粘度调节剂及含有该粘度调节剂的成膜剂的制作方法

1.本发明涉及一种粘度调节剂及含有该粘度调节剂的成膜剂，添加到涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料中，特别是在50℃～200℃的高温条件下制造/使用的涂料，涂层剂，涂覆剂，助焊剂，粘合剂及密封材料中使用，能够赋予优异的增粘效果和/或抗流挂效果。


背景技术：

2.各种添加剂被用于汽车，建筑，电子材料，塑料材料的涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料中。在这些添加剂中，比如粘度调节剂用于调整粘度，根据不同用途，也被称为触变剂，揺变剂，增粘剂，抗流挂剂，或填充成分的抗沉淀剂。
3.近年来，对于这类涂料，考虑到环境问题，通过增加树脂或颜料成分的比例，以减少涂料所含的有机溶剂，特别是挥发性有机溶剂，在世界范围内提倡改用高固化剂或无溶剂体系。
4.当有机溶剂减少时，涂料中的固体成分浓度相对增加，混合涂料时产生分散热并达到50℃～60℃，并进一步使用磨砂机加热到接近80℃。因此，要使用的添加剂，特别是普遍使用的酰胺化合物等粘度调节剂最好由具有耐热性的组合物构成。
5.专利文献1公开了“一种含有环氧树脂、聚酰胺等胺固化剂、鳞片状铝粉及其它铝粉的涂料组合物，挥发性有机成分量低，涂装作业性/耐蚀性优异，即使和电耐蚀系统一起使用也能形成对基材具有良好附着性的耐蚀涂膜”。
6.作为在更高温度条件下制备的材料，例如专利文献2公开了“一种密封材料，经70℃、22小时的压缩永久应变(jis k6301)为35％以下，且20℃时的硬度(jis k6301)为5以下，具体来说，含有通过将苯乙烯-二烯共聚物或其氢化物(a1)与聚合性单体(a2)接枝反应而得到的橡胶质聚合物(a)”，并且还记载了“在由热熔组合物组成的密封材料中，应用于被粘物时的密封材料的熔融温度通常为100～200℃。此外，190℃时密封材料的熔融粘度从涂覆性角度来说优选为5,000～1000,000mpa/s，更优选为10,000～200,000mpa/s”。
7.在用于电子材料的印刷电路板和集成电路中，回焊法是已知的用于焊接电阻及电容器等电子零件的工业手法。回焊法是将含树脂成分，溶剂成分，活化剂，揺变剂及添加剂的助焊剂，与焊粉混合形成焊膏，将焊膏印刷在印刷电路板上，在其上安装电子零件，然后通过加热熔焊料进行焊接的方法。伴随着电子零件的小型化/高密度安装化，采用了使用无引脚的电子零件的表面安装技术，因此主要采用回焊法进行焊接。
8.在这种回焊法中，将焊膏印刷到印刷电路板之后，在回焊炉内进行被称为预热的预加热。预热通常在150～170℃下进行。预热使溶剂成分汽化，或者促进助焊剂的活性。
9.在预热中，印刷的焊膏可能经常软化，从而导致热滴，即，在印刷电路板上的电子零件下或周围流动的现象。热滴是导致焊接不良的原因之一，因为在主加热中诱发了焊球及焊桥。为了抑制热滴，专利文献3记载了一种焊膏(奶油焊料)，其中混合了助焊剂和焊粉，所述助焊剂含有热滴抑制成分蜡状生成物作为揺变剂。所述蜡状生成物可通过高级脂肪族
单羧酸，多元酸，及二胺的脱水反应得到，例如在实施例中例示了：由硬脂酸(碳原子数18)及癸二酸(碳原子数10)与乙二胺(碳原子数2)的聚酰胺制成的蜡。
10.由于热滴抑制成分在常温下是粉末状或小块状，为了将其均匀地分散到助焊剂中，有必要在高温下进行长时间的加热处理，使其熔融进行混合。由于这种高温下的长时间加热处理，出现热损伤，如热滴抑制成分劣化，或助焊剂所含的树脂成分分解/变质，助焊剂着色等。另一方面，若为了避免这种热损伤缩短加热处理时间或降低温度，则会产生热滴抑制成分的分散不良。
11.在这种情况下，期望有一种粘度调节剂，能够对在高温下制造或使用的涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料赋予优异的增粘性，抗流挂性。【现有技术文献】【专利文献】
12.【专利文献1】jp特开2020-84003号公报。【专利文献2】jp特开2002-38116号公报。【专利文献3】jp特开平7-75894号公报。


技术实现要素：

(发明所要解决的问题)
13.本发明是为了解决所述问题研究而成的，其目的在于提供一种粘度调节剂，及含有该粘度调节剂的成膜剂，添加到在高温条件下制造/使用的涂料，涂层剂，涂覆剂，助焊剂，粘合剂及密封材料中使用，热稳定性佳，可赋予优异的增粘效果和/或抗流挂效果。(用于解决问题的技术方案)
14.本发明人为了解决所述问题进行了努力研究，结果发现：当粘度调节剂所含的聚酰胺成分含有由特定碳原子数2～10的脂肪族和/或碳原子数6～10的芳香族初级二胺类，碳原子数12～36的脂肪族二羧酸类和/或碳原子数12～30的未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类而成的聚酰胺化合物时，能够解决所述问题，从而完成了本发明。
15.用于达成所述目的的粘度调节剂含有聚酰胺成分，所述聚酰胺成分含有由碳原子数2～10的脂肪族和/或碳原子数6～10的芳香族初级二胺类，碳原子数12～36的直链状多元酸类及碳原子数12～30的直链状饱和未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类而成的聚酰胺化合物，所述聚酰胺成分的熔点为120℃～250℃，所述聚酰胺成分的软化点为180℃～194℃。
16.在所述粘度调节剂中，所述聚酰胺成分优选含有由所述脂肪族和/或芳香族初级二胺类及与其氨基含量相等的所述多元酸类即脂肪族二羧酸类而成的所述聚酰胺化合物，以及由所述脂肪族和/或芳香族初级二胺类及与其氨基含量相等的所述多元酸类即脂肪族二羧酸类及所述未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类而成的另一所述聚酰胺化合物中的至少任一种。
17.在所述粘度调节剂中，更优选为，由所述脂肪族和/或芳香族初级二胺类与所述多元酸类即脂肪族二羧酸类及所述未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类而成的所述聚酰胺化合物是所述聚酰胺成分的主成分。
18.在所述粘度调节剂中，具体来说，所述聚酰胺成分含有以摩尔比计合计a摩尔(0≦
a≦2)的所述未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类，以摩尔比计合计b摩尔(2≦b≦6)的所述脂肪族和/或芳香族初级二胺类，以及以摩尔比计合计c摩尔(0≦c≦5)的所述多元酸类构成的聚酰胺(其中，a+c＞0)中的至少任一种所述聚酰胺化合物。
19.在所述粘度调节剂中，优选为，所述聚酰胺成分的熔点为120℃～200℃。
20.在所述粘度调节剂中，所述聚酰胺成分含有多个分子种类的聚酰胺化合物。
21.在所述粘度调节剂中，例如所述聚酰胺成分的软化点为180℃～194℃。其软化点优选可为190～192℃。
22.在所述粘度调节剂中，更优选为，所述聚酰胺成分通过费多尔法(fedors法)求出的溶解性参数值为9.0～10.2。
23.所述粘度调节剂作为添加剂例如用于涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料中的任一种用途。
24.所述粘度调节剂作为添加剂例如用于在50℃～200℃的高温条件下制造和/或使用的涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料中的任一种用途，作为增粘性和/或抗流挂性的赋予剂使用。
25.所述粘度调节剂优选为粉末状。
26.所述粘度调节剂例如可用作触变剂，揺变剂，增粘剂，抗流挂剂，和/或填充成分的抗沉淀剂。
27.用于达成所述目的的本发明的粘度调节剂的制造方法包括以下工序：将碳原子数2～10的脂肪族和/或碳原子数6～10的芳香族初级二胺类，与碳原子数12～36的直链状多元酸类及碳原子数12～30的直链状饱和未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类脱水反应生成聚酰胺化合物，制备含有所述聚酰胺化合物且熔点为120℃～250℃，软化点为180℃～194℃的聚酰胺成分；以及将所述聚酰胺成分粉碎来制备含有所述聚酰胺成分的粘度调节剂。
28.用于达成所述目的的本发明的成膜剂含有所述粘度调节剂及成膜成分，是选自涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料中的至少任一种。(发明效果)
29.本发明的粘度调节剂可添加于涂料，涂层剂，涂覆剂，助焊剂，粘合剂及密封材料中进行粘度调整，热稳定性佳，即使被加热也不会劣化，表现出优异的增粘效果，并且可赋予防止热滴的效果。根据该粘度调节剂，当在高温下制造/使用涂料，涂层剂，涂覆剂，助焊剂，粘合剂及密封材料时，通过缩短加热处理时间来抑制热损伤，并且不会产生分散不良。
30.该粘度调节剂作为涂料等的添加剂被添加，并在活化或溶解后使用。因此，可作为涂料，涂层材料或涂覆剂，或者助焊剂，或者粘合剂及密封材料的粘度调节剂(即，作为触变剂，揺变剂，增粘剂，抗流挂防止剂，和/或填充成分的抗沉淀剂)，对它们赋予优异的效果。
31.该粘度调节剂不仅对于低温或常温使用的一般涂料，涂层材料，涂覆材料，对于需要在加热高温制造工序的助焊剂，粘合剂及密封材料也能作为有效的粉体粘度调节剂，赋予增粘防滴性和/或抗流挂效果。
32.根据该粘度调节剂的制造方法，可以轻松地大规模生产高品质的均质粘度调节剂。
33.根据含有该粘度调节剂的本发明的成膜剂，即使在高温下也能制造/使用涂料，涂层剂，涂覆剂，助焊剂，粘合剂，密封材料，并且可以提高增粘性及防滴性。
具体实施方式
34.以下，详细说明本发明的实施方式，但本发明的范围并不限定于这些实施方式。
35.本发明的粘度调节剂含有聚酰胺成分，该聚酰胺成分含有聚酰胺化合物，所述聚酰胺化合物由直链状/支链状和/或环状饱和或不饱和的碳原子数2～10的脂肪族和/或碳原子数6～10的芳香族初级二胺类，以及直链状/支链状和/或环状饱和或不饱和的碳原子数12～36的多元酸类，例如脂肪族二羧酸类，脂环式二羧酸类，芳香族二羧酸类和/或直链状/支链状和/或环状饱和或不饱和的碳原子数12～30的未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类缩合得到。
36.作为碳原子数2～10的脂肪族和/或碳原子数6～10的芳香族初级二胺类，具体来说，可列举乙二胺，1，3-丙二胺，1，4-丁二胺，六亚甲基二胺，间苯二甲胺，甲苯二胺，对二胺，苯二胺，异佛二胺，1，10-癸二胺。这些二胺类可单独使用，也可以混合使用。
37.碳原子数12～36的多元酸类可列举具有多个羧基的羧酸类，其中更优选为二羧酸类。作为这种二羧酸类，可列举十二烷二酸，十三烷二酸，十四烷二酸，十五烷二酸，十六烷二酸，十七烷二酸，十八二酸，壬烷二酸，戊烷二酸及二聚酸等。这些碳原子数12～36的多元酸类可单独使用或混合使用，还可以不使用。
38.碳原子数12～30的未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类例如是单个末端具有羧酸，具有直链状，支链状，和/或环状碳链的饱和或不饱和且可具有1～2个羧基的脂肪族羧酸，具体来说，可列举月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸等饱和脂肪族单羧酸，12-羟基硬脂酸等具有羧基的饱和脂肪族单羧酸，油酸，亚油酸，亚麻酸等不饱和脂肪族单羧酸。还可以是以其中任一种为主成分并含有其它脂肪族单羧酸的混合物，例如工业用硬脂酸。这些碳原子数12～30的未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类可单独使用或混合使用，还可以不使用。
39.另外，聚酰胺化合物是由二羧酸类等多元酸类和未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类的至少任一种，与脂肪族和/或芳香族初级二胺类形成的缩合聚酰胺。聚酰胺成分可以是单一或多种聚酰胺化合物的混合物形成的缩合聚酰胺。
40.例如，所述聚酰胺成分也可以含有由所述脂肪族和/或芳香族初级二胺类及与其氨基含量相等的所述脂肪族二羧酸类而成的所述聚酰胺化合物，以及所述脂肪族和/或芳香族初级二胺类及与其氨基含量相等的所述脂肪族二羧酸类及所述未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类的另一所述聚酰胺化合物的至少任一种。更优选为，所述脂肪族和/或芳香族初级二胺类与所述脂肪族二羧酸类及所述未取代或羟基取代脂肪族羧酸类的所述聚酰胺化合物是所述聚酰胺成分的主成分。
41.具体来说，所述聚酰胺成分可列举：(i)以碳原子数2～10的脂肪族和/或碳原子数6～10的芳香族初级二胺类的(n1+1)摩尔比，碳原子数12～36的多元酸类的n1摩尔比，碳原子数12～30的未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类的2摩尔比进行脱水缩合而成的单一或多种聚酰胺化合物(其中n1为1～3，优选为1)；(ii)以碳原子数2～10的脂肪族和/或碳原子数6～10的芳香族初级二胺类的1摩尔比、碳原子数12～36的多元酸类的1摩尔比进行脱水缩合而成的单一或多种聚酰胺化合物；或(iii)以碳原子数2～10的脂肪族和/或碳原子数6～10的芳香族初级二胺类的1摩尔比，碳原子数12～30的未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类的2摩尔比进行脱水缩合而成的
单一或多种聚酰胺化合物。
42.更具体来说，所述聚酰胺成分中，作为(i)的单一或多种聚酰胺化合物、(ii)的单一或多种聚酰胺化合物，(iii)的单一或多种聚酰胺化合物，含有以下述化学式(1)m-d-a-d-m
···
(1)(化学式(1)中、m是来自所述未取代或羟基取代脂肪族单羧酸的脂肪族单碳基、d是来自所述脂肪族和/或芳香族初级二胺的二氨基、a是来自所述脂肪族二羧酸的脂肪族二羰基)所示的所述聚酰胺化合物作为所述主成分，并且含有选自由下述化学式(2)m-d-m
···
(2)(化学式(2)中、m及d与上述相同)所示的所述聚酰胺化合物，由下述化学式(3)m-(d-a)
n-d-m
···
(3)(化学式(3)中、m、a及d与上述相同，n是2～3的数字)所示的所述聚酰胺化合物，由下述化学式(4)a
m1-(d-a)
m2-d
m3
···
(4)(化学式(4)中、d及a与上述相同，m1及m3是独立的0或1的数字，m1+m2+m3是2～6的数字)所示的至少任一种的所述聚酰胺化合物中的至少任一种。
43.例如，在所述聚酰胺成分中，(i)的单一或多种聚酰胺化合物中，优选为化学式(1)的聚酰胺化合物是70％～85％，化学式(2)的聚酰胺化合物是10％～20％，化学式(3)的聚酰胺化合物是5％～10％，化学式(4)的聚酰胺化合物是0％～15％的混合物，(ii)的单一或多种聚酰胺化合物优选为化学式(4)的聚酰胺化合物所示的至少任一种的混合物，(iii)的单一或多种聚酰胺化合物优选为化学式(2)的聚酰胺化合物。
44.所述聚酰胺成分的熔点为100℃～250℃，优选为120～200℃。聚酰胺成分是多个分子种类的聚酰胺化合物的混合物，可具有多个软化点。
45.像所述聚酰胺成分那样，在处理具有多个熔点的材料时，软化点经常被测量并用于实际作业中。
46.所述聚酰胺成分的软化点为180℃～194℃，优选为190～192℃。该软化点是使用自动滴点/软化点测量装置(梅特勒/托利多株式会社制)测量的。
47.当具有所述聚酰胺成分特征的粘度调节剂被添加到涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料时，软化点极大地影响了聚酰胺组成被激活以形成网络而增粘，或热熔后固化而增粘的特性。
48.本发明的特点是软化点为180℃～194℃，优选为190～192℃。本发明产品的特性/效果是，在50℃～200℃的高温条件下制造和/或使用的涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料，特别是高温条件下制造和/或200℃左右使用的区域热熔后固化可增粘。相反，若软化点达到195℃以上，热溶解时产生部分熔融残留，无法充分活化，无法作为粘度调节剂(即，触变剂，揺变剂，增粘剂，抗流挂防止剂，和/或填充成分的抗沉淀剂)使用，无法赋予优异的效果。
49.在所述粘度调节剂中，作为聚酰胺主成分的聚酰胺化合物，例如由所述化学式(1)
表示的m-d-a-d-m用费多尔法求出的溶解性参数值为9.0～10.2。当类比或不同材料相遇时，溶解性参数值被用作相容性，溶解度，相熟性或润湿性的指标。数值越接近越是相熟。如果聚酰胺成分的溶解性参数值处在这个范围内，环氧树脂，松香树脂(溶解性参数值10.3～10.4)等共存的树脂和聚酰胺成分的溶解性参数基本相同，相容性优异，然而若超过此范围，共存的树脂与聚酰胺成分的溶解性参数值明显不同，导致相容性变差。
50.作为溶解性参数值(sp值)的估算方法，有从物理性质值估计的方法，如从汽化潜热得到的方法，从溶解度得到的方法等，还有从分子结构估计的方法，如fedors法，hansen法，hoy法等，在本发明中，使用相对简单的费多尔法(fedors法)就能充分区分，因此采用费多尔法。费多尔法的理论溶解性参数值可由以下数式(1)得到。【数1】(数式(1)中δei、δvi表示各原子或原子团的汽化能(聚集能)及摩尔体积(摩尔分子体积)。)这种汽化能(聚集能)及摩尔体积(摩尔分子体积)例如可以在polym.eng.sci.,14(2),p.147-154(1974)、涂料研究，no.152,oct,p.41-46(2010)等中找到。
51.当所述粘度调节剂被添加到涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料时，利用不溶性材料的结构粘性。如果使用溶解性参数值与介质相同的熟悉材料，它不具有增粘剂的功能，由于粘度降低而具有润滑剂的功能。当如实施例所示使用时，通过适当地背离溶解性参数值，发挥优异的增粘性、抗流挂性和作为填充的抗沉淀剂的效果。另外，实施例中使用的环氧树脂和松香树脂通过费多尔法求出的溶解性参数值分别为10.3～10.4。
52.这种粘度调节剂可以仅由聚酰胺成分组成，或者还可以包含占粘度调节剂总量的0.1～100重量％的消泡剂，防锈剂，表面活化剂，热固化剂，消光剂，流平剂，润湿剂，湿润剂，分散剂等添加物。
53.这种粘度调节剂的粉末最好是微粉碎粉末，即，将原料成分混合，酰胺缩合反应后冷却，粉碎并微粒化成粒径100μm以下，优选为60μm以下，更优选为30μm。
54.通过将该粘度调节剂的微粉碎粉末，成膜成分，以及必要时酒精成分等溶剂混合，可以制备选自涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂、粘合剂及密封材料中的至少任一种的成膜剂。
55.这种成膜剂在粘度调节剂的聚酰胺成分分散到成膜成分时部分相溶并被激活以形成网络而增粘，或者聚酰胺成分热熔后固化时增粘。
56.该粘度调节剂的微粉碎粉末可以使用分散机等机械分散，玻璃珠等介质方式的湿式分散机等分散到非水系涂层材料中。此外，可以分散到非水系涂料中。在制备涂料、涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料时，微粉碎粉末的添加量占涂料等的总量的1～10质量％，优选占1～5质量％。
57.所述粘度调节剂可以为特别是高温条件(50℃～200℃)下制造/使用的涂料，涂层剂，涂覆剂，助焊剂及粘合剂赋予优异的增粘效果和/或抗流挂效果。【实施例】
58.以下，表示了制备应用本发明的粘度调节剂和未应用本发明的粘度调节剂，并使
用它们制造成膜剂，最后分别进行物性评估的示例。
59.(制备实施例1)通过聚酰胺化合物的缩合反应制备聚酰胺成分向具备搅拌器，温度计，分水器及氮气吹入口的1000ml反应容器内，以符合所述化学式(1)的聚酰胺化合物等量的方式，加入338.9质量份(2摩尔比)的12-羟基硬脂酸作为脂肪族单羧酸类、加入161.5质量份(1摩尔比)的十六烷二酸作为脂肪族二羧酸类。然后，加入99.5质量份(2摩尔比)的1,4-二氨基丁烷作为脂肪族和/或芳香族初级二胺类，在170℃，氮气氛围下脱水2～5小时进行缩合反应使其酰胺化，得到酸值8.2、胺值8.8的聚酰胺化合物。将得到的合成物粉碎至平均粒径15μm，得到微粉末状的添加剂，作为由所述化学式(1)的聚酰胺化合物为主成分的聚酰胺成分形成的粘度调节剂。
60.(制备实施例2～8与制备比较例1～8)通过聚酰胺化合物的缩合反应制备聚酰胺成分按照与制备实施例1相同的步骤，以表1-1及表1-2的摩尔比使用脂肪族单羧酸类和/或脂肪族二羧酸类和脂肪族和/或芳香族初级二胺类，得到聚酰胺化合物的聚酰胺成分，其酸值为10以下，胺值为10以下。
61.此外，含有制备实施例1～8与制备比较例1～8的聚酰胺化合物的聚酰胺成分，是通过将脂肪族单羧酸类和/或脂肪族二羧酸类与脂肪族和/或芳香族初级二胺类按照表1-1及表1-2的摩尔比精确的理论量进行脱水缩合反应，以所述化学式(1)、(2)或(4)反应生成的，实际上，虽然原料成分有所不同，所述化学式(1)的聚酰胺化合物含有70％～85％，所述化学式(2)的聚酰胺化合物含有10％～20％，所述化学式(3)的聚酰胺化合物含有5％～10％，所述化学式(4)的聚酰胺化合物含有0％～15％。
62.此外，关于在制备实施例1～8及制备比较例1～8中获得的聚酰胺化合物，将通过费多尔法求出的作为主成分的所述化学式(1)的聚酰胺化合物的溶解性参数值，酸值，胺值汇总记载于表1-1及表1-2。
63.【表1-1】表1-1合成比例一览
64.【表1-2】表1-2合成比例一览
65.将制备实施例1～8及制备比较例1～8中得到的聚酰胺成分的软化点示于表2。
66.【表2】表2软化点一览样品名软化点(℃)实施例1193.0实施例2193.0实施例3190.0实施例4191.0实施例5188.0实施例6190.0实施例7193.0实施例8192.0比较例1201.0比较例2199.0比较例3199.0比较例4198.0比较例5197.0比较例6195.0比较例7195.0比较例8205.0
67.(使用实施例i)(评估用涂料样品及无添加涂料样品的制备：条件a)依次测量135质量份的环氧树脂jer 828(三菱化学株式会社的产品名)，15质量份的氧化钛tipaque cr-95(石原产业株式会社的产品名)、60质量份的滑石粉，60质量份的沉淀硫酸钡】和30质量份的稀释剂(二甲苯/正丁醇＝8/2质量比)。接着，分别添加制备实施例1～8及比较混合例1～8中得到的粉末状揺变性赋予剂5.0质量份，用lab分散机以3000rpm分散10分钟获得分散液。然后，在60℃的水浴中用lab分散机以3000rpm分散30分钟获得涂料样品。另外，将未添加粉体粘度调节剂的涂料作为无添加的涂料样品。
68.(评估用涂料样品及无添加涂料样品的制备：条件b)依次测量135质量份的环氧树脂的jer828(三菱化学株式会社的产品名),15质量份的氧化钛tipaque cr-95(石原产业株式会社的产品名),60质量份的滑石粉,60质量份的
沉淀硫酸钡,和30质量份的稀释剂(二甲苯/正丁醇＝8/2质量比)。接着，分别添加实施例1～4及比较混合例1～4中得到的粉末状揺变性赋予剂5.0质量份，用lab分散机3000rpm分散10分钟获得分散液。然后，在80℃的水浴中用lab分散机以3000rpm分散30分钟获得涂料样品。另外，将未添加粉体粘度调节剂的涂料作为无添加的涂料样品。
69.(评估用涂料样品及无添加涂料样品的粘度测量)向调整条件a及b下得到的各涂料样品及无添加涂料样品80.0质量份中添加18.0质量份的胺树脂st12(三菱化学株式会社的产品名)，用铲子手动搅拌3分钟进行混合。将各涂液样品设定成25℃后，用b型粘度计测量6rpm及60rpm的粘度(mpa/s)。用6rpm的粘度除以60rpm的粘度，算出ti值(触变指数：thixotropic index)。ti是该值越高，揺变性越佳的指标。将结果示于表3。
70.(评估用涂料样品及无添加涂料样品经溶剂稀释后的粘度测量)向各涂料样品及无添加涂料与胺树脂混合后的涂液样品中，进一步添加6.0质量份的稀释剂(二甲苯/正丁醇＝8/2质量比)作为稀释溶剂，用铲子手动搅拌2分钟进行混合。将溶剂稀释后的各涂液样品设定成25℃后，用b型粘度计测量6rpm及60rpm的粘度(mpa/s)。将结果示于表3。
71.【表3】表3使用实施例-i的结果
72.(评估用涂料样品及无添加涂料样品经溶剂稀释后的抗流挂评估)将在调整条件a及b下得到的各涂料样品及无添加涂料样品利用流挂试验器涂在玻璃板上，立即将涂布后的玻璃板垂直放置，在室温下干燥1天后，目测观察涂膜状态。将涂膜即将发生流挂前的膜厚作为极限膜厚进行评估。将结果示于表4。
73.【表4】表4溶剂稀释后的抗流挂评估
74.根据表3及表4可确认评估结果，本发明的粉体粘度调节剂具有比无添加涂料更优异的增粘效果(6rpm与60rpm的粘度值)及抗流挂效果(ti值,抗流挂极限膜厚)。此外，具有比比较例1～8更优异的增粘效果(6rpm与60rpm的粘度值)及抗流挂效果(ti值、抗流挂极限膜厚)。
75.(使用实施例ii)(使用松香树脂的试验)向具备搅拌器,温度计,分水器及氮气吹入口的1000ml反应容器内，加入150质量
份的松香树脂和150质量份的己二甘醇。在低速下边搅拌边加热至200℃。接着，分别添加实施例1～8及比较例1～8中得到的粉末状揺变性赋予剂9.0质量份进行溶解。目测确认粉末状揺变性赋予剂已溶解后，立即冷却至30℃以下，得到树脂预凝胶。
76.(评估用树脂预凝胶及无添加树脂预凝胶的粘度测量)将准备的评估用树脂预凝胶及无添加树脂预凝胶设定为25℃后，利用b型粘度计测量6rpm及60rpm的粘度(mpa/s)。6rpm下的粘度除以60rpm下的粘度，算出ti值(触变指数：thixotropic index)。并将结果示于表5。
77.(评估用树脂预凝胶及无添加树脂预凝胶的抗流挂评估)将准备的评估用树脂预凝胶及无添加树脂预凝胶利用流挂试验器涂在玻璃板上，立即将涂布后的玻璃板垂直放置，在室温下干燥1天后，目测观察涂膜状态。将涂膜即将发生流挂前的膜厚作为极限膜厚进行评估。并将结果示于表5。
78.【表5】表5使用实施例-ii的结果
79.根据表5可确认评估结果，本发明的粉体粘度调节剂具有比无添加涂料更优异的增粘效果(6rpm与60rpm的粘度值)和抗流挂效果(ti值)。此外，具有比比较例1～8更优异的增粘效果和抗流挂效果。根据结果可知，本发明是适合于需要在高温下制造的焊料及粘合剂涂料的粉体粘度调节剂。(工业上的可利用性)
80.本发明的粘度调节剂通过添加到涂料,涂层材料,涂覆材料,助焊剂,粘合剂或密封材料中使用，可以赋予增粘效果和/或抗流挂效果。其制造方法用于方便地制造大量的粘度调节剂。
81.此外，本发明的成膜剂还可作为涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂或密封材料使用。

技术特征：
1.一种粘度调节剂，其特征在于包含聚酰胺成分，所述聚酰胺成分含有碳原子数2～10的脂肪族和/或碳原子数6～10的芳香族初级二胺类，碳原子数12～36直链状的多元酸类及碳原子数12～30直链状的饱和未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类的聚酰胺化合物，所述聚酰胺成分的熔点为120℃～250℃，所述聚酰胺成分的软化点为180℃～194℃。2.根据权利要求1所述的粘度调节剂，其特征在于，所述聚酰胺成分含有由所述脂肪族和/或芳香族初级二胺类及与其氨基含量相等的所述多元酸类即脂肪族二羧酸类的所述聚酰胺化合物，以及所述脂肪族和/或芳香族初级二胺类及与其氨基含量相等的所述多元酸类即脂肪族二羧酸类及所述未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类的另一所述聚酰胺化合物中的至少任一种。3.根据权利要求1～2所述的粘度调节剂，其特征在于，由所述脂肪族和/或芳香族初级二胺类与所述多元酸类即脂肪族二羧酸类及所述未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类的所述聚酰胺化合物是所述聚酰胺成分的主成分。4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘度调节剂，其特征在于，所述聚酰胺成分含有以摩尔比计合计a摩尔(0≦a≦2)的所述未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类，以摩尔比计合计b摩尔(2≦b≦6)的所述脂肪族和/或芳香族初级二胺类，及以摩尔比计合计c摩尔(0≦c≦5)的所述多元酸类所构成的聚酰胺(其中，a+c＞0)中的至少任一种所述聚酰胺化合物。5.根据权利要求1～4中任一项所述的粘度调节剂，其特征在于，所述聚酰胺成分的熔点为120℃～200℃。6.根据权利要求1～5中任一项所述的粘度调节剂，其特征在于，所述聚酰胺成分含有多个分子种类的聚酰胺化合物。7.根据权利要求1～6中任一项所述的粘度调节剂，其特征在于，所述聚酰胺成分的软化点为190～192℃。8.根据权利要求1～7中任一项所述的粘度调节剂，其特征在于，所述聚酰胺成分通过费多尔法求出的溶解性参数值为9.0～10.2。9.根据权利要求1～8中任一项所述的粘度调节剂，其特征在于，作为添加剂用于选自涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料中的至少任一种的用途。10.根据权利要求1～9中任一项所述的粘度调节剂，其特征在于，作为增粘性和/或抗流挂性的赋予剂用于选自在50℃～200℃的高温条件下制造和/或使用的涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料中的至少任一种的用途。11.根据权利要求1～10中任一项所述的粘度调节剂，其特征在于，该粘度调节剂是粉末状。12.根据权利要求1～11中任一项所述的粘度调节剂，其特征在于，该粘度调节剂是触变剂，揺变剂，增粘剂，抗流挂剂，和/或填充成分的抗沉淀剂。13.一种粘度调节剂的制造方法，其特征在于包括以下工序：将碳原子数2～10的脂肪族和/或碳原子数6～10的芳香族初级二胺类，碳原子数12～36的直链状多元酸类及碳原子数12～30的直链状饱和的未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类脱水反应成聚酰胺化合物，通过含有所述聚酰胺化合物而制备聚酰胺成分，其熔点为120℃～250℃，软化点为180℃～194℃；以及通过将所述聚酰胺成分粉碎，来制备含有所述聚酰胺成分的粘度调节剂。
14.一种成膜剂，其特征在于含有权利要求1～12中任一项所述的粘度调节剂，及成膜成分，并且是选自涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料中的至少任一种。

技术总结
本发明提供一种通过添加到在高温条件下制造/使用的涂料，涂层剂，涂覆剂，助焊剂，粘合剂及密封材料中用使用的粘度调节剂，及含有该粘度调节剂的成膜剂，热稳定性佳，可赋予优异的增粘效果和/或防滴效果。粘度调节剂含有聚酰胺成分，该聚酰胺成分含有碳原子数2～10的脂肪族和/或碳原子数6～10的芳香族初级二胺类，碳原子数12～36的多元酸类和/或碳原子数12～30的未取代或羟基取代脂肪族单羧酸类的聚酰胺化合物。成膜剂含有所述粘度调节剂，及成膜成分，并且是选自涂料，涂层材料，涂覆材料，助焊剂，粘合剂及密封材料中的至少任一种。粘合剂及密封材料中的至少任一种。


技术研发人员：野田修 片罔洋介 中塚信明 高木雅弘
受保护的技术使用者：共荣社化学株式会社
技术研发日：2021.11.17
技术公布日：2023/10/20