩水甘油醚环氧树脂、脂肪族缩水甘油醚环氧树脂以及缩水甘油酯型环氧树脂中的其中一种。5.如权利要求4所述的树脂组合物，其特征在于，所述多官能团环氧树脂的结构通式如下：其中，x1和x2各自独立的为-、o-、烷基、烷氧基、烷基苯基、烷基苯氧基中的其中一种。6.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，三元或三元以上官能团的所述伯胺化
合物为三聚氰胺、氨基脲以及二氰二胺中的其中一种。7.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯及其二聚体或三聚体中的其中一种。8.一种聚酰亚胺的制备方法，所述聚酰亚胺为权利要求2所述的树脂组合物中的聚酰亚胺，其特征在于，所述聚酰亚胺的制备方法包括如下步骤：s1、先将二胺和长链二酰肼溶解在溶剂中，再加入二酐，之后在第一预设温度的条件下反应第一预设时间，从而合成主链含有酰肼结构的聚酰胺酸；s2、先在主链含有酰肼结构的所述聚酰胺酸中加入带水剂或催化剂，再在第二预设温度的条件下反应第二预设时间，从而得到具有酰肼结构且可溶性的所述聚酰亚胺。9.如权利要求8所述的聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，所述二酐、所述二胺以及所述长链二酰肼的摩尔比为0.95-1.3：0-1：0.05-0.6，且所述二酐与所述二胺加所述长链二酰肼的摩尔比大于0.95并小于或等于1.3。10.如权利要求8所述的聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，所述第一预设温度为-20℃-50℃，所述第一预设时间为1h-48h；所述第二预设温度为140℃-280℃，所述第二预设时间为0.5h-10h。11.如权利要求8所述的聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，所述二胺为具有所述-b-结构的二胺；所述二胺为4,4-二氨基二苯醚、3,4-二氨基二苯醚、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氨基苯基)丙烷、4,4'-双(3-氨基苯氧基)二苯基砜、4-氨基苯甲酸4-氨基苯酯、[4-(4-氨基苯甲酰基)氧苯基]4-氨基苯甲酸酯以及1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯中的一种或多种。12.如权利要求8所述的聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，所述长链二酰肼为具有所述-x-结构的二酰肼；所述长链二酰肼为马来酸二酰肼、戊二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、碳酰肼、草酰二肼、n,n'-(2,2'-双(三氟甲基)-[1,1'-二联苯基]-4,4'-二基)双(4-氨基苯甲酰胺)中的一种或多种。13.如权利要求8所述聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，所述二酐为具有所述-a-结构的二酐；所述二酐为4,4-氧双邻苯二甲酸酐、双酚a型二醚二酐、对-亚苯基-双苯偏三酸酯二酐、六氟二酐、3,3,4,4-二苯酮四酸二酐、4,4'-联苯醚二酐以及3,3,4,4-二苯基砜四羧酸二酸酐中的一种或多种。14.如权利要求8所述的聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，所述溶剂为甲苯、二甲苯、二氧六环、四氢呋喃、甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、环己酮、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺以及n-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。15.如权利要求8所述的聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，所述带水剂为苯、甲苯以及二甲苯中的一种或多种；所述催化剂为三乙胺、吡啶以及异喹啉中的其中一种液体，且沸点小于200℃。
16.一种粘接剂，其特征在于，所述粘接剂包括溶剂、固化促进剂以及如权利要求1至7任意一项所述的树脂组合物；所述树脂组合物在所述粘接剂中的质量比为10％-40％，所述固化促进剂在粘接剂中的质量份数为0％-10％，余量为所述溶剂。17.如权利要求16所述的粘接剂，所述树脂组合物中的聚酰亚胺由权利要求8至15所述的聚酰亚胺的制备方法制成。18.一种粘接层，其特征在于，所述粘接层包括支撑体以及涂覆于所述支撑体的如权利要求1至7任意一项所述的树脂组合物，或如权利要求16或17所述的粘接剂。19.一种带树脂的铜箔，其特征在于，所述带树脂的铜箔包括铜箔以及涂覆于所述铜箔的如权利要求16或17所述的粘接剂，或如权利要求18所述的粘接层。

技术总结
本发明提供了一种树脂组合物、聚酰亚胺的制备方法及相关产品，其中，所述树脂组合物由如下组份组成：聚酰亚胺，所述聚酰亚胺为含有芳香族四羧酸二酐和二酸二酰肼的单体组反应生成且主链含有酰肼结构的可溶性产物；固化剂，所述固化剂为多官能团环氧树脂、三元或三元以上官能团的伯胺化合物、以及多异氰酸酯中的一种或多种；所述固化剂与可溶性的所述聚酰亚胺的质量比为0％-20％。本发明中的树脂组合物利用聚酰亚胺中的酰肼结构可以复配制备出耐热性能、粘接性能和溶解性能均优异的粘接剂，以克服现有聚酰亚胺胶粘剂在加工或应用中存在的不足。存在的不足。


技术研发人员：张翼蓝 王宏远 王和志
受保护的技术使用者：瑞声科技（南京）有限公司
技术研发日：2023.04.06
技术公布日：2023/8/1