包含植物松香材料的处理组合物的制作方法

1.本公开涉及包含植物松香材料和某些香料原料的处理组合物，其特征可在于某些结构部分和/或分子描述符。本公开还涉及制备和使用此类组合物的相关方法。


背景技术：

2.处理组合物(诸如消费产品如织物增强剂和衣物洗涤剂)的生产商一直在寻找改善香料递送的方式。在过去已经采用核-壳胶囊，但是此类递送颗粒通常需要在工艺方面进行大量投资，并且因其可以作为混悬液提供而给某些产品带来不期望的水含量。因此，需要核-壳胶囊的替代物。
3.本领域讨论了使用某些两亲性接枝共聚物的香料递送颗粒，但这些聚合物是合成的，这可能不是优选的。相反，生产商可能寻求衍生自天然/可持续来源或原料的香料递送体系。
4.另外，尽管经常对香料递送机制(例如胶囊或聚合物)给予较多关注，但对递送的香料给予较少关注。为了使香料递送的效率最大化，期望用最可能以有效方式与递送体系相互作用的香料材料配制芳香剂。然而，取决于该体系，可能几乎没有向配制人员提供的指导。
5.鉴于上述情况，需要包括改进的香料递送体系的处理组合物，特别是衍生自天然材料并且使用优选的香料原料以实现有效递送和性能的那些处理组合物。


技术实现要素：

6.本公开涉及包含植物松香材料和某些香料原料的处理组合物。
7.例如，本公开涉及一种包含植物松香材料和芳香剂材料的处理组合物，其中该芳香剂材料包括一种或多种香料原料，其中该一种或多种香料原料包含选自由以下组成的组的部分：环烷烃部分、环烯烃部分、支链烷烃部分以及它们的组合。
8.本公开还涉及一种包含植物松香材料和芳香剂材料的处理组合物，其中该芳香剂材料包括一种或多种香料原料，该一种或多种香料原料的特征在于根据本文所述的测试方法测定的分子描述符/参数中的一者；例如，(a)≥0.681852的ssssch值，优选另外以gmin《-0.10643为特征；或(b)《0.682的ssssch值和《-.00709584的dxp10值。
9.本公开还涉及处理表面优选织物的方法，其中该方法包括以下步骤：任选地在水的存在下，使该表面与根据本公开的处理组合物接触。
具体实施方式
10.本公开涉及包含植物松香材料和芳香剂材料的处理组合物。该芳香剂材料包括某些香料原料，这些香料原料根据它们与植物松香材料有效相互作用的能力仔细选择，并且在稳定性、沉积和/或释放方面提供良好性能。
11.不受理论的约束，据信与其它香料原料(“prm”)相比，以某些结构或其它特性为特
征的prm更可能与植物松香材料缔合，这进一步据信改善目标表面诸如织物上的沉积。当协同配制到基础组合物中，或甚至作为预混物同时添加时，所得处理组合物可提供改善的新鲜度性能。
12.本公开的组合物、组分和方法将在下文更详细地讨论。
13.如本文所用，冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时，被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用，术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本公开的组合物可包含本公开的组分、基本上由或由本公开的组分组成。
14.本文可使用术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantially free from”)。这是指所指材料非常少，非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分，或优选地该所指材料不以分析检测到的水平存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其他材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话，所指材料可以按组合物的重量计小于1％、或小于0.1％、或小于0.01％、或甚至0％的水平存在。
15.如本文所用，“消费产品”意指婴儿护理品、美容护理品、织物和居家护理品、家庭护理品、女性护理品、和/或旨在以销售形式被使用或消费且不旨在用于此后的商业制造或修改的保健品或装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及处理人类毛发的产品和/或方法，该处理包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；皮肤护理，包括用于消费者使用的霜膏、洗剂和其他局部施用产品的施用；和剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面以及任何其他在织物和居家护理区域中的表面的产品和/或方法，包括：空气护理、汽车护理、餐具洗涤、织物调理(包括软化)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理、和用于消费者或企业使用的其他清洁；产品和/或方法，涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾；棉塞、女性卫生巾；成人失禁产品；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、牙齿清洗、义齿粘合剂、牙齿美白；非处方保健品，包括咳嗽和感冒药；害虫防治产品；以及水净化。
16.如本文所用，短语“织物护理组合物”包括被设计用于处理织物的组合物和配方。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量配方、延迟递送配方、在多孔基底或非织造片材上或中包含的洗涤剂，以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。
17.除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
18.除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。
19.在本公开的所有实施方案中，除非另外特别说明，否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。
20.应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一
较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
21.处理组合物
22.本公开涉及包含植物松香材料和芳香剂材料的处理组合物，其中该芳香剂材料包括某些香料原料。
23.该处理组合物可以为消费产品组合物。消费产品组合物可为织物护理组合物、硬质表面清洁剂组合物、餐具护理组合物、毛发护理组合物、身体清洁组合物或它们的混合物。消费产品组合物可以为调理组合物，诸如液体织物增强剂组合物或毛发调理剂组合物。
24.本公开的处理组合物可为织物护理组合物。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。织物护理组合物可以为织物洗涤剂组合物、织物调理组合物或它们的混合物，优选地为织物调理组合物。织物调理组合物可包括液体织物软化剂和液体织物增强组合物。
25.处理组合物可为任何合适的形式，例如液体组合物、颗粒组合物、水性胶体、单隔室小袋、多隔室小袋、可溶性片材、锭剂或珠粒、纤维制品、片剂、棒、条、薄片、泡沫/摩丝、非织造片材或它们的混合物的形式，优选为液体。
26.处理组合物可为液体形式。液体组合物可包含按组合物的重量计约30％、或约40％、或约50％至约99％、或至约95％、或至约90％、或至约75％、或至约70％、或至约60％的水。液体组合物可为液体衣物洗涤剂、液体织物调理剂、液体餐具洗涤剂、洗发剂、毛发调理剂或它们的混合物。
27.处理组合物可为固体形式。固体组合物可为粉末状或颗粒状组合物。此类组合物可为附聚的或喷雾干燥的。此类组合物可包括多个颗粒或微粒，其中至少一些包括不同的组合物。所述组合物可为粉末状或颗粒状清洁组合物，其可包含漂白剂。所述组合物可为小珠或锭剂形式，其可由液体熔体制得。所述组合物可为挤出产品。
28.处理组合物可为组合剂量制品诸如片剂、小袋、片材或纤维制品的形式。小袋形式的组合剂量制品通常包括水溶性膜，诸如聚乙烯醇水溶性膜，其至少部分地包封组合物。合适的膜购自monosol，llc(indiana，usa)。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋或其隔室中的组合物可为液体、固体(诸如粉末)、或它们的组合。袋装组合物可具有相对少量的水，例如按洗涤剂组合物的重量计小于约20％、或小于约15％、或小于约12％、或小于约10％、或小于约8％的水。
29.该处理组合物可以是喷雾的形式，并且可以例如经由触发式喷雾器和/或具有阀的气溶胶容器从瓶分配。
30.当处理组合物为液体时，该组合物的特征可在于粘度。所公开的组合物在20s-1
和21℃下可具有约1厘泊至约1500厘泊(约1mpa*s至1500mpa*s)、约50厘泊至约1000厘泊(约50mpa*s至1000mpa*s)、或约100厘泊至500厘泊(约100mpa*s至500mpa*s)、或约100厘泊至约200厘泊(约100mpa*s至200mpa*s)的粘度。相对较低的粘度允许改善配量以及/或者减少分配器抽屉中的残留物。粘度根据下文“测试方法”部分中提供的方法进行测定。
31.本公开的处理组合物的特征可在于约2至约12、或约2至约8.5、或约2至约7、或约2
至约5的ph。本公开的处理组合物可具有约2至约4的ph、优选地约2至约3.7的ph、更优选地约2至约3.5的ph，优选地为水性液体的形式。据信此类ph水平有利于某些助剂诸如调理活性物质(例如酯基季铵盐)的稳定性。通过在约20℃下将组合物溶解/分散于去离子水中以形成10％浓度的溶液来测定组合物的ph。
32.本公开的处理组合物，优选液体处理组合物可包括颗粒。颗粒可包含植物松香材料和一种或多种有益剂，诸如香料原料。当处理组合物为液体的形式时，处理组合物还可包括结构剂。该方法可包括将结构剂添加到基础组合物中，优选在已添加一种或多种有益剂和植物松香材料之后。结构剂可以能够使颗粒悬浮在处理组合物中的有效量存在。
33.处理组合物可包含助剂成分，其中许多如上所述。可在将植物松香材料和/或一种或多种有益剂添加到基础组合物中之前、期间或之后将助剂添加到基础组合物中。例如，可在预混组合物之前将纯香料油添加到基础组合物中，其中预混组合物包含植物松香材料和一种或多种有益剂(例如，芳香剂材料)。例如，可以在将此类预混物添加到基础组合物中之后添加香料包封物。结构剂可在预混组合物之后添加，并且甚至在香料包封物(如果存在的话)之后添加。
34.下面更详细地讨论植物松香材料、芳香剂材料以及它们的预混物。
35.植物松香材料
36.本公开的组合物涉及植物松香材料。如本文所公开的，据信植物松香材料将与芳香剂材料相互作用以形成有效的香料递送体系。
37.如本文所用，“植物松香材料”可包括植物松香(包括树脂酸)、植物松香衍生物或它们的混合物。本发明的组合物、颗粒和方法中的植物松香材料可提供性能有益效果，例如通过促进有益剂的改善的沉积和/或稳定性。在本发明公开的组合物和方法中，此类材料可进一步优选于已知替代物，因为它们衍生自天然和/或可持续资源。
38.如下文更详细地讨论的，植物松香一般衍生自针叶植物(纲：松柏纲(pinopsida))，通常衍生自松树(属：松属(pinus))。植物松香也称为“松香”，是通过加热液体树脂以蒸发挥发性液体萜烯组分而产生的固体材料。植物松香通常由树脂酸诸如枞酸和相关化合物组成。植物松香可例如通过酯化和/或氢化进一步衍生化。
39.植物松香材料可以任何合适的水平添加，以便在最终处理组合物中提供有益效果。例如，植物松香材料的添加量可以使其按最终处理组合物重量计约约0.01％至约10％、或约0.01％至5％、或约0.05％至约3％、或约0.1％至约1％的水平存在。添加太少可能导致很少甚至没有增加的有益效果，而添加太多可能导致加工挑战。
40.植物松香材料的特征可在于软化点。植物松香材料在室温下通常为固体，但软化点是与这些材料相关联的玻璃化转变温度的量度。植物松香材料的软化点根据以下“测试方法”部分中提供的方法进行测定。
41.植物松香材料的特征可在于约50℃至约175℃、或约60℃至约150℃、或约75℃至约125℃的软化点。松香可能需要通过加热来软化以掺入到消费产品中。因此，为了易于加工和/或节能，具有相对较低软化点(例如，小于125℃)的植物松香材料可优选用于本公开的组合物和方法。较低的软化点也可具有改善植物松香材料的沉积助剂性能的效果。
42.植物松香材料的特征可在于酸值(acid number)(有时称为“酸值(acid value)”)。植物松香材料的酸值与这些产品的总游离酸含量有关。植物松香材料的酸值根
据以下“测试方法”部分中提供的方法进行测定。
43.植物松香材料的特征可在于酸值小于约175，例如约0至约175。对于本公开的颗粒、组合物和方法，可优选使用具有相对较低酸值(诸如小于约125、优选地小于约100、更优选地小于约75、甚至更优选地小于约50、更优选地小于约25)的植物松香材料，以便对处理组合物的最终ph具有最小影响。不受理论的约束，据信具有相对较低酸值的植物松香材料也可更容易地分散于本公开的基础组合物和/或处理组合物中。
44.植物松香材料的颜色可基于加德纳颜色标准编号分级，范围为1至18。为了对处理组合物的最终颜色具有最小影响，本公开的优选植物松香材料可具有约1至约10、优选地约1至约8的颜色等级。植物松香材料的颜色等级根据以下“测试方法”部分中提供的方法进行测定。
45.植物松香材料可能具有气味。天然衍生树脂具有大量萜烯化合物。对于本公开的组合物和方法，可优选选择具有相对少量萜烯结构和/或气味的化合物，使得天然衍生树脂将不干扰总体特征感知。另一方面，如果期望松树样香味特征，则萜烯结构的存在可能是优选的。
46.例如，脂松香可能优于妥尔油松香，因为妥尔油松香可能含有影响气味的硫污染物。另一方面，可能期望植物松香材料具有可检测的气味，因为与松香材料相关联的“似松”气味在特定产品组合物中可能是有用的或期望的。
47.植物松香材料通常相对不溶于水。例如，根据本公开的植物树脂材料的特征可在于在22℃下在去离子水中小于1g/l、或小于100g/l、或小于1g/l、或小于0.1g/l、或小于约0.01g/l的溶解度。不受理论的约束，据信本公开的植物松香材料的相对不溶性质有助于相关联的有益剂的沉积效率和性能。
48.植物松香材料的特征可在于密度。通常，植物松香材料的特征在于在25℃下大于1.0kg/dm3、优选地至少1.1kg/dm3的密度。
49.植物松香材料通常是易燃的。对于本公开的颗粒、组合物和方法，可优选使用具有相对较高闪点(例如，高于190℃)的植物松香材料，以促进更容易和更安全的加工。植物松香材料的闪点根据以下“测试方法”部分中提供的方法进行测定。
50.本公开的方法和组合物可包含植物松香材料，其中该植物松香材料可包括选自由以下组成的组的材料：脂松香、木松香、妥尔油松香、它们的衍生物以及它们的混合物；优选地脂松香、其衍生物及其混合物；更优选脂松香酯。植物松香材料可以是植物松香酯，优选地由具有两个或更多个碳原子的醇形成的酯，更优选地其中该醇是甘油、季戊四醇或它们的混合物。植物松香材料可以是至少部分氢化的，优选地完全氢化的。植物松香材料可包含按植物松香材料的重量计至少50％、更优选地至少60％、更优选地至少70％、更优选地至少80％、更优选地至少85％的枞酸型酸、枞酸型酸的衍生物或它们的混合物。
51.植物松香和植物松香衍生物以及包含此类物质的预混物将在下文更详细地讨论。
52.a.植物松香
53.本公开的植物松香材料可包括植物松香。植物松香通常可得自植物的含油树脂，该含油树脂可从松树渗出或以其他方式衍生。含油树脂可以被蒸馏以去除挥发性萜烯，并且留下的固体材料是植物松香。
54.植物松香在室温下可为固体。固体松香可以是相对半透明的和/或玻璃状的。植物
松香材料可具有例如从淡黄色至深棕色或甚至黑色的颜色范围。
55.植物松香通常是化合物的混合物并且主要由树脂酸(也称为松香酸)组成。植物松香可包含按植物松香的重量计至少约75％、或至少约80％、或至少约85％、或至少约90％、或至少约95％的树脂酸。植物松香可包含按植物松香的重量计约75％至约97％、或约80％至约96％、或约85％至约95％、或约90％至约95％的树脂酸。剩余的材料可以是非酸性材料。
56.树脂酸通常是具有三个稠环的一羧酸。树脂酸可以是三环二萜一羧酸，例如具有分子式c
19h29
cooh。树脂酸可包括枞酸型酸、海松酸型酸、大侧柏酸或它们的混合物。枞酸型酸中的双键通常是共轭的，而海松酸型酸中的双键通常不是共轭的。
57.枞酸型酸可包括枞酸、新枞酸、脱氢枞酸、长叶松酸、左旋海松酸或它们的混合物。海松酸型酸可包括海松酸、异海松酸、山达海松酸或它们的混合物。这些例示性树脂酸的结构提供于下表a中。
58.表a.
[0059][0060]
植物松香可包含枞酸型酸，优选枞酸。枞酸具有经验式c
19h29
cooh，也称为松香亭酸或松脂酸。枞酸型酸通常是植物松香的主要组分。植物松香可包含按植物松香的重量计至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％、或至少85％的枞酸型酸，优选枞酸。
[0061]
植物松香可以根据其来源进行分类。例如，本公开的植物松香可以分类为(并且可以包括)脂松香、木松香、妥尔油松香或它们的混合物。脂松香可衍生自树或其他植物的树脂挤出物，并且可通过敲击或割伤树然后收集并加工挤出物来获得。木松香可衍生自从松
树树桩获得的材料，例如通过溶剂提取和/或蒸馏。妥尔油松香是当将松树制浆时在木浆制造的硫酸盐法过程中粗妥尔油蒸馏的副产物。
[0062]
例如，合适的植物松香可从各种松树种获得，诸如马尾松(pinus massoniana)、湿地松(p.elliotti)、长叶松(p.palustris)、火炬松(p.taeda)、墨西哥黄松(p.oocarpa)、光叶松(p.leiophylla)、米却肯松(pino lacio或p.devoniana)、欧洲黑松(p.montezumae)、海岸松(p.pinaster)、欧洲赤松(p.sylvestris)、阿拉伯松(p.halepensis)、本格特松(p.insularis)、卡西松(p.kesiya)、北美白松(p.strobus)或它们的混合物。
[0063]
b.植物松香衍生物
[0064]
本公开的植物松香材料可包括植物松香衍生物。植物松香衍生物可通过对植物松香材料诸如松香酸(诸如枞酸)进行化学改性来制备。此类衍生物可通过酯化、氢化、二聚、聚合、皂化或它们的混合制备。因此，植物松香衍生物可包括松香酯、氢化松香、氢化松香酯、二聚松香、聚合松香或它们的混合物。
[0065]
植物松香材料可以是植物松香酯。植物松香酯可以是植物松香(例如，松香酸)和醇的反应产物。三个枞酸分子和一个甘油分子之间的示例性缩合反应如下所示，产生松香酯。
[0066][0067]
酯化反应中的醇可以是一元醇、二元醇或多元醇，优选地二元醇或多元醇。合适的一元醇可包括甲醇，其在与松香酸反应时可形成松香甲酯。具有两个羟基的合适的二醇可包括三甘醇。醇可以是包含三个或更多个羟基的多元醇。合适的多元醇可包含总共三个羟基(例如，甘油)、总共四个羟基(例如，季戊四醇)或总共六个羟基(例如，山梨糖醇或甘露糖醇)。优选的多元醇包括甘油、季戊四醇以及它们的混合物。
[0068]
酯化反应中的醇可包含介于1个和10个之间的碳原子、优选地介于1个和7个之间、更优选地介于1个和6个之间、甚至更优选地介于1个和5个之间、甚至更优选地介于3个和5个之间的碳原子。可以优选的是酯化反应中的醇包含至少2个碳原子、优选地2至10个、更优选地2至6个、甚至更优选地2至5个碳原子。可以优选的是松香酯不是甲酯。
[0069]
酯化反应中使用的醇可以具有相对较低的分子量。例如，醇可具有约32道尔顿至约300道尔顿、更优选约32道尔顿至约200道尔顿、更优选约32道尔顿至约150道尔顿、甚至更优选约90道尔顿至约150道尔顿的分子量。不受理论的约束，据信与由相对较高分子量的
醇形成的松香酯相比，由较低分子量的醇形成的松香酯的特征可能在于相对较低的软化点和/或较低的酸值，从而实现更好的可加工性和/或性能。
[0070]
酯化反应中使用的醇可以是甘油或季戊四醇。因此，植物松香衍生物可以是甘油松香酯、季戊四醇松香酯或它们的混合物。
[0071]
植物松香衍生物可以是氢化松香。考虑到许多植物松香化合物(例如，松香酸)是不饱和的，它们倾向于是氧化不稳定的并且在储存时可能经历颜色变化。氢化可有助于稳定松香并减少不期望的颜色变化。此外，氢化松香倾向于具有比母体松香更浅的颜色，从而提供更多的配方和美学灵活性。
[0072]
植物松香和/或松香酸可以是部分或完全氢化的。下面是枞酸的部分和完全氢化的反应示例。
[0073][0074]
处理组合物可包含至少部分氢化、优选完全氢化的植物松香材料。
[0075]
植物松香衍生物既可以被氢化也可以被酯化。例如，植物松香衍生物可以是氢化甲酯或氢化甘油酯。
[0076]
植物松香衍生物可以是二聚植物松香。二聚可用于提高松香酸的软化点和/或稳定性。枞酸的示例性二聚反应如下所示。
[0077][0078]
由于难以或甚至不可能完全二聚化松香样本，松香二聚物通常与未二聚化的松香酸一起存在。二聚松香酸可被进一步酯化。
[0079]
植物松香衍生物可通过离子诸如zi
2+
或ca
2+
二聚。例如，树脂酸锌是其中两个枞酸化合物结合到锌离子的植物松香衍生物。
[0080]
植物松香衍生物可以是松香基聚合物。如本文所用，松香基聚合物旨在包括包含松香基低聚物的化合物，该松香基低聚物包括衍生自松香酸的三个或更多个单体单元。聚合物可以是主链聚合物或侧链聚合物。
[0081]
植物松香衍生物可以是松香皂，其中松香酸与碱金属氢氧化物(例如，naoh或koh)
或碱土金属氢氧化物(例如，ca(oh)2)反应。更广义地，植物松香衍生物可以是松香酸的盐。
[0082]
植物松香衍生物可以是官能化的植物松香。换句话说，植物松香可以被官能化，其中一个或多个官能团被添加到植物松香中。
[0083]
植物松香衍生物可包括狄尔斯-阿尔德反应的产物，诸如松香酸和马来酸酐的反应产物；此类反应产物可以聚合。
[0084]
植物松香衍生物可包括酚类松香，其中松香与苯酚反应。植物松香衍生物可包括松香醇，其中松香酸的羧基中的一个或多个羧基被转化为羟基。
[0085]
适用于本发明公开的组合物和方法的可商购获得的植物松香衍生物可包括以下“实施例”部分的实施例1中公开的那些。
[0086]
芳香剂材料
[0087]
处理组合物包含芳香剂材料，该芳香剂材料可包括一种或多种香料原料。已经发现，以特定结构或化学性质为特征的香料原料与本文所述的植物松香材料组合时特别好地起作用，从而改善新鲜度性能。
[0088]
如本文所用，术语“香料原料”(或“prm”)是指具有至少约100g/mol的分子量的化合物，并且其可单独或与其他香料原料一起用于赋予气味、芳香、香精或香味。典型的prm尤其包括醇、酮、醛、酯、醚、亚硝酸盐和烯烃，诸如萜烯。常见prm的列表可见于各种参考文献，例如“perfume and flavor chemicals”，第i和ii卷；steffen arctander allured pub.co.(1994)和“perfumes:art,science and technology”，miller，p.m.和lamparsky，d.，blackie academic and professional(1994)。
[0089]
芳香剂材料可包括多种香料原料，诸如至少五种、或至少十种、或至少十五种、或甚至至少二十种；在芳香剂材料中使用多种prm可提供改善的香味体验，诸如更期望的特性。芳香剂材料可包括最大数量的prm，这可有助于降低加工复杂性和/或最小化有害的相互作用；例如，芳香剂材料可包括多达五十种、或多达四十种、或多达三十种、或多达二十五种、或多达二十种、或多达十五种prm。
[0090]
特别地，本公开的芳香剂材料可包括以某些化学或结构部分为特征的香料原料。例如，芳香剂材料可包括一种或多种香料原料，该一种或多种香料原料包含选自由以下组成的组的部分：环烷烃部分、环烯烃部分、支链烷烃部分以及它们的组合。不受理论的约束，据信这些类型的prm与植物松香材料(例如枞酸型材料)之间的结构相似性可促进材料之间的化学和/或物理缔合，并由此改善新鲜度性能，例如由于prm的改善的沉积。可进一步优选一种或多种prm包括醛部分，该醛部分可有助于所期望的嗅觉体验以及与植物松香材料的有利的相互作用。
[0091]
一种或多种香料原料可包括环烷烃部分，优选包括具有形成环结构的五至七个碳、优选五至六个碳的该环结构的环烷烃部分。一种或多种香料原料可包括环烯烃部分，优选包括具有形成环结构的五至七个碳、优选五至六个碳的该环结构的环烯烃部分。一种或多种香料原料可包括支链烷烃部分，优选包括一至四个碳原子、优选二至三个碳原子的支链烷烃部分。据信，与不同尺寸的部分相比，所示尺寸的部分可能与植物松香材料更好地缔合。
[0092]
一种或多种香料原料可包括选自由以下组成的组的至少两个部分：环烷烃部分、环烯烃部分和支链烷烃部分。
2)；女贞醛-1(68039-49-6)；甲基二氢茉莉酮酸酯(24851-98-7)；甲基柏木醚(19870-74-7)；阿道克醛(141-13-9)；丁酸二甲基苄基原酯(10094-34-5)；道比卡尔(30168-23-1)；弗洛尔乙酸酯(5413-60-5)；甲基癸烯醇(81782-77-6)；甲基壬基乙醛(110-41-8)；环十五烯内酯(111879-80-2)；明特内酯(67859-96-5)；醋酸对叔丁基环己酯(32210-23-4)；海维麝香(141773-73-1)；1-(1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙酮(68155-66-8)；α-蒎基异丁醛(33885-52-8)；檀香(65113-99-7)；4-叔丁基环己基乙酸酯(32210-23-4)；铃兰吡喃(63500-71-0)；iso gamma super(68155-66-8)；或它们的混合物。
[0097]
植物松香材料和芳香剂材料的至少一部分(“协同定位部分”)协同定位在一个或多个颗粒中。不受理论的约束，据信在此类构型中，芳香剂材料的协同定位部分被植物松香基质包封和/或包埋在植物松香基质中。优选地，该颗粒的体积加权中值粒度为约10微米至约400微米、或约15微米至约300微米、或约20微米至约250微米、或约25微米至约200微米、或约30微米至约150微米、或约35微米至约125微米、优选地约40微米至约100微米、更优选地约50微米至约90微米。据信此类颗粒有利于改善新鲜度性能，例如，通过促进prm在目标表面上改善的沉积。
[0098]
芳香剂材料的协同定位部分包括按芳香剂材料的协同定位部分的重量计至少50％的一种或多种香料原料，该一种或多种香料原料包含选自由以下组成的组的该部分：环烷烃部分、环烯烃部分、支链烷烃部分以及它们的组合。如上所述，据信此类prm与植物松香材料形成有利的缔合。
[0099]
芳香剂材料的协同定位部分可能包括相对有限量(如果有的话)的较不优选的prm，诸如不以上述结构部分为特征的prm。据信此类prm通常不与植物松香材料有效地缔合，因此不像优选的prm那样有效地沉积。也就是说，此类prm可以仍然存在以便提供更完整的新鲜度体验。例如，芳香剂材料的协同定位部分可包括按芳香剂材料的协同定位部分的重量计不超过50％、优选不超过30％、更优选不超过25％的香料原料，该香料原料包含选自由以下组成的组的部分：c4-c24直链烷烃部分、芳族部分以及它们的组合。芳香剂材料的协同定位部分可包括按芳香剂材料的协同定位部分的重量计约1％至约50％、或约5％至约30％、或约10％至约25％的此类(较不优选的)prm。
[0100]
处理组合物可包括游离芳香剂材料，该游离芳香剂材料对于本公开的目的而言是指此类芳香剂材料不与植物松香材料协同定位并且不以其它方式被包封。相反，发现游离芳香剂材料未结合、未缔合和/或未包封在处理组合物的基质(例如液体基质)中。通常，游离芳香剂材料作为与植物松香材料分开的输入物添加。
[0101]
如上所述，某些prm不太可能与植物松香材料缔合。因此，为了获得更完整、全面的新鲜度体验，可优选包括此类prm作为游离芳香剂材料。游离芳香剂材料可包括一种或多种香料原料，该一种或多种香料原料包含选自由以下组成的组的部分：c4-c24直链烷烃部分、芳族部分以及它们的组合。游离芳香剂材料可包括按游离芳香剂材料的重量计至少约25％、优选至少约50％的此类一种或多种香料原料。
[0102]
本公开的芳香剂材料可包括可由某些分子描述符描述的香料原料。本文描述的分子描述符涉及prm分子结构的某些方面。不受理论的约束，据信某些结构(例如某些三维结构)有利于与存在于植物松香本身中的萜烯结构的强分子相互作用，从而获得分配改善并且更相容，并且因此更优选的prm。本文所述的分子描述符可用于描述分子结构，因此可用
于预测哪些prm将是优选的。因为可以通过使用计算机程序来确定分子描述符，所以当预测/确定哪些prm最可能与植物松香材料一起良好地配合以提供有效的香料递送时，可以节约实验室资源。
[0103]
例如，ssssch、gmin和dxp10是可用于本发明的组合物和方法中的分子描述符。ssssch、gmin和dxp10的值和描述可以在文献和可商购获得的软件程序中找到。具体地，本文所用的所选描述符是根据软件程序winmolconn版本1.1.2.1(购自hall associates consulting of quincy，ma)计算的，根据生产商的说明使用。使用2d连接表(sdf格式或smiles)来准备结构。模型测试方法计算中所用的分子描述符标记是winmolconn中报告的相同的标记，并且它们的描述和定义可见于winmolconn文献中所列出的。描述符涉及prm的结构，诸如分子的空间构象和分子内负电性基团的定位。下文更详细地描述了每个分子描述符。
[0104]
ssssch是所有》ch-碳原子的所有原子级电拓扑状态(e-状态)值的总和，其中碳单键连接到一个氢和三个非氢。该值将由于分子中增加的支链碳而增加。
[0105]
dxp10是简单差分chi路径10拓扑指数。该值将取决于尺寸并且也取决于极性。更大的分子将具有更大的正值dxp10，但是具有更多杂原子的更大分子将具有更大的负值dxp10。
[0106]
gmin是编码可能的亲核攻击位点的最低原子级e状态。尽管不期望亲核攻击是解释为什么松香/prm配对可能比单独的prm更有效的机制的一部分，但描述符gmin可更多地反映在分子中的相对电荷分布上，这对于解释性质如水溶性可能是重要的。
[0107]
除winmolconn文献外，以下参考文献可提供关于与分子描述符相关的分子结构和性质的更多信息：l.hall、b.mohney和l.kier,“the electrotopological state:structure information at the atomic level for molecular graphs”,j.chem.inf.comput.sci.1991年,第31卷,第76-82页；l.hall和l.kier,“the molecular connectivity chi indexes and kappa shape indexes in structure-property modeling”,reviews in computational chemistry,1991年,第2卷,第367-422页；r.todeschini和v.consonni,molecular descriptors for chemoinformatics
–
第ii卷:附录,参考文献,2009年,wiley-vch。
[0108]
芳香剂材料可包括一种或多种香料原料，该一种或多种香料原料的特征在于以下参数中的一个参数，如购自hall associates consulting of quincy，ma的软件程序winmolconn版本1.1.2.1所报道的：(a)≥0.681852的ssssch值，优选另外以gmin《-0.10643为特征；或(b)《0.681852的ssssch值和《-.00709584的dxp10值。芳香剂材料可包括多于一种以(a)为特征的香料原料、多于一种以(b)为特征的香料原料、或其中一种或多种以(a)为特征且一种或多种以(b)为特征的材料香料原料的组合。通常，多于一种类型的香料原料可提供更丰富的嗅觉体验。
[0109]
已经基于统计分析和模拟实验数据计算了每个分子描述符的优选边界。特别地，已经使用了决策树算法来计算每个描述符的边界并且将某些结构分类到特定群体中。甚至已经发现，与单独的香料相比，在某些处理组合物中，在某些接触点处，决策树算法和实验导出数据的统计分析可用于预测松香/香料体系的性能效率。
[0110]
预混物
[0111]
芳香剂材料可与植物松香材料在预混物中组合，该预混物可添加到基础组合物中以制备本公开的处理组合物。基础组合物可包含助剂成分，如下文所详述。因此，本公开的处理组合物可包含预混物，其中该预混物包含植物松香材料和一种或多种有益剂。处理可通过包括将预混物添加到基础组合物中的方法形成，其中预混物包含植物松香材料和芳香剂材料，并且其中基础组合物包含助剂成分。
[0112]
预混物可包含按预混物的重量计约1％至约99％的植物松香材料。预混物可包含按预混物的重量计约1％至约99％的芳香剂，优选一种或多种上述prm。预混物可包含重量比为约1:99至约99:1、优选地约5:95至约95:5、更优选地约10:90至约90:10、更优选地约20:80至约80:20、更优选地约30:70至约80:20、更优选地约40:60至约80:20的植物松香材料和芳香剂材料(优选一种或多种上述prm)。据信，性能有益效果随较高的植物松香:芳香剂(或松香:prm)重量比而增加。
[0113]
预混物可包含乳化剂。预混物可包含按预混物的重量计约1％至约95％、或约5％至约95％、优选地约5％至约40％的乳化剂。预混物可包含重量比为约5:95至约95:5的植物松香材料和乳化剂。预混物可包含重量比为约5:95至约95:5的芳香剂材料和乳化剂。合适的乳化剂可包括表面活性剂、两亲性聚合物或它们的混合物。
[0114]
合适的表面活性剂可包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或它们的混合物，优选地非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂可包括烷氧基化表面活性剂、吡咯烷酮基表面活性剂(包括烷基吡咯烷酮，优选地c12-烷基吡咯烷酮)、烷基多聚糖苷以及它们的混合物。非离子表面活性剂的优选hlb值为3至12.5。合适的可商购获得的非离子表面活性剂可包括lutensol
tm
xp 40(购自basf)、lutensol
tm
xp 70(购自basf)、plurafac
tm
lf 224(basf)、plurafac
tm
lf 401(basf)、ecosurf
tm
eh 9(dow)、neodol
tm
表面活性剂(shell)、dobanol
tm
表面活性剂(shell)、surfadone
tm
lp-300(ashland)、planteren
tm
apg 600或它们的混合物。
[0115]
合适的两亲性聚合物可包括接枝共聚物，诸如聚(乙二醇)-聚(醋酸乙烯酯)接枝共聚物、聚乙烯基己内酰胺-聚醋酸乙烯酯-聚乙二醇接枝共聚物或它们的混合物。可商购获得的接枝共聚物可包括hp 22或两者均可购自basf。
[0116]
可以通过加热植物松香材料来制备预混物。可以将植物松香材料加热至等于或高于植物松香材料的软化点的温度。可通过将经加热的植物松香材料与芳香剂材料结合并混合来制备预混物。
[0117]
为了有利于预混物的均匀性，可以在温度设定为等于植物松香材料的软化点的加热油浴中进行混合。当样本变得均匀时，温度可逐渐降低，这有助于降低挥发性材料损失(例如，挥发性prm的蒸发)的风险。
[0118]
可以在任何合适的点添加加工助剂，例如如上所述的乳化剂。优选地，乳化剂(如果有的话)在添加芳香剂材料之前与植物松香材料组合。认为这种添加顺序改善了混合物均化的容易程度。
[0119]
作为加热的附加或替代步骤，可将植物松香材料研磨成小颗粒并与有益剂混合。
[0120]
一旦制成，预混物可在环境温度下储存。也就是说，当使用预混物制备最终产品组合物时，预混物可被加热，例如加热至约60℃，然后被注入最终产品中或以其他方式与基础组合物组合。当预混物的特征在于相对较高的松香:芳香剂材料(或松香:prm)重量比(诸如
大于50:50)时，该加热步骤最有可能是有帮助的。当预混物包含例如作为乳化剂的非离子表面活性剂时，可以不需要加热步骤。
[0121]
助剂成分
[0122]
除了本公开的颗粒之外，本公开的处理组合物还可包含助剂成分。助剂可适用于向目标表面诸如织物或其他纺织物递送处理有益效果。如本文所用，助剂成分还可包括有利于处理组合物中化学或物理稳定性的试剂，诸如缓冲剂、结构剂/增稠剂和/或载体。
[0123]
助剂成分可以适于组合物预期用途的水平存在于组合物中。典型的使用水平在对于助剂如荧光增白剂按组合物重量计低至0.001％至对于助洗剂按组合物重量计50％的范围内。
[0124]
助剂成分可包括胺、表面活性剂体系、水结合剂、亚硫酸盐、脂肪酸和/或其盐、酶、包封的有益剂、去垢聚合物、调色剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、污垢去除/抗再沉积剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、增白剂、抑泡剂、染料、调色剂、游离香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、填料、助水溶物、有机溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、中和剂和/或ph调节剂、加工助剂、填料、流变改性剂或结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、防腐蚀剂和/或防锈剂以及它们的混合物。除了别的之外，本公开的组合物可包括胺、表面活性剂体系、调理剂、水结合剂、亚硫酸盐、结构剂、有机溶剂、游离香料、香料递送体系或它们的混合物。这些助剂中的若干助剂将在下文更详细地描述。
[0125]
消费产品助剂可包含表面活性剂体系、调理活性物质或它们的组合。优选地，表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。优选地，织物软化剂包含季铵化合物、硅氧烷化合物或两者。
[0126]
根据本公开的液体消费产品组合物可包含表面活性剂体系。表面活性剂体系可由一种类型的表面活性剂组成。表面活性剂体系可包含多于一种表面活性剂。
[0127]
本公开的组合物可包含按组合物的重量计约20％至约75％、或约25％至约70％、或约30％至约50％的表面活性剂体系。本公开的组合物可包含按组合物的重量计小于20％、或小于10％、或小于5％、或小于3％的表面活性剂体系。
[0128]
表面活性剂体系可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的组合。表面活性剂体系可包括直链烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、烷基硫酸盐、非离子表面活性剂诸如乙氧基化醇、氧化胺或它们的混合物。表面活性剂可至少部分地衍生自天然来源，诸如天然原料醇。
[0129]
合适的阴离子表面活性剂可包括任何常规的阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂(例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)和/或磺酸去污表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐)。阴离子表面活性剂可为直链的、支链的或它们的组合。优选的表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐(las)、烷基乙氧基化硫酸盐(aes)(包括月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(sles))、烷基硫酸盐(as)(包括月桂基硫酸钠(sls))或它们的混合物。其他合适的阴离子表面活性剂包括支链改性的烷基苯磺酸盐(mlas)、甲酯磺酸盐(mes)、和/或烷基乙氧基化羧酸盐(aec)。阴离子表面活性剂可以酸形式、盐形式或它们的混合物存在。阴离子表面活性剂可部分或全部被例如碱金属(例如钠)或胺(例如单乙醇胺)中和。在某些处理组合物中，例如包括阳离子材料诸如织物调理剂的那些，可能希望限制存在的阴离子表
面活性剂的量；例如，处理组合物可包含按处理组合物的重量计小于5％、或小于3％、或小于1％、或小于0.1％、或甚至0％的阴离子表面活性剂。
[0130]
表面活性剂体系可包括非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇，诸如乙氧基化脂肪醇。其他合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化烷基酚、烷基酚缩合物、中链支化的醇、中链支化的烷基烷氧基化物、烷基多糖(例如烷基多苷)、聚羟基脂肪酸酰胺、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂以及它们的混合物。烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物。非离子表面活性剂可为直链的、支链的(例如，中链支化的)或它们的组合。具体的非离子表面活性剂可包括具有平均约12至约16个碳原子和平均约3至约9个乙氧基基团的醇，诸如c12-c14 eo7非离子表面活性剂。
[0131]
合适的两性离子表面活性剂可包括任何常规的两性离子表面活性剂，诸如甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、c8至c
18
(例如，c
12
至c
18
)氧化胺(例如，c
12-14二甲基氧化胺)，和/或磺基甜菜碱和羟基甜菜碱，诸如n-烷基-n,n-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可以是c8至c
18
或c
10
至c
14
。两性离子表面活性剂可包括氧化胺。
[0132]
本公开的组合物可包含调理活性物质。包含调理活性物质的组合物可提供柔软性、抗皱、防静电、调理、抗拉伸、颜色和/或外观有益效果。适用于本公开的组合物的调理活性物质可包括季铵酯化合物、硅氧烷、非酯季铵化合物、胺、脂肪酯、蔗糖酯、硅氧烷、可分散的聚烯烃、多糖、脂肪酸、软化或调理油、聚合物胶乳或它们的组合。优选地，处理组合物包含调理活性物质，该调理活性物质包括季铵酯化合物，更优选地季铵酯化合物与硅氧烷的组合。
[0133]
调理活性物质可以按组合物的重量计约1％至约99％的水平存在。组合物可包含按组合物的重量计约1％、或约2％、或约3％至约99％、或至约75％、或至约50％、或至约40％、或至约35％、或至约30％、或至约25％、或至约20％、或至约15％、或至约10％的调理活性物质。组合物可包含按组合物的重量计约5％至约30％的调理活性物质。
[0134]
根据本公开的液体处理组合物可包含外部结构剂。外部结构剂可例如通过帮助使递送颗粒悬浮而向根据本公开的液体组合物提供物理稳定性。当存在结构剂时，其优选地以能够使颗粒悬浮在处理组合物中的有效量存在。外部结构剂可包括非聚合结晶、羟基官能化结构剂和/或聚合结构剂。
[0135]
非聚合性晶状羟基官能化结构剂可包含可结晶的甘油酯，甘油酯可预乳化以有助于分散到最终洗涤剂组合物中。合适的可结晶甘油酯包括氢化蓖麻油或“hco”或它们的衍生物，前提条件是它能够在液体洗涤剂组合物中结晶。
[0136]
聚合物结构剂可包括天然衍生结构剂和/或合成结构剂。天然衍生聚合物结构剂包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。合适的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。结构剂可包含例如微纤维化纤维素形式的纤维素纤维。纤维素可来源于细菌、木材或其他植物，诸如水果或糖用甜菜。
[0137]
合成聚合物结构剂包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。聚羧酸酯聚合物可为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。聚丙烯酸酯可为不饱和的一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸c
1-c
30
烷
基酯的共聚物。此类共聚物可以商品名aqua 30购自lubrizol corp.。
[0138]
本公开的组合物可包含溶剂，优选有机溶剂，诸如无氨基官能团的有机溶剂。合适的有机溶剂可包括甘油、乙二醇、1,3丙二醇、1,2丙二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、2,3-丁二醇、1,3丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油缩甲醛二丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇正丁醚以及它们的混合物。有机溶剂可提供物理稳定性有益效果，特别是在具有相对较低水含量的致密制剂中。本公开的组合物可包含按组合物的重量计约5％至约80％、或约10％至约50％的有机溶剂。
[0139]
根据本公开的处理组合物可包含香料递送体系。合适的香料递送体系可包括芯-壳包封物、前香料(诸如胺基和/或硅基前香料)以及它们的混合物。该芯-壳包封物可包括芯和围绕该芯的壳。芯可包含有益剂，诸如香料和任选的分配改性剂诸如肉豆蔻酸异丙酯。壳可包含聚合物，例如三聚氰胺甲醛、聚脲、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯或多糖。包封物可包含可有助于沉积的涂层，诸如包含阳离子聚合物的涂层。合适的包封物的特征可在于约10微米至约100微米、或约10微米至约50微米、或约15微米至约40微米的体积加权中值粒度。香料递送体系可提供有益效果，诸如改善的香料稳定性、沉积和/或寿命，并且可特别用于与本公开的植物松香材料不良好缔合的香料原料。
[0140]
本公开的组合物可包含附加的美化剂，诸如选自染料、遮光剂、珠光剂或它们的混合物的那些。
[0141]
当消费产品组合物为单位剂量制品诸如小袋或香包的形式时，该组合物可被水溶性膜包封。水溶性单位剂量制品可包括至少一个水溶性膜，该至少一个水溶性膜被成形为使得单位剂量制品包括由水溶性膜围绕的至少一个内部隔室。该至少一个隔室包含洗涤剂组合物。
[0142]
该单位剂量制品可包括多于一个隔室，甚至至少两个隔室，或甚至至少三个隔室，或甚至至少四个隔室，或甚至至少五个隔室。隔室可以叠加的取向布置，即一个定位在另一个的顶部上。另选地，隔室可以并列取向定位，即，一个紧接另一个取向。隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。另选地，一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。当一个隔室包含根据本公开的液体组合物时，另一个隔室可包含固体、液体或它们的混合物。
[0143]
本发明的膜可溶于或可分散于水中(例如，在20℃下)。优选的膜材料包括聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。优选地，所述水溶性膜包含聚乙烯醇聚合物或共聚物，优选聚乙烯醇聚合物和/或聚乙烯醇共聚物的共混物，优选选自磺化和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物，尤其是羧化阴离子聚乙烯醇共聚物，最优选聚乙烯醇均聚物和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物。合适的膜包括由monosol,llc(美国印第安纳州)以贸易参考m8630、m8900、m8779和/或m8310供应的那些。膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。在形成单位剂量制品之前，水溶性膜优选地具有20微米至150微米、优选地35微米至125微米、甚至更优选地50微米至110微米、最优选地约76微米的厚度。
[0144]
制备方法
[0145]
本公开还涉及用于制备处理组合物，优选液体处理组合物的方法。制备处理组合物(其可为消费产品组合物)的方法可包括将如本文所述的成分(例如，植物松香材料、一种
或多种有益剂和任选地助剂成分)组合的步骤。
[0146]
制备根据本公开的处理组合物(其可为液体)的方法可包括将作为单独成分的植物松香材料和一种或多种有益剂(例如，不预混合植物松香材料和一种或多种有益剂)与液体基础组合物组合的步骤，其中液体基础组合物包含助剂成分。
[0147]
制备根据本公开的处理组合物的方法可包括提供预混物的步骤。预混物可包含植物松香材料和一种或多种有益剂。预混物可与基础组合物，优选液体基础组合物组合。液体基础组合物可包含助剂成分。
[0148]
本公开的处理组合物可配制成任何适宜的形式，并通过配制人员选择的任何方法制备。液体材料可在分批方法中、在循环回路方法中以及/或者通过在线混合方法组合。用于本文所公开方法中的合适的设备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式混合器、高剪切混合器、静态混合器、犁式剪切混合器、带式共混机、垂直轴制粒机和转筒混合器(此二者可处于间歇工艺构型和连续工艺构型(当可用时)中)、喷雾烘干机和挤出机。
[0149]
可根据已知方法将处理组合物包封在水溶性膜中以形成组合剂量制品。
[0150]
可根据已知方法将液体处理组合物置于气溶胶或其他喷雾容器中。
[0151]
使用方法
[0152]
本公开还涉及处理表面(诸如织物、毛发和/或皮肤)的方法。该方法可包括使表面与根据本公开的处理组合物接触的步骤。
[0153]
接触步骤可以在水的存在下进行。本公开的方法可包括用水稀释致密液体洗涤剂组合物以形成处理液，该处理液可接触待处理的表面。致密液体洗涤剂组合物可用水稀释100倍至1000倍、或200倍至900倍、或300倍至800倍。
[0154]
接触步骤可发生在自动洗衣机的滚筒中。接触步骤可以作为预处理步骤发生。
[0155]
组合
[0156]
本公开的具体预期的组合在本文中在以下标字母的段落中描述。这些组合本质上是例示性的，而不是限制性的。
[0157]
a.一种包含植物松香材料和芳香剂材料的处理组合物，其中该芳香剂材料包括一种或多种香料原料，其中该一种或多种香料原料包含选自由以下组成的组的部分：环烷烃部分、环烯烃部分、支链烷烃部分以及它们的组合。
[0158]
b.一种包含植物松香材料和芳香剂材料的处理组合物，其中该芳香剂材料包括一种或多种香料原料，该一种或多种香料原料的特征在于根据本文所述的测试方法测定的以下参数中的一个参数：(a)≥0.681852的ssssch值，优选另外以gmin《-0.10643为特征；或(b)《0.682的ssssch值和《-.00709584的dxp10值。
[0159]
c.根据段落a或b中任一项所述的处理组合物，其中该一种或多种香料原料包含环烷烃部分，优选包括具有形成环结构的五至七个碳、优选五至六个碳的该环结构的环烷烃部分。
[0160]
d.根据段落a至c中任一项所述的处理组合物，其中该一种或多种香料原料包含环烯烃部分，优选包括具有形成环结构的五至七个碳、优选五至六个碳的该环结构的环烯烃部分。
[0161]
e.根据段落a至d中任一项所述的处理组合物，其中该一种或多种香料原料包含支
链烷烃部分，优选包括一至四个碳原子、优选二至三个碳原子的支链烷烃部分。
[0162]
f.根据段落a至e中任一项所述的处理组合物，其中该一种或多种香料原料包含环烷烃部分、环烯烃部分和支链烷烃部分中的至少两者。
[0163]
g.根据段落a至f中任一项所述的处理组合物，其中该一种或多种香料原料以按芳香剂材料的重量计约25％至约100％、优选地约50％至约95％、更优选地约60％至约90％、甚至更优选地约70％至约80％的量存在。
[0164]
h.根据段落a至g中任一项所述的处理组合物，其中该一种或多种香料原料选自由以下组成的组：甲基壬基乙醛(cas号110-41-8)；桉叶脑(470-82-6)；左旋玫瑰醚(3033-23-6)；总大马烯酮937459(23696-85-7)；冷压橙油(138-86-3)；γ-甲基紫罗兰酮(127-51-5)；乙酸二甲基苄基原酯(151-05-3)；甲基异丁烯基四氢吡喃(16409-43-1)；芳香醋醛(80-54-6)；凡路酮(65443-14-3)；α-萜品醇supra(98-55-5)；四氢别罗勒烯醇(18479-57-7)；烯丙基环己烷丙酸酯(2705-87-5)；香茅醇(106-22-9)；牡丹腈(10461-98-0)；开司米酮(33704-61-9)；浆果糖酯943871(72903-27-6)；δ-大马酮(57378-68-4)；乙酸二氢萜品基酯(53767-93-4)；乙酸异冰片酯(125-12-2)；γ-甲基紫罗兰酮(127-51-5)；乙酸邻叔丁基环己酯(88-41-5)；阿弗曼酯(25225-08-5)；amber xtreme(476332-65-7)；螺加巴南酮(56973-85-4)；四氢里哪醇(78-69-3)；橙花醚(14576-08-0)；水果烯(17511-60-3)；龙涎酮(54464-57-2)；兔耳草醛(103-95-7)；女贞醛-2(27939-60-2)；女贞醛-1(68039-49-6)；甲基二氢茉莉酮酸酯(24851-98-7)；甲基柏木醚(19870-74-7)；阿道克醛(141-13-9)；丁酸二甲基苄基原酯(10094-34-5)；道比卡尔(30168-23-1)；弗洛尔乙酸酯(5413-60-5)；甲基癸烯醇(81782-77-6)；甲基壬基乙醛(110-41-8)；环十五烯内酯(111879-80-2)；明特内酯(67859-96-5)；洋茉莉醛(120-57-0)；醋酸对叔丁基环己酯(32210-23-4)；海维麝香(141773-73-1)；1-(1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙酮(68155-66-8)；α-蒎基异丁醛(33885-52-8)；檀香(65113-99-7)；加乐麝香(1222-05-5)；异环柠檬醛(1335-66-6)；3-乙氧基-1,1,5-三甲基-环己烷(67583-77-1)；乙酸三环癸烯酯(5413-60-5)；4-叔丁基环己基乙酸酯(32210-23-4)；甲基柏木酮(32388-55-9)；六甲基茚并吡喃(1222-05-5)；仙酒酮(95962-14-4)；异丁酸三环癸烯酯(67634-20-2)；降龙涎醚(3738-00-9)；铃兰吡喃(63500-71-0)；iso gamma super(68155-66-8)；橙萜烯(5989-27-5)；左旋薄荷醇(2216-51-5)；左旋白檀醇(28219-61-6)；花腈醛(125109-85-5)；以及它们的混合物；优选地其中该一种或多种香料原料选自由以下组成的组：甲基壬基乙醛(cas号110-41-8)；桉叶脑(470-82-6)；左旋玫瑰醚(3033-23-6)；总大马烯酮937459(23696-85-7)；冷压橙油(138-86-3)；γ-甲基紫罗兰酮(127-51-5)；乙酸二甲基苄基原酯(151-05-3)；甲基异丁烯基四氢吡喃(16409-43-1)；芳香醋醛(80-54-6)；四氢别罗勒烯醇(18479-57-7)；乙酸二氢萜品基酯(53767-93-4)；乙酸异冰片酯(125-12-2)；γ-甲基紫罗兰酮(127-51-5)；乙酸邻叔丁基环己酯(88-41-5)；阿弗曼酯(25225-08-5)；amber xtreme(476332-65-7)；螺加巴南酮(56973-85-4)；四氢里哪醇(78-69-3)；橙花醚(14576-08-0)；水果烯(17511-60-3)；龙涎酮(54464-57-2)；兔耳草醛(103-95-7)；女贞醛-2(27939-60-2)；女贞醛-1(68039-49-6)；甲基二氢茉莉酮酸酯(24851-98-7)；甲基柏木醚(19870-74-7)；阿道克醛(141-13-9)；丁酸二甲基苄基原酯(10094-34-5)；道比卡尔(30168-23-1)；弗洛尔乙酸酯(5413-60-5)；甲基癸烯醇(81782-77-6)；甲基壬基乙醛(110-41-8)；环十五烯内酯(111879-80-2)；明特内酯(67859-96-5)；
醋酸对叔丁基环己酯(32210-23-4)；海维麝香(141773-73-1)；1-(1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙酮(68155-66-8)；α-蒎基异丁醛(33885-52-8)；檀香(65113-99-7)；4-叔丁基环己基乙酸酯(32210-23-4)；铃兰吡喃(63500-71-0)；iso gamma super(68155-66-8)；或它们的混合物。
[0165]
i.根据段落a至h中任一项所述的处理组合物，其中该植物松香材料和该芳香剂材料的至少一部分(“协同定位部分”)协同定位在一个或多个颗粒中，优选体积加权中值粒度为约10微米至约400微米、或约15微米至约300微米、或约20微米至约250微米、或约25微米至约200微米、或约30微米至约150微米、或约35微米至约125微米、优选地约40微米至约100微米、更优选地约50微米至约90微米的颗粒。
[0166]
j.根据段落a至j中任一项所述的处理组合物，其中该芳香剂材料的该协同定位部分包括按该芳香剂材料的该协同定位部分的重量计至少50％的该一种或多种香料原料，该一种或多种香料原料包含选自由以下组成的组的该部分：环烷烃部分、环烯烃部分、支链烷烃部分以及它们的组合。
[0167]
k.根据段落i或j中任一项所述的处理组合物，其中该芳香剂材料的该协同定位部分包括按该芳香剂材料的该协同定位部分的重量计不超过50％，优选不超过30％的香料原料，该香料原料包含选自由以下组成的组的部分：c4-c24直链烷烃部分、芳族部分以及它们的组合。
[0168]
l.根据段落a至k中任一项所述的处理组合物，其中该处理组合物还包含游离芳香剂材料，优选地其中该游离芳香剂材料包括一种或多种香料原料，该一种或多种香料原料包含选自由以下组成的组的部分：c4-c24直链烷烃部分、芳族部分以及它们的组合，更优选地其中该游离芳香剂材料包括按该游离芳香剂材料的重量计至少约25％的此类一种或多种香料原料。
[0169]
m.根据段落a至l中任一项所述的处理组合物，其中该植物松香材料和该芳香剂材料预混合在一起。
[0170]
n.根据段落a至m中任一项所述的处理组合物，其中该植物松香材料包括选自由以下组成的组的材料：脂松香、木松香、妥尔油松香、它们的衍生物以及它们的混合物，优选脂松香、其衍生物以及其混合物，更优选脂松香酯。
[0171]
o.根据段落a至n中任一项所述的液体处理组合物，其中该植物松香材料为植物松香酯，优选地由具有两个或更多个碳原子的醇形成的酯，更优选地其中该醇是甘油、季戊四醇或它们的混合物。
[0172]
p.根据段落a至o中任一项所述的处理组合物，其中该植物松香材料是至少部分氢化的，优选地完全氢化的。
[0173]
q.根据段落a至p中任一项所述的处理组合物，其中该植物松香材料包含按该植物松香材料的重量计至少50％、更优选地至少60％、更优选地至少70％、更优选地至少80％、更优选地至少85％的枞酸型酸、枞酸型酸的衍生物或它们的混合物。
[0174]
r.根据段落a至q中任一项所述的处理组合物，其中该植物松香材料的特征在于以下特征中的至少一种、优选至少两种、更优选全部三种特征：a)约50℃至约175℃、优选约60℃至约150℃、更优选约75℃至约125℃的软化点；b)小于约175、优选小于约125、优选小于约100、更优选小于约75、甚至更优选小于约50、更优选小于约25的酸值；c)约1至约10、或约
1至约8的颜色等级，根据加德纳颜色标准编号分级。
[0175]
s.根据段落a至r中任一项所述的处理组合物，其中该处理组合物还包含处理助剂，该处理助剂选自由以下组成的组：胺、表面活性剂体系、水结合剂、亚硫酸盐、脂肪酸和/或其盐、酶、包封的有益剂、去垢聚合物、调色剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、污垢去除/抗再沉积剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、增白剂、抑泡剂、染料、调色剂、游离香料、香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、填料、助水溶物、有机溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、中和剂和/或ph调节剂、加工助剂、填料、流变改性剂或结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、防腐蚀剂和/或防锈剂以及它们的混合物，优选地其中该处理助剂包括表面活性剂体系、织物软化剂或它们的组合，优选地其中该表面活性剂体系包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和/或两性离子表面活性剂，和/或优选地其中该织物软化剂包括季铵化合物、硅酮化合物或两者。
[0176]
t.根据段落a至s中任一项所述的处理组合物，其中处理组合物为液体组合物、颗粒组合物、水性胶体、单隔室小袋、多隔室小袋、可溶性片材、锭剂或珠粒、纤维制品、片剂、棒、条、薄片、泡沫/摩丝、非织造片材或它们的混合物的形式，优选液体组合物的形式。
[0177]
u.根据段落a至t中任一项所述的处理组合物，其中该处理组合物包含按该处理组合物的重量计至少8％的水、优选地至少25％的水、更优选地至少50％的水、更优选地至少60％的水、更优选地至少70％的水、更优选地至少75％的水、更优选地至少80％的水、更优选地至少90％的水。
[0178]
v.根据段落a至u中任一项所述的处理组合物，其中该处理组合物为消费产品组合物，优选为织物护理组合物、硬质表面清洁剂组合物、餐具护理组合物、毛发护理组合物、身体清洁组合物或它们的混合物，更优选地其中该织物护理组合物为织物洗涤剂组合物、织物调理组合物或它们的混合物。
[0179]
w.一种处理表面，优选织物的方法，该方法包括以下步骤：任选地在水的存在下，使该表面与根据段落a至v中任一项所述的处理组合物接触。
[0180]
测试方法
[0181]
应当理解，在本技术的测试方法部分中公开的测试方法应当用于测定如本文要求保护和描述的申请人要求保护的主题的相应的参数值。
[0182]
测定辛醇/水分配系数的对数(logp)的测试方法
[0183]
计算所测试香料混合物中每种prm的辛醇/水分配系数的对数值(logp)。使用购自advanced chemistry development inc.(acd/labs)(toronto，canada)的consensus logp计算模型(consensus logp computational model)版本14.02(linux)计算单独prm的logp，以提供无量纲的logp值。acd/labs的consensus logp计算模型是acd/labs模型套件的一部分。
[0184]
软化点测试方法
[0185]
如果可获得，则使用由生产商/供应商提供的植物松香材料的软化点。
[0186]
如果不能从生产商/供应商获得，则根据astm e28-18“用于松木化学品衍生树脂的软化点的标准测试方法”使用2018年7月1日批准和2018年7月公布的版本测定软化点。更具体地，将遵循其中提供的参考方法(“自动环球法软化点方法”)。该方法概述于此。
[0187]
如本文所用(以及如在astm e28-18中所描述的)，软化点被定义为当样本在水、甘油、硅油、乙二醇/水、或甘油/水浴中以5℃/min的速度加热时，用水平环(黄铜带肩环；19.8mm内环直径，23.0外径，如astm方法所示)保持的样本盘在钢球(9.53mm直径；质量介于3.45g和3.55g之间)的重量下被迫使向下25.4mm(1in)的距离的温度。
[0188]
样本制备：选择待测试的松香材料的代表性样本。样本应包括没有氧化表面的薄片、锭剂或新破碎的团块；避免包含细碎材料或粉尘。在干净的容器中使样本熔融；避免过热，并且避免将气泡结合到样本中。从开始加热到倒入样本的时间不应超过15分钟。将环底部朝下放置在金属表面上；环可以被预热。将熔融的松香样本倒入环中，以便在冷却时留下过量的松香。冷却至少30分钟后，从环的周边和顶部去除过量的材料。
[0189]
浴液：浴液的选择将取决于松香材料的软化点(“sp”)。对于35℃和80℃之间的sp，使用水(蒸馏的或去离子的，新煮沸的)。对于80℃至150℃之间的sp，使用usp甘油。对于高于80℃的sp，使用硅油(聚二甲基硅氧烷-200流体，50cst，购自dow corning,midland,mi)。对于高达35℃的sp，使用乙二醇和蒸馏水的50/50(v/v)混合物；该浴应在预冷却的冷冻机或异丙基干冰浴中冷却至-25℃。
[0190]
测试：使用具有控制单元的合适的自动环球-软化点仪器；依照生产商的说明进行校准。根据松香材料的软化点，向600ml烧杯中提供搅拌棒并用如上提供的浴液填充。依照生产商的说明中的推荐设置设备、环、球、测试插入物、支撑销。验证控制单元被设置用于正确的浴液。
[0191]
加热浴使得浴液的温度以5℃/min的速率均匀地升高。当光束被落下的球和材料中断时，测试完成。在测试完成后记录在单元上显示的温度下的软化点。
[0192]
酸值测试方法
[0193]
如果可获得，则使用由生产商/供应商提供的植物松香材料的酸值。
[0194]
如果不能从生产商/供应商获得，则根据astm d465-15(2020年再批准)“包括妥尔油及其他相关产品在内的松木化工产品的酸值标准测试方法”(2020年6月1日批准，2020年6月公布)测定酸值。更具体地，将遵循其中提供的参考方法(“电位法”)。该方法概述于此。
[0195]
提供新鲜切碎的松香材料样本，可将其进一步压碎以促进称重和溶解；不应使用具有氧化表面的碎片以及现有的松香粉尘或粉末。如果是不均匀的液体，则将其置于具有毛细管排气孔或其等同物的封闭容器中，并在热水浴中加热；样本可以在加热期间搅拌，并且在均匀和充分搅拌之后使用。
[0196]
基于下表，将规定量的样本转移到400ml高型烧杯中；加入适量的溶剂i并涡旋至溶解，如果需要的话温和加热。如果需要，加入适量的溶剂ii，并冷却至接近室温。将玻璃电极ph计(依照生产商的说明进行校准/标准化)的每个电极浸入溶液中。用搅拌棒搅拌。
[0197]
用标准碱溶液(0.5n或0.1n koh溶液)滴定，记录滴定管和ph计读数。可加入足够的碱以使溶液的ph达到约8。以每份1.0ml添加碱，直到每次添加的ph变化量达到约0.3ph单位。将碱的添加量减少至0.1ml或更小，直到已经通过终点，如由每添加0.1ml碱ph单位显著降低所指示的。继续用每份1.0ml的量进行滴定，直至拐点明显已被良好限定。
[0198]
通过绘制ph读数与所用碱的毫升数的关系来确定拐点(每ml碱溶液的ph最大变化点)，精确到0.05ml。(为了获得更高的精确度，可以相对于ph绘制每ml的ph变化；峰对应于拐点。)拐点被认为是滴定的终点。
[0199]
以每克样本的koh毫克数表示的样本酸值如下计算，并可记录为最接近的整数：
[0200]
酸值＝(a
×n×
56.1)/b
[0201]
其中：a＝样本滴定所需的碱溶液(以ml计)；n＝碱溶液的当量浓度，b＝样本重量(以克计)。
[0202]
颜色等级测试方法(加德纳颜色)
[0203]
如果可获得，则使用由生产商/供应商提供的植物松香的颜色等级(加德纳颜色)。
[0204]
如果不能从生产商/供应商获得，则根据astm d6166-12(2016年再批准)“松木化学品和相关产品颜色的标准测试方法(加德纳颜色的仪器测定)”(2016年12月1日批准，2016年12月公布)测定颜色等级(加德纳颜色)。该方法概述于此。
[0205]
使用仪器如gardner color comparator l，115v(例如byk)测定液体样本的颜色，其能够测量透射颜色并且以加德纳颜色报告(或者，次优选地，在可以通过已知方法(诸如在astm d6166-12中公开的那些)转化为加德纳颜色的颜色系统中)。依照生产商的说明校准仪器。
[0206]
为了制备用于颜色分析的松香样本，将松香材料的熔融样本引入玻璃比色皿(10mm路径，除非仪器生产商指定不同的路径长度)。如果样本是固体，则其应包含新破碎的团块并且不含粉尘和细碎材料；应将固体熔融(例如在烘箱、沙浴或油浴中15分钟或更短时间内)，注意避免过热和气泡的引入。在将熔融样本引入玻璃比色皿后，应在仍为熔融状态时进行测定。如果材料是浑浊的，则应将其过滤。
[0207]
将玻璃比色皿插入仪器中，并按照生产商的说明测定颜色。
[0208]
闪点测试方法
[0209]
如果可获得，则使用由生产商/供应商提供的植物松香的闪点。
[0210]
如果不能从生产商/供应商获得，则根据astm d92-18“用克利夫兰开杯法测定闪点和燃点的标准测试方法”测定闪点，如2018年7月1日批准和2018年7月公布的。
[0211]
用于测定主要松香酸异构体的量的测试方法
[0212]
如果可获得，则使用由生产商/供应商提供的植物松香的主要松香酸异构体的量。
[0213]
如果不能从生产商/供应商获得，则根据astm d5974-15“通过毛细管气相色谱法测定妥尔油分馏产物中脂肪酸和松香酸的标准测试方法”测定主要松香酸异构体的量，如2015年7月1日批准和2015年8月公布的。该方法概述于此。
[0214]
该方法使用气相色谱法测定例如存在于松香样本中的松香酸的水平。在色谱分离之前，某些游离酸应当转化为更具挥发性和更稳定的甲酯。对于松香酸，这种转化可以通过氢氧化四甲铵(tmah)进行。
[0215]
为了制备甲酯，将松香样本(如果是固体，新鲜破碎以避免氧化)溶于0.5ml至3.0ml的50:50醚/甲醇混合物(以及任选地2滴至3滴甲苯)中，添加2滴至3滴酚酞指示剂溶液。用6％的tmah溶液将混合物滴定至ph为7.9至8.1，或滴定至最初的永久粉红色。如果过度滴定，可以用甲醇中的5％乙酸溶液(v/v)对混合物进行返滴定。当将溶液注入到色谱仪的加热注入口中时，四甲基铵盐热解成甲酯。
[0216]
使用配备有火焰离子化检测器(fid)的气相色谱仪(gc)并且在以下条件下操作：柱温(烘箱温度)-起始温度150℃；保持5分钟；升温速度为5℃/min；最终达到250℃；保持10分钟；注入端口温度，300℃；注入端口衬里，玻璃裂口；检测器温度，325℃；载气，氦气；线性
气体速度，19.5cm/s至20.5cm/s；分流比，最大100:1；检测器，fid；氢气，30ml/min；空气，400ml/min；补充气体，30ml/min。使用高分辨率柱，优选地长度为30m、内径为0.32mm、膜厚为0.20μm的二氰基丙基硅氧烷型液体。
[0217]
制备预期存在的肉豆蔻酸的校准标准物和松香酸的高纯度标准物，记录重量，并如上所述转化成甲酯。为了制备测试样本，在合适的小瓶中精确称量约50mg样本和约15mg肉豆蔻酸，记录重量，并如上所述转化成甲酯。
[0218]
使用校准标准物(注入0.5μl至1.0μl)来校准gc，记录保留时间并计算个体相对响应因子。为了分析测试样本，注入0.5μl至1.0μl(如果需要，用附加溶剂稀释样本)，从色谱图获得所有需要的峰的峰面积，并计算每个感兴趣的峰的绝对值。存在的每种松香酸甲酯的相对百分比可以通过将所测定的松香酸甲酯的峰面积除以所有松香酸甲酯峰的面积之和来确定。
[0219]
织物处理方法
[0220]
当在以下实验中用根据本公开的组合物处理织物时，除非另外指明，遵循以下方法。对于每次处理，洗衣机(购自miele)装载约3kg织物负载。织物负载包括约1065g针织棉织物和约1065g聚酯-棉织物(50/50)。另外，织物负载包括二十个厚绒布毛巾示踪物，它们一起重约870g。
[0221]
在洗涤之前，清洗机器。总共使用4个乙醇擦拭物：一个用于inox滚筒的前半部分；另一个用于inox滚筒的第二半部；第三个擦拭物用于洗衣机的橡胶；第四个用于洗衣机抽屉。洗衣机保持打开最少一分钟。接着，洗涤循环在95℃下进行。
[0222]
在测试处理之前，将负载预处理两次，每次使用具有79g未加香料的iec a基础洗涤剂(购自wfk testgewebe gmbh)的95℃短棉循环，随后在没有洗涤剂的情况下进行两次附加的95℃洗涤。
[0223]
就测试处理而言，使用40℃的短棉循环、1200rpm旋转速度和79giec a基础洗涤剂洗涤负载，该洗涤剂在洗涤循环开始时添加到合适的分配器中。将40ml剂量的测试织物处理组合物添加到合适的分配器中。
[0224]
将织物进行线性干燥或用转鼓式干燥机(miele novotronic t490)干燥并在所需接触点处进行分析。
[0225]
确定经处理的织物上方的顶空浓度的方法
[0226]
来自上述织物处理方法的织物示踪物可经由顶空分析在至少三个特定接触点处进行分析：
[0227]-wfo(湿织物气味，或wet)：在织物处理方法完成后分析湿织物。
[0228]-dfo(干织物气味，或dry)：在织物已经在封闭的房间中晾干大约二十四小时之后分析干织物。
[0229]-tdfo(滚动烘干织物气味)：在用滚动烘干机(miele novotronict490，所选择的循环设置为“特干葡萄酒设置”)干燥之后分析织物。
[0230]
使用spme顶空gc/ms(气相色谱质谱)方法来分析棉厚绒布示踪物上方的顶空。将棉示踪物的4cm
×
4cm等分试样转移到25ml顶空小瓶中。将织物样本在65℃下平衡10分钟。经由spme(50/30μmdvb/carboxen/pdms)，对织物上方的顶空取样5分钟。随后将spme纤维即时热解吸到gc中。通过gc/ms以全扫描模式对分析物进行分析。可测定测试组上方的总香料
hs响应和香料顶空组成。
[0231]
wfo指数和dfo指数的测定
[0232]
该方法用于通过将顶空分析数据与包括纯香料但不包含植物松香材料的对比组合物进行比较来确定处理组合物中基于植物松香的香料递送体系的效率。
[0233]
根据以上提供的方法，使用两种液体织物增强剂(“lfe”)产品来处理织物，这两种产品包括相同类型和相同量(重量)的芳香剂材料。lfe组合物的一般配方如下。
[0234]
成分(重量％)组合物软化活性物质17.00％-8.00％甲酸0.045％羟基乙烷二膦酸钠0.0071％有机硅消泡剂0.002％芳香剂/prm20.50％-1.00％植物松香材料30.0％-2.3％水余量至100％
[0235]1二酯季铵化合物(ci-deedmac＝二牛脂酰基乙氧基酯二甲基氯化铵[mdea基，甲基二乙醇胺基季铵化合物，购自evonik])
[0236]2香料的添加量，与添加的植物松香(如果有的话)无关3植物松香材料，如果有的话，作为与芳香剂材料的预混物添加。
[0237]
对于根据a组的产品，将芳香剂组合物与植物松香材料预混合(permalyn 5095，脂松香的甘油酯，以松香；芳香剂材料的重量比为70:30至50:50提供)，然后添加基础组合物以制备液体织物增强剂产品。根据b组的产品不包含植物松香材料。
[0238]
组说明a包含植物松香材料的lfe制剂b无植物松香材料的lfe制剂
[0239]
两组lfe产品用于根据上述方法处理织物。在处理之后，根据以上提供的方法使用顶空分析来评估织物气味(如所指示的干织物气味、湿织物气味和/或滚动烘干织物气味)。
[0240]
为了确定香料递送效率和/或某些香料原料(“prm”)与松香植物材料在wfo接触点处的相容性，使用顶空数据来确定以下值：wfo指数由以下等式定义：
[0241][0242]
其中wfohs
松香，i
是给定香料原料(“i”)在用a组(例如含松香的制剂)处理的织物上方的wfo顶空浓度，而wfohs
无松香，i
是相同香料原料在用b组(例如无松香的制剂)处理的织物上方的wfo顶空浓度。相对较高的wfo指数i值表明在wfo接触点处，与仅含香料/无松香的制剂相比，包含植物松香材料的制剂为特定prm i提供新鲜度有益效果。
[0243]
为了确定香料递送效率和/或某些香料原料(“prm”)与松香植物材料在dfo接触点处的相容性，使用顶空数据来确定以下值：dfo指数由以下等式定义：
[0244][0245]
其中dfohs
松香，i
是给定香料原料(“i”)在用a组(例如含松香的制剂)处理的织物上方的dfo顶空浓度，而dfohs
无松香，i
是相同香料原料在用b组(例如无松香的制剂)处理的织物上方的dfo顶空浓度。相对较高的dfo指数i值表明在dfo接触点处，与仅含香料/无松香的制剂相比，包含植物松香材料的制剂为特定prm i提供新鲜度有益效果。
[0246]
粘度方法
[0247]
使用购自brookfield的dv-e粘度计测量液体组合物的粘度。心轴以60rpm的速率自动旋转，直到给出以厘泊(cp)为单位的稳定值。
[0248]
使用购自thermo scientific的haake mars，使用60mm 1
°
锥和52微米的间隙尺寸测量包含松香植物、递送剂和潜在乳化剂的预混物的粘度。20s-1
下的剪切粘度可由在21℃下从0.01s-1
至1200s-1
的对数剪切速率扫描获得。粘度可表示为厘泊(cp)。
[0249]
粒度测定
[0250]
根据颗粒的相对尺寸，采用两种方法中的一种方法：如果群体的近似体积加权中值粒度为10μm或更大，则进行图像分析，或者如果群体的近似体积加权中值粒度小于10μm，则进行显微镜法。这些方法将在下文更详细地描述。
[0251]
a.图像分析
[0252]
体积加权中值粒度由取自流过可变尺寸流动池的样本的图像计算。该仪器特别设计用于液体应用的图像分析装置(occhio fc200s)。样本经由注射泵以非常低的速度泵送通过流动池，在样本通过流动池的同时，在设定的时间拍摄图像。该速度与照相机的帧速度匹配，并且取决于样本和它所包含的颗粒的行为。所使用的流动池尺寸为250μm和500μm并且取决于胶囊的尺寸。通过灰度阈值进行胶囊的检测。callisto版本2013.13软件用于读出像素并计算尺寸和形状参数。所使用的尺寸描述符是iso面积直径。
[0253]
照明为红色led光源，照明的调节是手动完成的，直到可以对颗粒进行适当的灰度检测。硬件放大倍数取决于颗粒的尺寸：6x或9x。
[0254]
b.显微镜法
[0255]
颗粒的体积加权中值粒度由通过显微镜观察和测量在随机取样的等分试样中观察到的约900个胶囊的直径获得的值计算。使用的显微镜是leica dm6000b。显微镜的放大倍数设定为200x。在显微镜分析后获得的输出是：(1)检测到的直径列表；和(2)检测到的每个直径尺寸的计数。
[0256]
因此，每个颗粒的体积(v)由下式计算得出：
[0257][0258]
其中r是每个检测到的颗粒的半径。最后，假设每个颗粒是球体，计算体积加权中值粒度(例如，经由电子表格，如在microsoft excel
tm
中创建的那些)。
[0259]
实施例
[0260]
下面提供的实施例本质上旨在是例示性的，而并不旨在进行限制。
[0261]
实施例1.示例性植物松香材料
[0262]
表1示出了多种可商购获得的植物松香材料。在有附加信息的情况下将提供该信息。
[0263]
表1.示例性植物松香材料
[0264][0265]
*mfr.＝生产商，根据以下关键词：a-luresa resinas s.l.；b-drt；c-pinova,inc.；d-eastman
[0266]
实施例2.支化和未支化prm的dfo性能比较
[0267]
该实验显示了prm是否具有支链部分如何影响根据本公开的处理组合物的新鲜度性能。
[0268]
根据上文提供的织物处理方法、顶空分析和dfo指数测定测试方法测试液体织物增强剂(“lfe”)处理组合物中与植物松香材料组合的两种不同prm的相对性能。
[0269]
更具体地，芳香剂组合物(香料油)包括十一醛(直链/非支链prm)和甲基壬基乙醛(甲基支链prm)。受试植物松香材料为permalyn 5095
tm
，脂松香的甘油酯。在根据上述方法处理织物(棉)之后，根据上述方法使用顶空分析评估干织物气味(dfo)。结果提供于下表2中。
[0270]
表2.
[0271][0272]
如表2所示，两种prm的dfo指数结果均大于1.0，表明包含植物松香材料的制剂在
接触点处表现得比不包括此类松香的制剂相对更好。
[0273]
此外，表2中的结果显示，支链甲基部分的存在改善了prm的香料递送效率。具体地，甲基壬基乙醛的dfo指数大于十一醛的dfo指数。
[0274]
实施例3.各种prm的wfo性能
[0275]
根据上文提供的织物处理方法、顶空分析和wfo指数i测定测试方法测试液体织物增强剂(“lfe”)处理组合物中与植物松香材料组合的各种不同prm的性能。
[0276]
受试prm在下表3中列出。受试植物松香材料为permalyn 5095
tm
，脂松香的甘油酯。在根据上述方法处理织物(棉)之后，根据上述方法使用顶空分析评估湿织物气味(wfo)。结果提供于下表3中。
[0277]
表3.
[0278]
[0279]
[0280][0281]
实施例4.各种prm的dfo性能
[0282]
根据上文提供的织物处理方法、顶空分析和dfo指数i测定测试方法测试液体织物增强剂(“lfe”)处理组合物中与植物松香材料组合的各种不同prm的性能。
[0283]
受试prm在下表4中列出。受试植物松香材料为permalyn 5095
tm
，脂松香的甘油酯。在根据上述方法处理织物(聚酯)并滚动烘干后，根据上述方法使用顶空分析评估dfo指数i)。结果提供于下表4中。
[0284]
表4.
[0285]
[0286]
[0287][0288][0289]
可以注意到，表4中报告的prm显示出相对高的dfo指数i值，因为与仅含香料/无松香的制剂相比，它们提供更高的新鲜度有益效果。据信在dfo指数i方面呈现高性能的原因是prm分子结构。特别地，环烷烃部分或环烯烃部分或支链烷烃部分的存在改进了与松香材
料的亲和性。
[0290]
当与既不包括环烷烃部分也不包括环烯烃部分的prm相比时，以环烷烃部分或环烯烃部分或支链烷烃部分为特征的prm改善了织物上的沉积，如以下实施例5中所示。
[0291]
实施例5.对比prm的dfo性能
[0292]
以下数据显示了对比prm的相对dfo性能。基本上与实施例4中相同地进行测试和分析。然而，下表5中所列的prm均不包括环烷烃部分，也不包括环烯烃部分，也不包括支链烷烃部分。
[0293]
表5.
[0294][0295]
可以注意到，表5中报告的prm的特征在于dfo指数i显著低于表4中报告的prm。这种较低性能的原因被认为是由于prm分子结构。事实上，表5的prm不包括环烷烃部分，它们也不包括环烯烃部分。不存在该部分被认为是与松香材料的较低亲和力的原因。
[0296]
实施例6.分子描述符与性能的相关性
[0297]
根据上文提供的织物处理方法、顶空分析和dfo指数i测定测试方法测试液体织物增强剂(“lfe”)处理组合物中与植物松香材料组合的各种不同prm的性能。
[0298]
受试prm在下表6中列出。受试植物松香材料为permalyn 5095
tm
，脂松香的甘油酯。在根据上述方法处理织物(棉)之后，根据上述方法使用顶空分析评估干织物气味(dfo)。结果提供于下表6中。
[0299]
另外，表6中还提供了各种分子描述符的值，即如本文所述的ssssch、dxp10和gmin值。
[0300]
表6.
[0301][0302]
表6中提供的“等级”值指定如下：
[0303]
***＝最优选的，其特征在于ssssch≥0.682且gmin《-0.106
[0304]
**＝稍微优选的，其特征在于(a)ssssch≥0.682且gmin≥-0.106；或(b)ssssch《0.682且dxp10《-0.00710
[0305]
*＝较不优选的，其特征在于ssssch《0.682且dxp10≥-0.00710
[0306]
可以注意到，对于“最优选的”材料(等级＝***)，dfo指数值(在棉dfo上)为1.5或更大，并且对于“稍微优选的”材料(等级＝**)，dfo指数值(在棉dfo上)在0.5和1.5之间。因此，据信分子描述符可用于提示或预测将表现良好的prm。
[0307]
对于“较不优选的”材料(等级＝*)，dfo指数值(在棉dfo上)小于0.5。值得注意的是，这些“较不优选的”prm仍可向织物提供新鲜度有益效果，但与本文所示的最优选的和稍微优选的prm相比，它们与植物松香材料组合时表现得不太有效。
[0308]
实施例7.附加prm，包括分子描述符
[0309]
表7包括附加prm的示例，包括各自的某些分子描述符。“等级”值遵循与上述实施例6中提供的相同标准。
[0310]
表7.
[0311]
[0312]
[0313][0314]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0315]
除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本技术对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
[0316]
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

技术特征：
77-6)；甲基壬基乙醛(110-41-8)；环十五烯内酯(111879-80-2)；明特内酯(67859-96-5)；洋茉莉醛(120-57-0)；醋酸对叔丁基环己酯(32210-23-4)；海维麝香(141773-73-1)；1-(1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙酮(68155-66-8)；α-蒎基异丁醛(33885-52-8)；檀香(65113-99-7)；加乐麝香(1222-05-5)；异环柠檬醛(1335-66-6)；3-乙氧基-1,1,5-三甲基-环己烷(67583-77-1)；乙酸三环癸烯酯(5413-60-5)；4-叔丁基环己基乙酸酯(32210-23-4)；甲基柏木酮(32388-55-9)；六甲基茚并吡喃(1222-05-5)；仙酒酮(95962-14-4)；异丁酸三环癸烯酯(67634-20-2)；降龙涎醚(3738-00-9)；铃兰吡喃(63500-71-0)；iso gamma super(68155-66-8)；橙萜烯(5989-27-5)；左旋薄荷醇(2216-51-5)；左旋白檀醇(28219-61-6)；花腈醛(125109-85-5)；以及它们的混合物；优选地其中所述一种或多种香料原料选自由以下组成的组：甲基壬基乙醛(cas号110-41-8)；桉叶脑(470-82-6)；左旋玫瑰醚(3033-23-6)；总大马烯酮937459(23696-85-7)；冷压橙油(138-86-3)；γ-甲基紫罗兰酮(127-51-5)；乙酸二甲基苄基原酯(151-05-3)；甲基异丁烯基四氢吡喃(16409-43-1)；芳香醋醛(80-54-6)；四氢别罗勒烯醇(18479-57-7)；乙酸二氢萜品基酯(53767-93-4)；乙酸异冰片酯(125-12-2)；γ-甲基紫罗兰酮(127-51-5)；乙酸邻叔丁基环己酯(88-41-5)；阿弗曼酯(25225-08-5)；amber xtreme(476332-65-7)；螺加巴南酮(56973-85-4)；四氢里哪醇(78-69-3)；橙花醚(14576-08-0)；水果烯(17511-60-3)；龙涎酮(54464-57-2)；兔耳草醛(103-95-7)；女贞醛-2(27939-60-2)；女贞醛-1(68039-49-6)；甲基二氢茉莉酮酸酯(24851-98-7)；甲基柏木醚(19870-74-7)；阿道克醛(141-13-9)；丁酸二甲基苄基原酯(10094-34-5)；道比卡尔(30168-23-1)；弗洛尔乙酸酯(5413-60-5)；甲基癸烯醇(81782-77-6)；甲基壬基乙醛(110-41-8)；环十五烯内酯(111879-80-2)；明特内酯(67859-96-5)；醋酸对叔丁基环己酯(32210-23-4)；海维麝香(141773-73-1)；1-(1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙酮(68155-66-8)；α-蒎基异丁醛(33885-52-8)；檀香(65113-99-7)；4-叔丁基环己基乙酸酯(32210-23-4)；铃兰吡喃(63500-71-0)；iso gamma super(68155-66-8)；或它们的混合物。9.根据任一前述权利要求所述的处理组合物，其中所述植物松香材料和所述芳香剂材料的至少一部分(“协同定位部分”)协同定位在一个或多个颗粒中，优选体积加权中值粒度为10微米至400微米、或15微米至300微米、或20微米至250微米、或25微米至200微米、或30微米至150微米、或35微米至125微米、优选地40微米至100微米、更优选地50微米至90微米的颗粒。10.根据权利要求9所述的处理组合物，其中所述芳香剂材料的所述协同定位部分包括按所述芳香剂材料的所述协同定位部分的重量计至少50％的所述一种或多种香料原料，所述一种或多种香料原料包含选自由以下组成的组的所述部分：环烷烃部分、环烯烃部分、支链烷烃部分以及它们的组合。11.根据权利要求9或10中任一项所述的处理组合物，其中所述芳香剂材料的所述协同定位部分包括按所述芳香剂材料的所述协同定位部分的重量计不超过50％，优选不超过30％的香料原料，所述香料原料包含选自由以下组成的组的部分：c4-c24直链烷烃部分、芳族部分以及它们的组合。12.根据任一前述权利要求所述的处理组合物，其中所述处理组合物还包含游离芳香剂材料，
优选地其中所述游离芳香剂材料包括一种或多种香料原料，所述一种或多种香料原料包含选自由以下组成的组的部分：c4-c24直链烷烃部分、芳族部分以及它们的组合，更优选地其中所述游离芳香剂材料包括按所述游离芳香剂材料的重量计至少25％的此类一种或多种香料原料。13.根据任一前述权利要求所述的处理组合物，其中所述植物松香材料包括选自由以下组成的组的材料：脂松香、木松香、妥尔油松香、它们的衍生物以及它们的混合物，优选脂松香、其衍生物及其混合物，更优选脂松香酯。14.根据任一前述权利要求所述的处理组合物，其中所述处理组合物为液体组合物、颗粒组合物、水性胶体、单隔室小袋、多隔室小袋、可溶性片材、锭剂或珠粒、纤维制品、片剂、棒、条、薄片、泡沫/摩丝、非织造片材或它们的混合物的形式，优选液体组合物的形式。15.根据任一前述权利要求所述的处理组合物，其中所述处理组合物为消费产品组合物，优选织物护理组合物、硬质表面清洁剂组合物、餐具护理组合物、毛发护理组合物、身体清洁组合物或它们的混合物，更优选地其中所述织物护理组合物为织物洗涤剂组合物、织物调理组合物或它们的混合物。16.一种处理表面，优选织物的方法，所述方法包括以下步骤：任选地在水的存在下，使所述表面与根据任一前述权利要求所述的处理组合物接触。

技术总结
本发明提供了包含植物松香材料和某些香料原料的处理组合物，其特征可在于某些结构部分和/或分子描述符。本发明提供了制备和使用此类组合物的相关方法。此类组合物的相关方法。


技术研发人员：马蒂亚
受保护的技术使用者：宝洁公司
技术研发日：2021.12.14
技术公布日：2023/10/20