用于可再充电锂电池的电解液和包括其的可再充电锂电池的制作方法

1.本公开涉及一种用于可再充电锂电池的电解液和包括该电解液的可再充电锂电池。


背景技术：

2.可再充电锂电池可以再充电，并且具有是传统铅蓄电池、镍镉电池、镍氢电池、镍锌电池等的三倍或更多倍高的每单位重量的能量密度。它也可以以高倍率充电，因此在商业上制造用于膝上型计算机、蜂窝电话、电动工具、电动自行车等，并且已经积极地进行了关于改善附加能量密度的研究。
3.这种可再充电锂电池通过将电解液注入到包括正电极和负电极的电池单体中来制造，正电极包括能够嵌入/脱嵌锂离子的正电极活性物质，负电极包括能够嵌入/脱嵌锂离子的负电极活性物质。
4.电解液用作用于使锂离子在负电极与正电极之间移动的介质，并且通常可以包括其中溶解有锂盐的有机溶剂，该电解液在确定可再充电锂电池的稳定性和性能方面是重要的。
5.电解液通常可以包括例如其中添加有锂盐(诸如lipf6、libf4或lifsi)的高介电环状碳酸酯(诸如碳酸亚丙酯和碳酸亚乙酯)和链状碳酸酯(诸如碳酸二乙酯、碳酸乙甲酯和碳酸二甲酯)的混合溶剂。随着各种领域中电池开发的活跃，在宽温度范围内具有高输出和高稳定性的电池的开发变得越来越重要。就电解液而言，开发能够提供高输出、长循环寿命特性、高温储存特性并且抑制溶胀、容量降低和电阻增加的有机溶剂和添加剂的最佳组合是重要的。


技术实现要素：

6.技术问题
7.实施例提供了一种具有优异的输出特性、高温特性和安全性的用于可再充电锂电池的电解液。
8.另一实施例提供了一种通过施用所述电解液而具有改善的高温储存特性、循环寿命特性和安全性的可再充电锂电池。
9.技术方案
10.本发明的实施例提供了一种用于可再充电锂电池的电解液，该电解液包括非水有机溶剂、锂盐和添加剂，其中，添加剂是包括第一化合物和第二化合物的组合物，第一化合物是铯盐化合物，并且第二化合物包括由化学式1或化学式2表示的第二化合物。
11.[化学式1]
[0012][0013]
在化学式1中，
[0014]
x1和x2均独立地是卤素或-o-l
1-r1，
[0015]
x1和x2中的至少一个是-o-l
1-r1，
[0016]
其中，l1是单键或者取代或未取代的c1至c10亚烷基，并且
[0017]
r1均独立地是氰基(-cn)、二氟亚磷酸酯基(-opf2)、取代或未取代的c1至c10烷基、取代或未取代的c2至c10烯基、取代或未取代的c2至c10炔基、取代或未取代的c3至c10环烷基、取代或未取代的c3至c10环烯基、取代或未取代的c3至c10环炔基或者取代或未取代的c6至c20芳基，并且
[0018]
当x1和x2同时是-o-l
1-r1时，
[0019]
r1均独立地存在，或者
[0020]
两个r1连接以形成取代或未取代的单环或多环脂肪族杂环或者取代或未取代的单环或多环芳香族杂环；以及
[0021]
[化学式2]
[0022][0023]
其中，在化学式2中，
[0024]
l3至l5均独立地是单键、取代或未取代的c1至c10亚烷基或者取代或未取代的c6至c30亚芳基，并且
[0025]
y1至y3均独立地是氰基(-cn)、取代或未取代的c6至c30芳基或者取代或未取代的c2至c30杂环基。
[0026]
铯盐化合物的阴离子可以是酰亚胺类阴离子或磷酸根类阴离子。
[0027]
铯盐化合物可以由化学式3或化学式4表示。
[0028]
[0029]
在化学式3和化学式4中，
[0030]r15
至r
22
均独立地是氟基或取代有至少一个氟基的c1至c4氟代烷基。
[0031]
化学式3可以由化学式3-1或化学式3-2表示。
[0032][0033]
化学式4可以由化学式4-1表示。
[0034]
[化学式4-1]
[0035][0036]
基于100重量份的用于可再充电锂电池的电解液，可以以0.05重量份至3.0重量份的量包括第一化合物。
[0037]
化学式1中的x1和x2中的一个可以是氟基，并且另一个是-o-l
1-r1，其中，l1是单键或者取代或未取代的c1至c10亚烷基，并且
[0038]
r1是氰基(-cn)或二氟亚磷酸酯基(-opf2)。
[0039]
第二化合物由化学式1-1表示。
[0040]
[化学式1-1]
[0041][0042]
在化学式1-1中，
[0043]
m是1至5的整数中的一个，并且
[0044]
r2是氰基(-cn)或二氟亚磷酸酯基(-opf2)。
[0045]
化学式1中的x1和x2中的每个可以是-o-l
1-r1，
[0046]
两个l1均独立地是单键或者取代或未取代的c1至c10亚烷基，并且
[0047]
两个r1可以均独立地是取代或未取代的c1至c10烷基，或者两个r1可以连接以形成取代或未取代的单环脂肪族杂环或多环脂肪族杂环。
[0048]
第二化合物可以由化学式1-2表示。
[0049]
[化学式1-2]
[0050][0051]
在化学式1-2中，
[0052]
l6是取代或未取代的c2至c5亚烷基。
[0053]
化学式1-2可以由化学式1-2a或化学式1-2b表示。
[0054][0055]
在化学式1-2a和化学式1-2b中，
[0056]
r5至r
14
均独立地是氢、卤素基团或者取代或未取代的c1至c5烷基。
[0057]
化学式2中的l3至l5可以均独立地是单键或者取代或未取代的c1至c10亚烷基。
[0058]
化学式2中的y1至y3可以均独立地是氰基(-cn)或者取代或未取代的c6至c30芳基。
[0059]
第二化合物可以是选自于组1中列出的化合物中的任何一种。
[0060]
[组1]
[0061][0062]
基于100重量份的用于可再充电锂电池的电解液，可以以0.1重量份至5.0重量份的量包括第二化合物。
[0063]
组合物可以包括重量比为1:0.1至1:10的第一化合物和第二化合物。
[0064]
组合物可以包括重量比为1:0.5至1:2的第一化合物和第二化合物。
[0065]
基于100重量份的用于可再充电锂电池的电解液，可以以0.2重量份至8重量份的
量包括组合物。
[0066]
本发明的另一实施例提供了一种可再充电锂电池，该可再充电锂电池包括：正电极，包括正电极活性物质；负电极，包括负电极活性物质；以及上述用于可再充电锂电池的电解液。
[0067]
正电极活性物质可以由化学式7表示。
[0068]
[化学式7]
[0069]
li
xm1ym2zm31-y-zo2-a
xa[0070]
在化学式7中，
[0071]
0.5≤x≤1.8，0≤a≤0.05，0《y≤1，0≤z≤1，0≤y+z≤1，m1、m2和m3均独立地包括选自于金属(诸如ni、co、mn、al、b、ba、ca、ce、cr、fe、mo、nb、si、sr、mg、ti、v、w、zr或la)和它们的组合中的至少一种元素，并且x包括选自于f、s、p和cl中的至少一种元素。
[0072]
在化学式7中，0.8≤y≤1，0≤z≤0.2，并且m1可以是ni。
[0073]
负电极活性物质可以是石墨，或者可以一起包括si复合物和石墨。
[0074]
si复合物可以包括包含si基颗粒的核和非晶碳涂覆层。
[0075]
si基颗粒可以包括si-c复合物、sio
x
(0《x≤2)和si合金中的一种或更多种。
[0076]
si-c复合物可以包括包含si颗粒和结晶碳的核以及在核的表面上的非晶碳涂覆层，并且
[0077]
si颗粒的平均粒径可以是50nm至200nm。
[0078]
有益效果
[0079]
通过施用具有改善的输出特性的添加剂，可以抑制高温储存期间电池电阻的增加，并且可以实现具有改善的循环寿命特性和安全性的可再充电锂电池。
附图说明
[0080]
图1是示出了根据本发明的实施例的可再充电锂电池的示意图。
[0081]
《符号的描述》
[0082]
100：可再充电锂电池
[0083]
112：负电极
[0084]
113：隔膜
[0085]
114：正电极
[0086]
120：电池壳体
[0087]
140：密封构件
具体实施方式
[0088]
在下文中，将参照附图详细描述根据本发明的实施例的可再充电锂电池。然而，这些实施例是示例性的，本发明不限于此，本发明由权利要求的范围限定。
[0089]
在本说明书中，除非另有定义，否则“取代”意指取代基或化合物中的至少一个氢是氘、卤素、羟基、氨基、取代或未取代的c1至c30胺基、硝基、取代或未取代的c1至c40甲硅烷基、c1至c30烷基、c1至c10烷基甲硅烷基、c6至c30芳基甲硅烷基、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基、c2至c30杂芳基、c1至c20烷氧基、c1至c10氟代烷基、氰基或它
们的组合。
[0090]
在本发明的一个示例中，“取代”指取代基或化合物的至少一个氢被氘、卤素、c1至c30烷基、c1至c10烷基甲硅烷基、c6至c30芳基甲硅烷基、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基、c2至c30杂芳基、c1至c10氟代烷基或氰基替代。在本发明的一个示例中，“取代”指取代基或化合物的至少一个氢被氘、卤素、c1至c20烷基、c6至c30芳基、c1至c10氟代烷基或氰基替代。另外，在本发明的具体示例中，“取代”指取代基或化合物的至少一个氢被氘、卤素、c1至c5烷基、c6至c18芳基、c1至c5氟代烷基或氰基替代。另外，在本发明的具体示例中，“取代”指取代基或化合物的至少一个氢被氘、氰基、卤素、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、联苯基、三联苯基、三氟甲基或萘基替代。
[0091]
在本说明书中，除非另有定义，否则“杂”指在一个官能团中包括选自于n、o、s、p和si中的一个至三个杂原子以及其余的为碳的物质。
[0092]
在本说明书中，“芳基”指包括至少一个烃芳香族部分的基团，烃芳香族部分的所有元素具有形成共轭的p轨道(例如，苯基、萘基等)，两个或更多个烃芳香族部分可以通过σ键连接，并且可以是例如联苯基、三联苯基、四联苯基等，两个或更多个烃芳香族部分直接或间接稠合以提供非芳香族稠合环(例如，芴基)。
[0093]
芳基可以包括单环官能团、多环官能团或稠合环多环(即，共享相邻碳原子对的环)官能团。
[0094]
在本说明书中，“杂环基”是杂芳基的一般概念，并且可以在环状化合物(诸如芳基、环烷基、它们的稠合环或它们的组合)中包括选自于n、o、s、p和si中的至少一个杂原子替代碳(c)。当杂环基是稠合环时，杂环基的整个环或每个环可以包括一个或更多个杂原子。
[0095]
例如，“杂芳基”可以指包括选自于n、o、s、p和si中的至少一个杂原子的芳基。两个或更多个杂芳基直接通过σ键连接，或者当杂芳基包括两个或更多个环时，所述两个或更多个环可以是稠合的。当杂芳基是稠合环时，每个环可以包括一个至三个杂原子。
[0096]
更具体地，取代或未取代的c6至c30芳基可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的并四苯基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的对三联苯基、取代或未取代的间三联苯基、取代或未取代的邻三联苯基、取代或未取代的基、取代或未取代的苯并[9,10]菲基、取代或未取代的苝基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的呋喃基或者它们的组合，但不限于此。
[0097]
更具体地，取代或未取代的c2至c30杂环基可以是取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的吡咯基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的咪唑基、取代或未取代的三唑基、取代或未取代的噁唑基、取代或未取代的噻唑基、取代或未取代的噁二唑基、取代或未取代的噻二唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的苯并咪唑基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的苯并噁嗪基、取代或未取代的苯并噻嗪基、取代或未取代的吖啶基、取代或未取代的吩嗪基、取代或未取代的吩噻嗪基、取代或未取代的吩噁嗪基、取代或未取代
的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基或者它们的组合，但不限于此。
[0098]
根据隔膜和电解液的种类，可再充电锂电池可以分类为锂离子电池、锂离子聚合物电池和锂聚合物电池。根据形状，它还可以分类为圆柱形、棱柱形、币型、袋型等。另外，根据尺寸，它可以是块型和薄膜型。对于与本公开相关的锂离子电池的结构和制造方法是本领域公知的。
[0099]
在此，作为可再充电锂电池的示例，例如描述了圆柱形可再充电锂电池。图1示意性地示出了根据实施例的可再充电锂电池的结构。参照图1，根据实施例的可再充电锂电池100包括电池单体、容纳电池单体的电池壳体120和密封电池壳体120的密封构件140，电池单体包括正电极114、面对正电极114的负电极112、在正电极114与负电极112之间的隔膜113以及浸渍正电极114、负电极112和隔膜113的电解液(未示出)。
[0100]
在下文中，将描述根据本发明的实施例的可再充电锂电池100的更详细的构造。
[0101]
根据本发明的实施例的可再充电锂电池包括电解液、正电极和负电极。
[0102]
电解液包括非水有机溶剂、锂盐和添加剂，其中，添加剂是包括第一化合物和第二化合物的组合物，第一化合物是铯盐化合物，第二化合物包括由化学式1或化学式2表示的第二化合物。
[0103]
[化学式1]
[0104][0105]
在化学式1中，
[0106]
x1和x2均独立地是卤素或-o-l
1-r1，
[0107]
x1和x2中的至少一个是-o-l
1-r1，
[0108]
其中，l1是单键或者取代或未取代的c1至c10亚烷基，并且
[0109]
r1均独立地是氰基(-cn)、二氟亚磷酸酯基(difluorophosphite group，或称为“二氟亚磷酸根基”)(-opf2)、取代或未取代的c1至c10烷基、取代或未取代的c2至c10烯基、取代或未取代的c2至c10炔基、取代或未取代的c3至c10环烷基、取代或未取代的c3至c10环烯基、取代或未取代的c3至c10环炔基或者取代或未取代的c6至c20芳基，并且
[0110]
当x1和x2同时是-o-l
1-r1时，
[0111]
r1均独立地存在，或者
[0112]
两个r1连接以形成取代或未取代的单环或多环脂肪族杂环或者取代或未取代的单环或多环芳香族杂环；以及
[0113]
[化学式2]
[0114][0115]
其中，在化学式2中，
[0116]
l3至l5均独立地是单键、取代或未取代的c1至c10亚烷基或者取代或未取代的c6至c30亚芳基，并且
[0117]
y1至y3均独立地是氰基(-cn)、取代或未取代的c6至c30芳基或者取代或未取代的c2至c30杂环基。
[0118]
作为铯盐化合物的第一化合物在电解液中分解并且在正电极和负电极的表面上形成膜，以有效地控制锂离子从正电极的洗脱，并且因此防止正电极的分解。具体地，第一化合物比包括在非水有机溶剂中的碳酸酯类溶剂早还原和分解，并且在负电极上形成sei(固体电解液界面)以防止电解液的分解和导致的电极分解，从而抑制由于气体产生引起的内阻增加。
[0119]
另外，第二化合物是磷酸酯类化合物(或磷酸盐类化合物)或亚磷酸酯类化合物(或亚磷酸盐类化合物)，并且可以抑制由于第一化合物引起的膜中的电阻增加，并且因此具有改善输出特性的效果。
[0120]
即，通过一起包括第一化合物和第二化合物，可以实现由于电阻增加的抑制和输出特性的改善而具有改善的循环寿命特性的可再充电锂电池。
[0121]
例如，铯盐化合物的阴离子可以是酰亚胺类阴离子或磷酸根类阴离子(或磷酸酯类阴离子)。
[0122]
作为具体示例，铯盐化合物可以由化学式3或化学式4表示。
[0123][0124]
在化学式3和化学式4中，
[0125]r15
至r
22
均独立地是氟基或取代有至少一个氟基的c1至c4氟代烷基。
[0126]
例如，化学式3和化学式4中的r
15
至r
22
可以均独立地是氟基或取代有至少两个氟基的c1至c4氟代烷基。
[0127]
例如，化学式3和化学式4中的r
15
至r
22
可以均独立地是氟基或取代有至少三个氟基的c1至c4氟代烷基。
[0128]
作为具体示例，化学式3和化学式4中的r
15
至r
22
可以均独立地是氟基或取代有至少三个氟基的c1至c3氟代烷基。
[0129]
作为更具体的示例，化学式3和化学式4中的r
15
至r
22
可以均独立地是氟基或取代有至少三个氟基的c1至c2氟代烷基。
[0130]
例如，化学式3可以由化学式3-1或化学式3-2表示。
[0131]
[化学式3-1][化学式3-2]
[0132][0133]
例如，化学式4可以由化学式4-1表示。
[0134]
[化学式4-1]
[0135][0136]
例如，基于100重量份的用于可再充电锂电池的电解液，可以以0.05重量份至3.0重量份(例如，0.05重量份至2.0重量份、0.1重量份至2.0重量份或0.1重量份至1.0重量份)的量包括第一化合物。
[0137]
例如，化学式1中的x1和x2中的一个可以是氟基，另一个是-o-l
1-r1，其中，l1可以是单键或者取代或未取代的c1至c10亚烷基，并且
[0138]
r1可以是氰基(-cn)或二氟亚磷酸酯基(-opf2)。
[0139]
作为具体示例，第二化合物可以由化学式1-1表示。
[0140]
[化学式1-1]
[0141][0142]
在化学式1-1中，
[0143]
m是1至5的整数中的一个，并且
[0144]
r2是氰基(-cn)或二氟亚磷酸酯基(-opf2)。
[0145]
例如，化学式1中的x1和x2中的每个是-o-l
1-r1，并且
[0146]
两个l1均独立地是单键或者取代或未取代的c1至c10亚烷基，并且
[0147]
两个r1可以均独立地是取代或未取代的c1至c10烷基，或者两个r1可以连接以形成取代或未取代的单环脂肪族杂环或多环脂肪族杂环。
[0148]
作为具体示例，第二化合物可以由化学式1-2表示。
[0149]
[化学式1-2]
[0150][0151]
在化学式1-2中，
[0152]
l6是取代或未取代的c2至c5亚烷基。
[0153]
作为更具体的示例，化学式1-2可以由化学式1-2a或化学式1-2b表示。
[0154][0155]
在化学式1-2a和化学式1-2b中，
[0156]
r5至r
14
均独立地是氢、卤素基团或者取代或未取代的c1至c5烷基。
[0157]
例如，化学式2中的l3至l5可以均独立地是单键或者取代或未取代的c1至c10亚烷基。
[0158]
例如，化学式2中的y1至y3可以均独立地是氰基(-cn)或者取代或未取代的c6至c30芳基。
[0159]
作为更具体的示例，化学式2中的y1至y3可以均独立地是氰基(-cn)或者取代或未取代的c6至c20芳基。
[0160]
例如，化学式2中的y1至y3可以均独立地是氰基(-cn)或者取代或未取代的c6至c12芳基。
[0161]
在实施例中，化学式2中的y1至y3可以均独立地是氰基(-cn)或者取代或未取代的苯基。
[0162]
例如，第二化合物可以是选自于组1中列出的化合物中的任何一种。
[0163]
[组1]
[0164][0165]
例如，基于100重量份的用于可再充电锂电池的电解液，可以以0.1重量份至5.0重量份(例如，0.3重量份至5.0重量份、0.5重量份至5.0重量份、0.5重量份至4.0重量份、0.5重量份至3.0重量份或0.5重量份至1.0重量份)的量包括第二化合物。
[0166]
例如，组合物可以包括重量比为1:0.1至1:10的第一化合物和第二化合物。
[0167]
作为具体示例，组合物可以包括重量比为1:0.2至1:10、1:0.3至1:10、1:0.4至1:10或1:0.5至1:10的第一化合物和第二化合物。
[0168]
在另一具体示例中，组合物可以包括重量比为1:0.1至1:9、1:0.1至1:8、1:0.1至1:7、1:0.1至1:6、1:0.1至1:5、1:0.1至1:4、1:0.1至1:3或1:0.1至1:2的第一化合物和第二化合物。
[0169]
例如，组合物可以包括重量比为1:0.5至1:2的第一化合物和第二化合物。
[0170]
在实施例中，组合物可以包括重量比为1:0.5、1:0.75、1:1、1:1.5或1:2的第一化合物和第二化合物。
[0171]
当第一化合物和第二化合物的混合比如上所述时，可以使电阻增加的抑制和输出特性的改善最大化。
[0172]
基于100重量份的用于可再充电锂电池的电解液，可以以0.2重量份至8重量份(例如，0.5重量份至8重量份、0.5重量份至6重量份、0.5重量份至5重量份或0.5重量份至3重量份)的量包括组合物。
[0173]
当组合物的含量和组合物中的每种组分的含量在以上范围内时，可以实现在高温储存期间具有改善的电阻特性并且在室温和高温下具有改善的循环寿命特性的可再充电锂电池。
[0174]
非水有机溶剂用作用于传输参与电池的电化学反应的离子的介质。
[0175]
非水有机溶剂可以是碳酸酯类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂或非质子溶剂。
[0176]
碳酸酯类溶剂可以是碳酸二甲酯(dmc)、碳酸二乙酯(dec)、碳酸二丙酯(dpc)、碳酸甲丙酯(mpc)、碳酸乙丙酯(epc)、碳酸乙甲酯(emc)、碳酸亚乙酯(ec)、碳酸亚丙酯(pc)、碳酸亚丁酯(bc)等。酯类溶剂可以是乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、癸内酯、甲羟戊酸内酯、己内酯等。醚类溶剂可以是二丁醚、四乙二
醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃等。另外，酮类溶剂可以是环己酮等。醇类溶剂可以包括乙醇、异丙醇等，非质子溶剂可以包括诸如r
18-cn(其中，r
18
是具有c2至c20直链、支链或环状结构的烃基，并且可以包括双键、芳香环或醚键)等的腈系、诸如二甲基甲酰胺等的酰胺系、诸如1,3-二氧戊环等的二氧戊环系、环丁砜等。
[0177]
可以单独使用非水有机溶剂或以混合物使用非水有机溶剂，当以混合物使用有机溶剂时，可以根据期望的电池性能来适当地调节混合比，这是本领域技术人员广泛理解的。
[0178]
碳酸酯类溶剂通过将环状碳酸酯和链状碳酸酯混合来制备。当以1:1至1:9的体积比一起混合环状碳酸酯和链状碳酸酯时，可以改善电解液的性能。
[0179]
具体地，在实施例中，非水有机溶剂可以包括体积比为2:8至5:5的环状碳酸酯和链状碳酸酯，作为具体示例，可以以2:8至4:6的体积比包括环状碳酸酯和链状碳酸酯。
[0180]
更具体地，可以以2:8至3:7的体积比包括环状碳酸酯和链状碳酸酯。
[0181]
除了碳酸酯类溶剂之外，非水有机溶剂还可以包括芳香烃类有机溶剂。在此，可以以1:1至30:1的体积比混合碳酸酯类溶剂和芳香烃类有机溶剂。
[0182]
芳香烃类有机溶剂可以是化学式5的芳香烃类化合物。
[0183]
[化学式5]
[0184][0185]
在化学式5中，r
23
至r
28
相同或不同，并且选自于氢、卤素、c1至c10烷基、卤代烷基和它们的组合。
[0186]
芳香烃类有机溶剂的具体示例可以选自于苯、氟代苯、1,2-二氟苯、1,3-二氟苯、1,4-二氟苯、1,2,3-三氟苯、1,2,4-三氟苯、氯代苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、碘代苯、1,2-二碘苯、1,3-二碘苯、1,4-二碘苯、1,2,3-三碘苯、1,2,4-三碘苯、甲苯、氟代甲苯、2,3-二氟甲苯、2,4-二氟甲苯、2,5-二氟甲苯、2,3,4-三氟甲苯、2,3,5-三氟甲苯、氯代甲苯、2,3-二氯甲苯、2,4-二氯甲苯、2,5-二氯甲苯、2,3,4-三氯甲苯、2,3,5-三氯甲苯、碘代甲苯、2,3-二碘甲苯、2,4-二碘甲苯、2,5-二碘甲苯、2,3,4-三碘甲苯、2,3,5-三碘甲苯、二甲苯和它们的组合。
[0187]
电解液还可以包括碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯基亚乙酯或由化学式6表示的碳酸亚乙酯类化合物作为添加剂，以改善电池的循环寿命。
[0188]
[化学式6]
[0189][0190]
在化学式6中，r
29
和r
30
相同或不同，并且选自于氢、卤素、氰基(cn)、硝基(no2)和氟
代的c1至c5烷基，前提条件是r
29
和r
30
中的至少一个选自于卤素、氰基(cn)、硝基(no2)和氟代的c1至c5氟化烷基，并且r
29
和r
30
两者不都是氢。
[0191]
碳酸亚乙酯类化合物的示例可以包括碳酸二氟亚乙酯、碳酸氯代亚乙酯、碳酸二氯亚乙酯、碳酸溴代亚乙酯、碳酸二溴亚乙酯、碳酸硝基亚乙酯、碳酸氰基亚乙酯或碳酸氟代亚乙酯。当还使用这样的用于改善循环寿命的添加剂时，可以适当地调节其量。
[0192]
溶解在非水有机溶剂中的锂盐在电池中供应锂离子，使可再充电锂电池进行基本操作，并且改善锂离子在正电极与负电极之间的传输。锂盐的示例可以包括选自于lipf6、libf4、lisbf6、liasf6、lin(so2c2f5)2、li(cf3so2)2n、lin(so3c2f5)2、li(fso2)2n(双(氟磺酰基)酰亚胺锂：lifsi)、lic4f9so3、liclo4、lialo2、lialcl4、lipo2f2、lin(c
xf2x+1
so2)(c
yf2y+1
so2)(其中，x和y是自然数，例如，1至20的整数)、licl、lii、lib(c2o4)2(双(草酸)硼酸锂：libob)、lidfob(二氟(草酸)硼酸锂)和li[pf2(c2o4)2](二氟(双草酸)磷酸锂)中的至少一种。可以以在0.1m至2.0m的范围内的浓度使用锂盐。当以以上浓度范围包括锂盐时，电解液由于最佳的电解液导电性和粘性而可以具有优异的性能和锂离子迁移率。
[0193]
正电极包括正电极集流体和正电极集流体上的正电极活性物质层，正电极活性物质层包括正电极活性物质。
[0194]
正电极活性物质可以包括可逆地嵌入和脱嵌锂离子的锂化嵌入化合物。
[0195]
具体地，可以使用选自于钴、锰、镍和它们的组合中的金属与锂的复合氧化物中的至少一种。
[0196]
当然，可以使用其中一部分金属被其他金属之外的金属取代的复合氧化物，并且可以使用复合氧化物中的磷酸盐化合物，例如，选自于lifepo4、licopo4和limnpo4中的至少一种。复合氧化物可以具有位于表面上的涂覆层，或者复合氧化物可以与具有涂覆层的另一复合氧化物混合。涂覆层可以包括选自于涂覆元素的氧化物、涂覆元素的氢氧化物、涂覆元素的羟基氧化物、涂覆元素的含氧碳酸盐和涂覆元素的羟基碳酸盐中的至少一种涂覆元素化合物。用于涂覆层的化合物可以是非晶的或结晶的。包括在涂覆层中的涂覆元素可以包括mg、al、co、k、na、ca、si、ti、v、sn、ge、ga、b、as、zr或它们的混合物。涂覆工艺可以包括本领域普通技术人员公知的任何常规工艺(例如，喷涂、浸渍)，只要其不对正电极活性物质的性质造成任何副作用即可，因此省略其详细描述。
[0197]
正电极活性物质可以是例如由化学式7表示的锂复合氧化物中的至少一种。
[0198]
[化学式7]
[0199]
li
xm1ym2zm31-y-zo2a
xa[0200]
在化学式7中，
[0201]
0.5≤x≤1.8，0≤a≤0.05，0《y≤1，0≤z≤1，0≤y+z≤1，m1、m2和m3均独立地包括选自于金属(诸如ni、co、mn、al、b、ba、ca、ce、cr、fe、mo、nb、si、sr、mg、ti、v、w、zr或la)和它们的组合中的至少一种元素，x包括选自于f、s、p和cl中的至少一种元素。
[0202]
在实施例中，正电极活性物质可以是选自于licoo2、linio2、limno2、limn2o4、liniamnbcoco2(a+b+c＝1)、liniamnbcocaldo2(a+b+c+d＝1)和liniecofalgo2(e+f+g＝1)中的至少一种。
[0203]
在化学式7中，0.8≤y≤1，0≤z≤0.2，m1可以是ni。
[0204]
例如，选自于liniamnbcoco2(a+b+c＝1)、liniamnbcocaldo2(a+b+c+d＝1)和
liniecofalgo2(e+f+g＝1)中的正电极活性物质可以是高镍(高ni)类正电极活性物质。
[0205]
例如，选自于liniamnbcoco2(a+b+c＝1)、liniamnbcocaldo2(a+b+c+d＝1)和liniecofalgo2(e+f+g＝1)中的正电极活性物质可以是高镍(high ni)基正电极活性物质。
[0206]
例如，在liniecofalgo2(e+f+g＝1)的情况下，镍含量可以大于或等于60％(e≥0.6)，更具体地，镍含量可以大于或等于80％(e≥0.8)。
[0207]
基于正电极活性物质层的总重量，正电极活性物质的含量可以是90wt％至98wt％。
[0208]
在本发明的实施例中，正电极活性物质层可以可选地包括导电材料和粘结剂。在这种情况下，基于正电极活性物质层的总重量，导电材料和粘结剂的含量可以分别是1wt％至5wt％。
[0209]
包括导电材料以向正电极赋予导电性，任何电学导电材料可以用作导电材料，除非它在所构造的电池中引起化学变化。导电材料的示例可以包括：诸如天然石墨、人造石墨、炭黑、乙炔黑、科琴黑、碳纤维等的碳基材料；包括铜、镍、铝、银等的金属粉末或金属纤维的金属基材料；诸如聚苯撑衍生物的导电聚合物；或者它们的混合物。
[0210]
粘结剂改善正电极活性物质颗粒彼此之间的粘结性质以及正电极活性物质颗粒与集流体的粘结性质。其示例可以是聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、二乙酰纤维素、聚氯乙烯、羧化聚氯乙烯、聚氟乙烯、含环氧乙烷的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯酸酯化的苯乙烯-丁二烯橡胶、环氧树脂、尼龙等，但不限于此。
[0211]
正电极集流体可以包括al，但不限于此。
[0212]
负电极包括负电极集流体和形成在负电极集流体上的包括负电极活性物质的负电极活性物质层。
[0213]
负电极活性物质可以包括可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料、锂金属、锂金属合金、能够掺杂/脱掺杂锂的材料或过渡金属氧化物。
[0214]
可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料包括碳材料。碳材料可以是可再充电锂电池中的任何通用的碳基负电极活性物质，碳材料的示例包括结晶碳、非晶碳和它们的组合。结晶碳可以是非成形或板状、片状、球形或纤维状的天然石墨或人造石墨，非晶碳可以是软碳、硬碳、中间相沥青碳化产物、烧制焦炭等。
[0215]
锂金属合金可以包括锂以及选自于na、k、rb、cs、fr、be、mg、ca、sr、si、sb、pb、in、zn、ba、ra、ge、al和sn中的金属。
[0216]
能够掺杂/脱掺杂锂的材料可以是si、si-c复合物、sio
x
(0《x《2)、si-q合金(其中，q是选自于碱金属、碱土金属、13族元素、14族元素、15族元素、16族元素、过渡金属、稀土元素和它们的组合中的元素，但不是si)、sn、sno2、sn-r
61
合金(其中，r
61
是选自于碱金属、碱土金属、13族元素、14族元素、15族元素、16族元素、过渡金属、稀土元素和它们的组合中的元素，但不是sn)等。这些材料中的至少一种可以与sio2混合。
[0217]
元素q和r
61
可以选自于mg、ca、sr、ba、ra、sc、y、ti、zr、hf、rf、v、nb、ta、db、cr、mo、w、sg、tc、re、bh、fe、pb、ru、os、hs、rh、ir、pd、pt、cu、ag、au、zn、cd、b、al、ga、sn、in、tl、ge、p、as、sb、bi、s、se、te、po和它们的组合。
[0218]
过渡金属氧化物可以是氧化钒、氧化锂钒等。
[0219]
在具体实施例中，负电极活性物质可以是石墨，或者可以一起包括si复合物和石墨。
[0220]
当负电极活性物质一起包括si复合物和石墨时，可以以混合物的形式包括si复合物和石墨，并且可以以1:99至50:50的重量比包括si复合物和石墨。更具体地，可以以3:97至20:80或5:95至20:80的重量比包括si复合物和石墨。
[0221]
si复合物可以包括包含si基颗粒的核和非晶碳涂覆层。例如，si基颗粒可以包括si-c复合物、sio
x
(0《x≤2)和si合金中的至少一种。例如，si-c复合物可以包括包含si颗粒和结晶碳的核以及在核的表面上的非晶碳涂覆层。
[0222]
结晶碳可以包括例如石墨，更具体地，可以包括天然石墨、人造石墨或它们的混合物。
[0223]
结晶碳的平均粒径可以是5μm至30μm。
[0224]
在本说明书中，平均粒径可以是累积尺寸分布曲线中体积比为50％处的粒度(d50)。
[0225]
在si-c复合物中，si颗粒的平均粒径可以是50nm至200nm。
[0226]
当si颗粒的平均粒径在以上范围内时，可以抑制在充电和放电期间发生的体积膨胀，并且可以防止由于在充电和放电期间的颗粒破碎导致的导电路径的中断。
[0227]
基于si-c复合物的总重量，可以以1wt％至60wt％(例如，3wt％至60wt％)的量包括si颗粒。
[0228]
非晶碳可以包括软碳、硬碳、中间相沥青碳化产物、烧制焦炭或它们的混合物。
[0229]
基于100重量份的结晶碳，可以以1重量份至50重量份(例如，5重量份至50重量份或10重量份至50重量份)的量包括非晶碳。
[0230]
在负电极活性物质层中，基于负电极活性物质层的总重量，可以以95wt％至99wt％的量包括负电极活性物质。
[0231]
在实施例中，负电极活性物质层可以包括粘结剂和可选地导电材料。基于负电极活性物质层的总重量，负电极活性物质层中的粘结剂的含量可以是1wt％至5wt％。另外，当还包括导电材料时，可以使用90wt％至98wt％的负电极活性物质、1wt％至5wt％的粘结剂和1wt％至5wt％的导电材料。
[0232]
粘结剂改善负电极活性物质颗粒彼此之间的粘结性质以及负电极活性物质颗粒与集流体之间的粘结性质。粘结剂可以是非水溶性粘结剂、水溶性粘结剂或它们的组合。
[0233]
非水溶性粘结剂可以是聚氯乙烯、羧化聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺或它们的组合。
[0234]
水溶性粘结剂可以是橡胶类粘结剂或聚合物树脂粘结剂。橡胶类粘结剂可以选自于苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯酸酯化的苯乙烯-丁二烯橡胶(sbr)、丙烯腈-丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、丁基橡胶、氟橡胶和它们的组合。聚合物树脂粘结剂可以选自于聚四氟乙烯、乙烯丙烯共聚物、聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚表氯醇、聚磷腈、聚丙烯腈、聚苯乙烯、乙烯丙烯二烯共聚物、聚乙烯吡啶、氯磺化聚乙烯、胶乳、聚酯树脂、丙烯酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚乙烯醇或它们的组合。
[0235]
当水溶性粘结剂用作负电极粘结剂时，纤维素类化合物还可以用作增稠剂以提供粘性。纤维素类化合物包括羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素和它们的碱金属
[0256]
溶剂：碳酸亚乙酯:碳酸乙甲酯:碳酸二甲酯(ec:emc:dmc＝20:10:70的体积比)
[0257]
对比示例2
[0258]
除了将0.5重量份的六氟磷酸铯添加到电解液之外，以与对比示例1中的方式相同的方式制造可再充电锂电池单体。
[0259]
(然而，在电解液的组成中，“重量份”意指基于100重量的总电解液(锂盐+非水有机溶剂)的添加剂的相对重量)
[0260]
对比示例3
[0261]
除了将0.5重量份的由化学式2-a表示的第二化合物添加到电解液之外，以与对比示例1中的方式相同的方式制造可再充电锂电池单体。
[0262][0263]
对比示例4
[0264]
除了将0.5重量份的由化学式2-b表示的第二化合物添加到电解液之外，以与对比示例1中的方式相同的方式制造可再充电锂电池单体。
[0265][0266]
对比示例5
[0267]
除了将0.5重量份的由化学式2-c表示的第二化合物添加到电解液之外，以与对比示例1中的方式相同的方式制造可再充电锂电池单体。
[0268][0269]
对比示例6
[0270]
除了将0.75重量份的由化学式2-d表示的第二化合物添加到电解液之外，以与对比示例1中的方式相同的方式制造可再充电锂电池单体。
[0271][0272]
对比示例7
[0273]
除了将0.5重量份的由化学式2-e表示的第二化合物添加到电解液之外，以与对比示例1中的方式相同的方式制造可再充电锂电池单体。
[0274][0275]
对比示例8
[0276]
除了将0.5重量份的由化学式2-f表示的第二化合物添加到电解液之外，以与对比示例1中的方式相同的方式制造可再充电锂电池单体。
[0277][0278]
示例1
[0279]
除了将包括0.5重量份的六氟磷酸铯和0.5重量份的由化学式2-a表示的第二化合物的组合物添加到电解液之外，以与对比示例1中的方式相同的方式制造可再充电锂电池单体。
[0280]
示例2至示例24
[0281]
除了改变表1中所示的组成之外，以与示例1中的方式相同的方式制造可再充电锂电池单体。
[0282]
根据示例和对比示例的组成示出在表1中。
[0283]
(表1)
[0284]
[0285]
[0286][0287]
评价1：在高温储存之后直流电阻增加率的评价
[0288]
测量根据示例1至示例24和对比示例1至对比示例8的可再充电锂电池单体的作为δv/δi(电压变化/电流变化)的初始直流电阻(dcir)，在将电池单体内部的最大能量状态改变为完全充电状态(soc 100％)并且在高温(60℃)下以这种状态存储电池单体30天之后，测量电池单体的直流电阻，以根据等式1计算dcir增加率(％)，结果示出在表2至表7中。
[0289]
[等式1]
[0290]
dcir增加率＝{(30天后的dcir-初始dcir)/初始dcir}
×
100(％)
[0291]
评价2：室温循环寿命特性的评价
[0292]
将根据示例1至示例24和对比示例1至对比示例8的可再充电锂电池单体在0.2c下充电和放电一次，并且测量充电和放电容量(初始容量)。
[0293]
测量根据示例1至示例24和对比示例1至对比示例8的可再充电锂电池单体的放电容量变化，同时在室温(25℃)下在2.75v至4.2v内以0.5c的c倍率充电和放电100次循环，以计算相对于初始容量在100次循环下的放电容量(容量保持率)，其作为容量保持率(％，retention)提供在表2至表7中。
[0294]
另外，将电池单体在恒定电流下以0.2c再充电至4.2v，在恒定电压条件下以0.05c截止，并且在恒定电流条件下以0.2c放电至3.0v，然后测量放电容量。在此，此时的充电和放电特性被称为恢复特性。测量此时的充电和放电容量以计算放电容量与初始容量的比，其作为容量恢复率(％，recovery)提供在表2至表7中。
[0295]
(表2)
[0296]
[0297][0298]
(表3)
[0299][0300]
(表4)
[0301]
[0302][0303]
(表5)
[0304][0305]
(表6)
[0306]
[0307][0308]
(表7)
[0309][0310]
参照表2至表7，使用根据本示例实施例的特定混合组合的组合物的可再充电锂电池单体不仅抑制了高温储存期间的电阻增加，而且实现了优异的循环寿命特性。
[0311]
具体地，当在组合物中包括由化学式1或化学式2表示的第二化合物时，与在不包括第二化合物时相比，改善了直流电阻增加率。
[0312]
虽然已经结合目前被认为是实际的示例实施例的内容描述了本发明，但是将理解的是，发明不限于所公开的实施例，而是相反，旨在覆盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等同布置。

技术特征：
1.一种用于可再充电锂电池的电解液，所述用于可再充电锂电池的电解液包括：非水有机溶剂；锂盐；以及添加剂，其中，所述添加剂是包括第一化合物和第二化合物的组合物，所述第一化合物是铯盐化合物，并且所述第二化合物由化学式1或化学式2表示：[化学式1]其中，在化学式1中，x1和x2均独立地是卤素或-o-l
1-r1，x1和x2中的至少一个是-o-l
1-r1，其中，l1是单键或者取代或未取代的c1至c10亚烷基，并且r1均独立地是氰基(-cn)、二氟亚磷酸酯基(-opf2)、取代或未取代的c1至c10烷基、取代或未取代的c2至c10烯基、取代或未取代的c2至c10炔基、取代或未取代的c3至c10环烷基、取代或未取代的c3至c10环烯基、取代或未取代的c3至c10环炔基或者取代或未取代的c6至c20芳基，并且当x1和x2同时是-o-l
1-r1时，r1均独立地存在，或者两个r1连接以形成取代或未取代的单环或多环脂肪族杂环或者取代或未取代的单环或多环芳香族杂环；以及[化学式2]其中，在化学式2中，l3至l5均独立地是单键、取代或未取代的c1至c10亚烷基或者取代或未取代的c6至c30亚芳基，并且y1至y3均独立地是氰基(-cn)、取代或未取代的c6至c30芳基或者取代或未取代的c2至c30杂环基。2.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，
所述铯盐化合物的阴离子是酰亚胺类阴离子或磷酸根类阴离子。3.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，所述铯盐化合物由化学式3或化学式4表示：其中，在化学式3和化学式4中，r
15
至r
22
均独立地是氟基或取代有至少一个氟基的c1至c4氟代烷基。4.根据权利要求3所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，化学式3由化学式3-1或化学式3-2表示：5.根据权利要求3所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，化学式4由化学式4-1表示：[化学式4-1]6.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，基于100重量份的所述用于可再充电锂电池的电解液，以0.05重量份至3.0重量份的量包括所述第一化合物。7.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，化学式1中的x1和x2中的一个是氟基，并且化学式1中的x1和x2中的另一个是-o-l
1-r1，其中，l1是单键或者取代或未取代的c1至c10亚烷基，并且r1是氰基(-cn)或二氟亚磷酸酯基(-opf2)。8.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，所述第二化合物由化学式1-1表示：[化学式1-1]
其中，在化学式1-1中，m是整数1至5中的一个，并且r2是氰基(-cn)或二氟亚磷酸酯基(-opf2)。9.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，化学式1中的x1和x2中的每个是-o-l
1-r1，并且两个l1均独立地是单键或者取代或未取代的c1至c10亚烷基，并且两个r1均独立地是取代或未取代的c1至c10烷基，或者两个r1连接以形成取代或未取代的单环脂肪族杂环或多环脂肪族杂环。10.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，所述第二化合物由化学式1-2表示：[化学式1-2]其中，在化学式1-2中，l6是取代或未取代的c2至c5亚烷基。11.根据权利要求10所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，化学式1-2由化学式1-2a或化学式1-2b表示：其中，在化学式1-2a和化学式1-2b中，r5至r
14
均独立地是氢、卤素基团或者取代或未取代的c1至c5烷基。12.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，化学式2中的l3至l5均独立地是单键或者取代或未取代的c1至c10亚烷基。13.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，化学式2中的y1至y3均独立地是氰基(-cn)或者取代或未取代的c6至c30芳基。14.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，所述第二化合物是选自于组1中列出的化合物中的任何一种：
[组1]15.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，基于100重量份的所述用于可再充电锂电池的电解液，以0.1重量份至5.0重量份的量包括所述第二化合物。16.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，所述组合物包括重量比为1:0.1至1:10的所述第一化合物和所述第二化合物。17.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，所述组合物包括重量比为1:0.5至1:2的所述第一化合物和所述第二化合物。18.根据权利要求1所述的用于可再充电锂电池的电解液，其中，基于100重量份的所述用于可再充电锂电池的电解液，以0.2重量份至8重量份的量包括所述组合物。19.一种可再充电锂电池，所述可再充电锂电池包括：正电极，包括正电极活性物质；负电极，包括负电极活性物质；以及根据权利要求1至18中任何一项所述的用于可再充电锂电池的电解液。20.根据权利要求19所述的可再充电锂电池，其中，所述正电极活性物质由化学式7表示：[化学式7]li
x
m
1y
m
2z
m
31-y-z
o
2-a
x
a
其中，在化学式7中，0.5≤x≤1.8，0≤a≤0.05，0<y≤1，0≤z≤1，0≤y+z≤1，m1、m2和m3均独立地包括选自于ni、co、mn、al、b、ba、ca、ce、cr、fe、mo、nb、si、sr、mg、ti、v、w、zr或la的金属以及它们的组合中的至少一种元素，并且x包括选自于f、s、p和cl中的至少一种元素。21.根据权利要求20所述的可再充电锂电池，其中，在化学式7中，0.8≤y≤1，0≤z≤0.2，并且m1是ni。
22.根据权利要求19所述的可再充电锂电池，其中，所述负电极活性物质是石墨，或者一起包括si复合物和石墨。23.根据权利要求22所述的可再充电锂电池，其中，所述si复合物包括包含si基颗粒的核和非晶碳涂覆层。24.根据权利要求23所述的可再充电锂电池，其中，所述si基颗粒包括si-c复合物、sio
x
和si合金中的一种或更多种，其中，0<x≤2。25.根据权利要求24所述的可再充电锂电池，其中，所述si-c复合物包括包含si颗粒和结晶碳的核以及在所述核的表面上的非晶碳涂覆层，并且所述si颗粒的平均粒径是50nm至200nm。

技术总结
提供了一种用于可再充电锂电池的电解液和包括该电解液的可再充电锂电池，电解液包括非水有机溶剂、锂盐和添加剂，其中，添加剂是包含第一化合物和第二化合物的组合物，第一化合物是铯盐化合物，并且第二化合物由化学式1或化学式2表示。化学式1和化学式2的细节如在说明书中阐述的。明书中阐述的。明书中阐述的。


技术研发人员：金玟抒 李太珍 金相亨 禹明希 朴寭眞 金多炫 柳宝炅
受保护的技术使用者：三星SDI株式会社
技术研发日：2022.03.30
技术公布日：2023/10/15