一种无氟可降解纸浆模塑复合材料及其制备方法

1.本发明涉及纸浆模塑制品领域，具体涉及一种无氟可降解纸浆模塑复合材料及其制备方法。


背景技术：

2.这里的陈述仅提供与本发明相关的背景技术，而不必然地构成现有技术。
3.植物纤维材料作为自然界储量最大的可再生资源，具有绿色环保、节能减排、生物可降解等优势，是取代传统石油基材料的绝佳材料。
4.现有的一次性餐盒用的纸塑材料中有些需要添加全氟烷基类化学原料，对人体和环境均有一定危害。有些虽然没有添加含氟添加剂，但是制备的纸浆模塑产品的防水和防热油性能较差，难以达到gb/t36787-2018纸浆模塑餐具要求。


技术实现要素：

5.针对现有技术存在的不足，本发明的目的是提供一种无氟可降解纸浆模塑复合材料及其制备方法，该纸浆模塑复合材料制备的模塑制品具有绿色可降解、防热油防水、高机械强度的优势。
6.为了实现上述目的，本发明是通过如下的技术方案来实现：
7.第一方面，本发明提供一种无氟可降解纸浆模塑复合材料，由以下重量份的组分组成：植物浆料75-85份，氨基化纳米纤维素3-7份，糊化淀粉7-13份，铁源0.1-0.5份，施胶剂3-5份，戊二醛0.1-0.5份，聚丙烯酰胺0.2-0.6份。
8.在fe
3+
的催化作用下，氨基化纳米纤维素和糊化淀粉中氨基先与三价铁离子形成配位键中间体，与植物浆料混合后接枝纤维上的羟基，从而降低纤维材料的亲水羟基含量；另一方面纳米纤维和淀粉的接枝增加了纸浆纤维的细小组分结构，有效堵塞交织纤维间细孔，赋予模塑产品紧致内部结构和较低表面能，增强模塑产品的防油防水性能。
9.在一些实施例中，氨基化纳米纤维素和糊化淀粉的重量比为1：1.8-2.4。
10.第二方面，本发明提供一种无氟防油防水纸浆模塑复合材料，由以下重量份的组分组成：植物浆料75-85份，糊化淀粉10-16份，铁源0.1-0.5份，施胶剂3-5份，海藻酸盐1-3份，氯化钙0.1-0.5，聚丙烯酰胺0.2-0.6份。
11.在一些实施例中，所述海藻酸盐为海藻酸钠或海藻酸钾。
12.第三方面，本发明提供一种无氟纸浆模塑复合材料，由以下重量份的组分组成：植物浆料75-85份，交联功能性添加剂3-7份，糊化淀粉7-13份，铁源0.1-0.5份，施胶剂3-5份，戊二醛0.1-0.5份，聚丙烯酰胺0.2-0.6份。
13.在一些实施例中，所述交联功能性添加剂为明胶、壳聚糖或甲壳素。
14.在一些实施例中，所述植物浆料选自蔗渣浆、草浆、竹浆或木浆中的至少一种。
15.在一些实施例中，所述氨基化纳米纤维素选自改性纤维素纳米纤丝(cnf)、改性纤维素纳米晶体(cnc)或改性细菌纳米纤维素(bnc)中的至少一种。
16.优选的，所述氨基化纳米纤维素的制备方法为：用1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺和4-二甲氨基吡啶(dmap)作为催化剂，将赖氨酸接枝到纳米纤维素表面，实现纳米纤维素的氨基化。
17.在一些实施例中，所述糊化淀粉选自糊化阳离子淀粉、糊化阴离子淀粉、糊化阴离子淀粉或糊化木薯淀粉中的至少一种。
18.所述糊化淀粉购至市场成熟淀粉制品。
19.在一些实施例中，所述施胶剂选自akd、烯基琥珀酸酐、pva或松香的至少一种。
20.在一些实施例中，所述铁源为fecl3。
21.第四方面，本发明提供所述无氟可降解纸浆模塑复合材料的制备方法，包括如下步骤：
22.将植物浆料加水疏解后，均匀分散，得纸浆加入浆槽；
23.将糊化淀粉和铁源按比例在水中混匀后，向其中加入氨基化纳米纤维素，混匀、均质，得到组分一；
24.将施胶剂、戊二醛和聚丙烯酰胺按比例加水稀释，得到组分二；
25.将组分一和组分二依次加入浆槽与纸浆混合均匀，即得纸浆模塑复合材料。
26.步骤(2)中的反应顺序是fe
3+
先与糊化淀粉反应，然后再加入氨基化纳米纤维素继续反应。体系中残余过多糊化淀粉会影响模塑产品防水性，需要优先将糊化淀粉接枝到纸浆纤维上。
27.第五方面，本发明提供所述无氟防油防水纸浆模塑复合材料的制备方法，包括如下步骤：
28.将植物浆料加水疏解后，均匀分散，得纸浆加入浆槽；
29.将糊化淀粉和铁源按比例在水中混匀、均质，得到混合液组分一；
30.将施胶剂、海藻酸盐、氯化钙和聚丙烯酰胺按比例混合，并加水稀释，得到混合液组分二；
31.将组分一和组分二依次加入浆槽与纸浆混合均匀，即得纸浆模塑复合材料。
32.在一些实施例中，还包括将制得的纸浆模塑复合材料模塑成型的步骤。
33.第六方面，本发明提供所述无氟纸浆模塑复合材料的制备方法，包括如下步骤：
34.将植物浆料加水疏解后，均匀分散，得纸浆加入浆槽；
35.将糊化淀粉和铁源按比例在水中混匀、均质，得组分一；
36.将交联功能性添加剂倒入冷水中浸泡，然后50-70℃热水浴加热，得到组分二；
37.将施胶剂、戊二醛和聚丙烯酰胺按比例混合，并加水稀释后，得组分三；
38.将组分一、组分二和组分三依次加入纸浆中，并与纸浆混合均匀，即得防油剂。
39.糊化淀粉接枝到到浆料纤维上为优先级化学反应；交联功能性添加剂是增加纤维之间的连接力；施胶剂、戊二醛和聚丙烯酰胺提高模塑产品的表面性能、灭菌和促进各组分絮凝留着。
40.上述本发明的一种或多种实施例取得的有益效果如下：
41.本发明的无氟可降解纸浆模塑产品和无氟防油防水纸浆模塑产品，绿色健康，生物可降解，对人体和环境均无害，是一种安全环保的纸浆模塑产品，其实际生产操作简单易行，且综合生产成本较低。
42.本发明制备的无氟可降解纸浆模塑产品具有良好的防水防油效果，特别是在防高温热油方面具有优异表现，防95℃热水渗透达到210min，95℃热油180min底部无渗透，所使用原料无氟，自然环境下生物可降解，适用于一次性餐具领域(如一次性餐盒、外卖打包餐盒、纸杯、餐盘及相关类似功能性餐具)。
43.本发明的无氟防油防水纸浆模塑产品具有良好的防水防油效果，特别是在防高温热油方面具有优异表现。
44.本发明的无氟纸浆模塑复合材料具有良好的防水放油效果，特别在防高温热油方面具有优异表现。
附图说明
45.构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。
46.图1是本发明实施例1的无氟可降解纸浆模塑产品制作工艺流程示意图；
47.图2是本发明实施例4的无氟防油防水纸浆模塑产品制作工艺流程示意图；
48.图3是本发明实施例9的无氟纸浆模塑复合材料的制作工艺流程示意图。
具体实施方式
49.应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本发明使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
50.下面结合实施例对本发明作进一步说明。
51.实施例1
52.一种无氟可降解纸浆模塑产品，由以下重量份的组分制成：
53.植物浆料75份、氨基化纳米纤维素7份、糊化淀粉13份、fecl30.3份、施胶剂4份、戊二醛0.3份、聚丙烯酰胺0.4份。
54.本实施例中的植物浆料为蔗渣浆。
55.本实施例中的氨基化纳米纤维素为氨基化纤维素纳米纤丝。
56.本实施例中的糊化淀粉为氨基化阳离子淀粉。
57.本实施例中的施胶剂为akd。
58.本实施例中无氟可降解纸浆模塑产品制备方法，包括以下步骤：
59.(1)将蔗渣浆和水加入瓦利打浆机疏解，时间15min，取样加水摇晃分散，呈现均匀分散状态。脱水、测固含备用。
60.(2)将浆料加水用搅拌器搅拌1000转稀释分散后加入模塑机浆槽。
61.(3)将氨基化阳离子淀粉与fe
3+
加入到去离子水中，搅拌机以900r/min的转速恒温35℃搅拌20min均匀混合，再加入氨基化纤维素纳米纤丝，升温至45℃搅拌20min均匀混合，得到糊化淀粉纳米纤维素溶液。冷却至室温后再用高压均质机40bar压力下均质三遍后加入浆槽与纸浆均匀混合。
62.(4)将akd、戊二醛、聚丙烯酰胺分别加稀释10倍的去离子水搅拌器搅拌8min，再加入浆料槽与纸浆均匀混合得到纸浆模塑原料。
63.(5)用模塑机模具捞浆成型，再进行高温干燥和加压脱水，切割，即可得到防油、防水纸浆模塑成品。
64.实施例2
65.实施例2的制备方法同实施例1，不同的是，实施例2中复合材料由以下重量份的组分组成：浆料80份、氨基化纳米纤维素5份、糊化淀粉10份、fecl
3 0.3份、施胶剂4份、戊二醛0.3份、聚丙烯酰胺0.4份。
66.实施例3
67.实施例3的制备方法同实施例1，不同的是，实施例3中复合材料由以下重量份的组分组成：植物浆料85份、氨基化纳米纤维素3份、糊化淀粉7份、fecl
3 0.3份、施胶剂4份、戊二醛0.3份、聚丙烯酰胺0.4份。
68.对比例1
69.作为对照，制作了不添加氨基化纳米纤维素的实验，对照组中复合材料由以下重量份的组分组成：植物浆料80份、糊化淀粉15份、fecl
3 0.3份、施胶剂4份、戊二醛0.3份、聚丙烯酰胺0.4份。
70.制备方法同实施例1。
71.并测试其相关性能。
72.性能测试
73.将通过本发明中实施例1～3制备的纸浆模塑餐具记作实验例1～3；将作为对照未添加氨基化纳米纤维素实验组作对比例1；然后对制成的实施例和对比例的纸浆模塑产品进行相关性能检测。
74.防水性能：在室温环境下向模塑产品中倒入95℃热水测试渗透时间。
75.防热油性能：用95℃的食用热油在室温环境下测试模塑样品的热油渗透时间。
76.机械性能：耐折度检测按照gb/t 457-2002，抗张指数检测按照gb/t 12914-2018，撕裂指数检测按照gb/t 455-2002。
77.具体检测结果记录见表1。
78.表1实施例样品的性能
[0079][0080]
从表1可以看出，按照实施例1～3的方法制备得的无氟可降解纸浆模塑与对比例1相比，其防95℃热水性能得到一定程度的提高，这是由于糊化淀粉占比过高，糊化淀粉是影响吸水性能的主要影响因素。95℃防热油测试中实施例2测试渗透时间达到180min，完全满
足外卖餐盒的防油需求。在fe
3+
的催化作用下，氨基化纳米纤维素和糊化淀粉中氨基先与三价铁离子形成配位键中间体，与植物浆料混合后接枝到纤维上的羟基，从而降低纤维材料的亲水羟基数量；另一方面纳米纤维和淀粉的接枝增加了纸浆纤维的细小组分结构，有效堵塞交织纤维间细孔，赋予模塑产品紧致内部结构和较低表面能，增强模塑的防油防水性能。实施例1～3制备的模塑产品的耐折度、抗张指数、撕裂指数的机械强度实验例都具有不错表现，满足gb/t 36787-2018的要求。
[0081]
实施例4
[0082]
一种无氟防油防水纸浆模塑产品，由以下重量份的组分组成：植物浆料75份、糊化淀粉16份、fecl
3 0.3份、施胶剂5份、海藻酸盐3份、氯化钙0.3份、聚丙烯酰胺0.4份。
[0083]
本实施例中的植物浆料为蔗渣浆。
[0084]
本实施例中的糊化淀粉为氨基化阳离子淀粉。
[0085]
本实施例中的施胶剂为akd。
[0086]
本实施例中的海藻酸盐为海藻酸钠。
[0087]
本实施例中无氟防油防水纸浆模塑产品制备方法，包括以下步骤：
[0088]
(1)将蔗渣浆和水加入瓦利打浆机疏解，时间15min,取样加水摇晃分散，呈现均匀分散状态。脱水、测固含备用。
[0089]
(2)将上述浆料加水用搅拌器搅拌1000转稀释分散后加入模塑机浆槽。
[0090]
(3)将氨基化阳离子淀粉与fe
3+
加入到去离子水中，搅拌机以900r/min的转速恒温35℃搅拌20min均匀混合，冷却至室温后再用高压均质机40bar压力下后加入浆槽与纸浆均匀混合。
[0091]
(4)将施胶剂、海藻酸盐、氯化钙、聚丙烯酰胺按比例混合后，加稀释10倍的去离子水，搅拌器搅拌8min，再将其加入上述浆槽与纸浆均匀混合得到纸浆模塑原料。
[0092]
(5)用模塑机模具捞浆成型，再进行高温干燥加压脱水，切割、即可得到防油、防水纸浆模塑成品。
[0093]
实施例5
[0094]
制备方法同实施例4，不同的是，实施例5中复合材料由以下重量份的组分组成：植物浆料76份，糊化淀粉16份，fecl
3 0.3份，施胶剂4份，海藻酸盐3份，氯化钙0.3份，聚丙烯酰胺0.4份。其他均与实施例4相同。
[0095]
实施例6
[0096]
制备方法同实施例4，不同的是，实施例6中复合材料由以下重量份的组分组成：植物浆料80份，糊化淀粉13份，fecl
3 0.3份，施胶剂4份，海藻酸盐2份，氯化钙0.3，聚丙烯酰胺0.4份。其他均与实施例4相同。
[0097]
实施例7
[0098]
制备方法同实施例4，不同的是，实施例7中复合材料由以下重量份的组分组成：植物浆料85份，糊化淀粉8份，fecl
3 0.3份，施胶剂4份，海藻酸盐2份，氯化钙0.3份，聚丙烯酰胺0.4份。其他均与实施例4相同。
[0099]
实施例8
[0100]
制备方法同实施例4，不同的是，复合材料由以下重量份的组分组成：植物浆料79份，糊化淀粉13份，fecl
3 0.3份，施胶剂4份，海藻酸盐3份，氯化钙0.3，聚丙烯酰胺0.4份。
其他均与实施例4相同。
[0101]
对比例2
[0102]
作为对照，制作了不添加海藻酸盐、氯化钙体系的实验，由以下重量份的组分组成：植物浆料82.3份、糊化淀粉13份、fecl
3 0.3份、施胶剂4份、聚丙烯酰胺0.4份。并测试其相关性能。
[0103]
性能测试
[0104]
将通过本发明中实施例4～8制备的纸浆模塑餐具记作实验例4～8；将作为对照未添加海藻酸盐、氯化钙体系实验组作对比例；然后对制成的实施例和对比例的纸浆模塑产品进行相关性能检测。
[0105]
防水性能：在室温环境下向模塑产品中倒入95℃热水测试渗透时间。
[0106]
防热油性能：用95℃的食用热油在室温环境下测试模塑样品的热油渗透时间。
[0107]
机械性能：耐折度检测按照gb/t 457-2002，抗张指数检测按照gb/t 12914-2018，撕裂指数检测按照gb/t 455-2002。
[0108]
具体检测结果记录见表2。
[0109]
表2实施例4～8、对比例2制备的样品的性能
[0110][0111]
从表2可以看出，按照实施例4～8的方法制备得的无氟防油防水纸浆模塑与对比例2相比，在防95℃热水和防95℃热油测试中均有明显提高，提高后的产品完全满足一次性餐盒的防水防油需求。
[0112]
在fe
3+
的催化作用下，糊化淀粉中氨基先与三价铁离子形成配位键中间体，与植物浆料混合后接枝到纤维上的羟基，从而降低纤维材料的亲水羟基数量。另一方面海藻酸钠的分子链上含有大量的羟基和羧基，用氯化钙作为交联剂，形成交联的海藻酸钙聚合物凝胶，提高了纤维间的链接力，填充交织纤维间细孔，增强模塑的防油防水性能。实施例4～8制备的模塑产品的耐折度、抗张指数、撕裂指数的机械强度实验例都具有不错表现，满足gb/t 36787-2018的要求。
[0113]
实施例9
[0114]
一种无氟纸浆模塑复合材料，由以下重量份的组分组成：植物浆料75份，交联功能性添加剂7份，糊化淀粉13份，fecl
3 0.3份，施胶剂4份，戊二醛0.3份，聚丙烯酰胺0.4份。
[0115]
本实施例中的植物浆料为蔗渣浆。
[0116]
本实施例中的交联功能性添加剂为明胶。
[0117]
本实施例中的糊化淀粉为氨基化阳离子淀粉。
[0118]
本实施例中的施胶剂为akd。
[0119]
本实施例中无氟纸浆模塑复合材料制备方法，包括以下步骤：
[0120]
(1)将糊化淀粉与fe
3+
加入到去离子水中，搅拌机以900r/min的转速恒温35℃搅拌20min均匀混合，冷却至室温后再用高压均质机40bar压力下均质三遍，得到防油剂组分一。
[0121]
(2)将交联功能性添加剂倒入加入到5倍冷水中，经10分钟浸泡后，用60℃热水浴法加热搅拌溶解，得到防油剂组分二。
[0122]
(3)将施胶剂、戊二醛、聚丙烯酰胺分别加稀释10倍的去离子水搅拌器搅拌8min。再混合搅拌得防油剂到组分三。
[0123]
(4)将植物浆料和水加入瓦利打浆机疏解，时间15min,取样加水摇晃分散，呈现均匀分散状态。脱水、测固含。加水用搅拌器搅拌1000转稀释分散后加入模塑机浆槽。
[0124]
(5)将防油剂组分一加入浆槽与浆料混合均匀后，加入防油剂组分二混合均匀，再加入防油剂组分三混合均匀。
[0125]
(6)用模塑机模具捞浆成型，再进行高温干燥、加压脱水、切割，即可得到无氟防油防水纸浆模塑成品。
[0126]
实施例10
[0127]
制备方法同实施例9，不同的是，实施例10的防油剂由以下重量份的组分组成：植物浆料78份，交联功能性添加剂7份，糊化淀粉10份，fecl
3 0.3份，施胶剂4份，戊二醛0.3份，聚丙烯酰胺0.4份。其他同实施例9。
[0128]
实施例11
[0129]
制备方法同实施例9，不同的是，实施例11的防油剂由以下重量份的组分组成：植物浆料80份，交联功能性添加剂5份，糊化淀粉10份，fecl
3 0.3份，施胶剂4份，戊二醛0.3份，聚丙烯酰胺0.4份。其他同实施例9。
[0130]
实施例12
[0131]
制备方法同实施例9，不同的是，实施例12的防油剂由以下重量份的组分组成：植物浆料85份，交联功能性添加剂3份，糊化淀粉7份，fecl
3 0.3份，施胶剂4份，戊二醛0.3份，聚丙烯酰胺0.4份。其他同实施例9。
[0132]
对比例3
[0133]
作为对照，制作了不添加交联功能性添加剂的实验，对照组中组分和质量百分比为：植物浆料85份，糊化淀粉10份，fecl
3 0.3份，施胶剂4份，戊二醛0.3份，聚丙烯酰胺0.4份。其他均同实施例9。并测试其相关性能。
[0134]
性能测试
[0135]
将通过本发明中实施例9～12制备的纸浆模塑餐具记作实验例9～12；将作为对照未添加氨基化纳米纤维素实验组作对比例；然后对实施例9～12和对比例3制成的纸浆模塑产品进行相关性能检测。
[0136]
防水性能：在室温环境下向模塑产品中倒入95℃热水测试渗透时间。
[0137]
防热油性能：用95℃的食用热油在室温环境下测试模塑样品的热油渗透时间。
[0138]
机械性能：耐折度检测按照gb/t 457-2002，抗张指数检测按照gb/t 12914-2018，撕裂指数检测按照gb/t 455-2002。
[0139]
具体检测结果记录见表3。
[0140]
表3实施例9～12和对比例3制成的纸浆模塑产品的性能
[0141][0142]
从表3可以看出，按照实施例9～12的方法制备得的无氟纸浆模塑产品与对比例3相比，在防95℃热水和防95℃热油测试中均有明显提高，提高后的产品完全满足一次性餐盒的防水防油需求。在fe
3+
的催化作用下，糊化淀粉中氨基先与三价铁离子形成配位键中间体，与植物浆料混合后接枝到纤维上的羟基，从而降低纤维材料的亲水羟基数量。另一方面交联功能性添加剂可以增加造纸浆的结构强度，增强纤维结合能力同时还是良好的助留剂和絮凝剂。模塑产品的耐折度、抗张指数、撕裂指数的机械强度实验例和对比例都具有不错表现，满足gb/t 36787-2018的要求。
[0143]
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种无氟可降解纸浆模塑复合材料，其特征在于：由以下重量份的组分组成：植物浆料75-85份，氨基化纳米纤维素3-7份，糊化淀粉7-13份，铁源0.1-0.5份，施胶剂3-5份，戊二醛0.1-0.5份，聚丙烯酰胺0.2-0.6份；优选的，氨基化纳米纤维素和糊化淀粉的重量比为1：1.8-2.4。2.一种无氟防油防水纸浆模塑复合材料，其特征在于：由以下重量份的组分组成：植物浆料75-85份，糊化淀粉10-16份，铁源0.1-0.5份，施胶剂3-5份，海藻酸盐1-3份，氯化钙0.1-0.5，聚丙烯酰胺0.2-0.6份；优选的，所述海藻酸盐为海藻酸钠或海藻酸钾。3.一种无氟纸浆模塑复合材料，其特征在于：由以下重量份的组分组成：植物浆料75-85份，交联功能性添加剂3-7份，糊化淀粉7-13份，铁源0.1-0.5份，施胶剂3-5份，戊二醛0.1-0.5份，聚丙烯酰胺0.2-0.6份；优选的，所述交联功能性添加剂为明胶、壳聚糖或甲壳素。4.根据权利要求1所述无氟可降解纸浆模塑复合材料，或权利要求2所述无氟防油防水纸浆模塑复合材料，或权利要求3所述无氟纸浆模塑复合材料，其特征在于：所述植物浆料选自蔗渣浆、草浆、竹浆或木浆中的至少一种。5.根据权利要求1所述无氟可降解纸浆模塑复合材料，其特征在于：所述氨基化纳米纤维素选自改性纤维素纳米纤丝、改性纤维素纳米晶体或改性细菌纳米纤维素中的至少一种；优选的，所述氨基化纳米纤维素的制备方法为：用1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺和4-二甲氨基吡啶作为催化剂，将赖氨酸接枝到纳米纤维素表面，实现纳米纤维素的氨基化。6.根据权利要求1所述无氟可降解纸浆模塑复合材料，或权利要求2所述无氟防油防水纸浆模塑复合材料，或权利要求3所述无氟纸浆模塑复合材料，其特征在于：所述糊化淀粉选自糊化阳离子淀粉、糊化阴离子淀粉、糊化阴离子淀粉或糊化木薯淀粉中的至少一种。7.根据权利要求1所述无氟可降解纸浆模塑复合材料，或权利要求2所述无氟防油防水纸浆模塑复合材料，或权利要求3所述无氟纸浆模塑复合材料，其特征在于：所述施胶剂选自akd、烯基琥珀酸酐、pva或松香的至少一种；优选的，所述铁源为fecl3。8.权利要求1所述无氟可降解纸浆模塑复合材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将植物浆料加水疏解后，均匀分散，得到纸浆加入浆槽；将糊化淀粉和铁源按比例在水中混匀后，向其中加入氨基化纳米纤维素，混匀、均质，得到组分一；将施胶剂、戊二醛和聚丙烯酰胺按比例加水稀释，得到组分二；将组分一和组分二依次加入浆槽与纸浆混合均匀，即得纸浆模塑复合材料；步骤(2)中的反应顺序是fe
3+
先与糊化淀粉反应，然后再加入氨基化纳米纤维素继续反应。9.权利要求2所述无氟防油防水纸浆模塑复合材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
将植物浆料加水疏解后，均匀分散，得到纸浆加入浆槽；将糊化淀粉和铁源按比例在水中混匀、均质，得到组分一；将施胶剂、海藻酸盐、氯化钙和聚丙烯酰胺按比例混合，并加水稀释，得到组分二；将组分一和组分二依次加入浆槽与纸浆混合均匀，即得纸浆模塑复合材料；优选的，还包括将制得的纸浆模塑复合材料模塑成型的步骤。10.权利要求3所述无氟纸浆模塑复合材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将植物浆料加水疏解后，均匀分散，得到纸浆加入浆槽；将糊化淀粉和铁源按比例在水中混匀、均质，得组分一；将交联功能性添加剂倒入冷水中浸泡，然后50-70℃热水浴加热，得到组分二；将施胶剂、戊二醛和聚丙烯酰胺按比例混合，并加水稀释后，得组分三；将组分一、组分二和组分三依次加入纸浆中，并与纸浆混合均匀，即得防油剂。

技术总结
本发明公开了一种无氟可降解纸浆模塑复合材料及其制备方法，由以下重量份的组分组成：植物浆料75-85份，氨基化纳米纤维素3-7份，糊化淀粉7-13份，铁源0.1-0.5份，施胶剂3-5份，戊二醛0.1-0.5份，聚丙烯酰胺0.2-0.6份。该纸浆模塑复合材料制备的模塑制品具有绿色可降解、防热油防水、高机械强度的优势。高机械强度的优势。高机械强度的优势。


技术研发人员：丁其军 杨德远 柳竹青
受保护的技术使用者：齐鲁工业大学（山东省科学院）
技术研发日：2023.07.19
技术公布日：2023/10/20