一种防潮抗菌的装饰纸及其制备方法与流程

1.本发明涉及装饰纸技术领域，具体为一种防潮抗菌的装饰纸及其制备方法。


背景技术：

2.装饰纸作为一种新兴的装饰材料，近年来已逐渐的取代了常规包装在装饰领域的市场；相较于其余装饰材料，装饰纸具有便于施工、美观、便于更换的优点，但是装饰纸为纸基材料，具有着更易然的缺点，并且受限于纸基材料的自身性质，在使用过程中易吸附环境中的水汽，且还易被霉菌等杂菌污染，从而造成美观度下降，严重影响使用体验。


技术实现要素：

3.本发明的目的在于提供一种防潮抗菌的装饰纸及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
4.为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种防潮抗菌的装饰纸，自上至下依次由耐磨抗菌层、基纸层、防潮层组成；
5.其中，所述基纸层与耐磨抗菌层接触的一侧设置有装饰图案；
6.按重量份数计，所述耐磨抗菌层中包括以下组分：60-80份改性聚氨酯乳液、5-15份纳米二氧化硅、10-20份纳米银、0.5-1份流平剂、0.5-0.8份消泡剂。
7.所述防潮层中包括以下组分：60-80份改性聚氨酯乳液、30-45份纳基膨润土、0.8-1.5份流平剂、0.3-0.8份消泡剂。
8.进一步的，所述耐磨抗菌层厚度为0.05-0.15mm；所述防潮层厚度为0.15-0.3mm。
9.进一步的，所述流平剂为丙烯酸酯共聚物类流平剂；所述消泡剂为有机硅类消泡剂。
10.一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
11.s1.制备改性聚氨酯乳液；
12.s11.氮气氛围下，将4,4'-二氟二苯甲醇与dmac混合，冰水浴冷却至10-15℃后，加入二甘醇酸，继续搅拌3-5min后，升温至75-80℃，搅拌反应1-1.5h后，冷却至5-8℃，得到含氟化合物溶液；将羟乙基六氢均三嗪分散至dmf中，冰水浴冷却至恒温后，氮气氛围下，加入含氟化合物溶液，搅拌混合3-5min后，升温至15-25℃，反应0.5-1h后，升温至88-92℃，继续反应2-3h后，将反应产物真空蒸发至恒重，得到含氟二醇化合物；
13.s12.将苄硫醇与dmf混合，氮气氛围下，混合10-15min后，冰水浴冷却至恒温，加入硫代二甘酸，混合3-5min后，升温至75-85℃，反应1-1.5h后，冷却至0-5℃，加入步骤s11制备的含氟二醇化合物，混合均匀后，升温至92-98℃，加入甲磺酸，反应2-4h后，停止加热，将反应物真空干燥至恒重，得到阻燃抗菌化合物；
14.s13.将硫代磷酸三苯基异氰酸酯分散至dmf中，混合均匀后，加入阻燃抗菌化合物，升温至110-125℃，反应0.5-1h后，加入辛酸亚锡，继续反应2-4h后，真空蒸发至恒重，得到改性异氰酸酯化合物；
15.s14.将改性异氰酸酯化合物与聚四氢呋喃二醇混合，加入丙酮，升温至85-95℃，反应1h后，加入1,4-丁二醇，继续反应2-3h后，降温至65-70℃，加入三乙胺，继续混合反应45-90min后，冷却至5-8℃后，加入去离子水，乳化分散30-45min后，得到改性聚氨酯乳液；
16.s2.将改性聚氨酯乳液与纳米二氧化硅、纳米银、流平剂、消泡剂混合，搅拌20-40min后，将其喷涂将其喷涂在基纸层带有装饰图案的一侧，升温至105-115℃，干燥3-5min后，在基纸层表面形成耐磨抗菌层；
17.s3.将改性聚氨酯乳液与纳基膨润土混合，加入消泡剂、流平剂，混合30-45min后，将其喷涂在基纸层未带有装饰图案的一侧，升温至105-115℃，干燥5-8min后，得到防潮抗菌的装饰纸。
18.进一步的，按重量份数计，步骤s11中，所述4,4'-二氟二苯甲醇、二甘醇酸、羟乙基六氢均三嗪的质量比为(0.75-0.9)：(0.54-0.6)：1。
19.进一步的，按重量份数计，步骤s12中，苄硫醇、硫代二甘酸、含氟二醇化合物、甲磺酸的质量比为(0.18-0.21)：(0.21-0.26)：1：(0.02-0.03)。
20.进一步的，步骤s13中，硫代磷酸三苯基异氰酸酯、阻燃抗菌化合物、辛酸亚锡的质量比为1：(1.45-1.8)：(0.01-0.02)。
21.进一步的，按重量份数计，步骤s14中，改性异氰酸酯化合物、聚四氢呋喃二醇、1,4-丁二醇、三乙胺的质量比为12：(4.8-5.15)：(0.26-0.33)：(0.08-0.1)。
22.进一步的，按重量份数计，步骤s14中，改性异氰酸酯化合物、丙酮、去离子水的质量比为1.2：(3.5-4)：(15-20)。
23.进一步的，步骤s4中，所述聚四氢呋喃二醇的分子量为1500-2500。
24.与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
25.1.本发明制备了具有三层结构的装饰纸材料，其中包括耐磨抗菌层、基纸层以及底层的防潮层，本发明使用了耐磨抗菌层作为装饰纸的上表层，其中含有纳米二氧化硅作为增强材料，可以有效增强耐磨抗菌层的耐磨性能，从而提升耐磨抗菌层对底部基纸层的保护，避免基纸层花纹的磨损，从而长时间保持装饰纸的美观效果；并且本发明还在耐磨抗菌层中增加了纳米银粒子作为抗菌材料，利用银离子提供的抗菌效果从而提升装饰纸的抗菌的效果，避免霉菌的侵蚀；在此基础上，本发明还进一步的将纳基膨润土与改性聚氨酯乳液混合，涂布制备了防潮层，利用纳基膨润土的层状结构，实现对水分子的吸附，从而实现基纸层的湿度平衡；
26.2.本发明为了提高装饰纸的安全使用系数，还对聚氨酯进行了改性处理，增加了其阻燃性能；本发明首先使用了含有氟元素的4,4'-二氟二苯甲醇与二甘醇酸反应，并进一步的将其与具有三臂结构的羟乙基六氢均三嗪反应，从而在羟乙基六氢均三嗪中引入了氟元素，并且三嗪环为六元含氮杂环其中含有多个氮原子，可以有效与杂菌结合反应，从而有效抑制杂菌的生长；在此基础上，本发明还进一步的使用苄硫醇、硫代二甘酸与羟乙基六氢均三嗪反应，从而最终生成了带有游离羟乙基的阻燃抗菌化合物，将其与硫代磷酸三苯基异氰酸酯、聚四氢呋喃二醇混合反应，最终生成了具有抗菌阻燃功能的改性聚氨酯，可以有效提升装饰纸的阻燃抗菌功能，大幅提升了装饰纸的使用安全系数。
具体实施方式
27.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
28.本技术中所使用的4,4'-二氟二苯甲醇、羟乙基六氢均三嗪、硫代磷酸三苯基异氰酸酯、苄硫醇由上海阿拉丁生化科技股份有限公司提供；所使用的二甘醇酸由默克提供；所使用的硫代二甘酸由南通润丰石油化工有限公司提供；所使用的聚四氢呋喃二醇由上海阿拉丁生化科技股份有限公司提供，mn＝2000；所使用的纳米二氧化硅为北京德科岛金科技有限公司提供的dk-sio2-60；所使用的纳米银为佛山科普茵生物科技有限公司提供的kepuyin-j67型纳米银；所使用的基纸层为105克华泰铜板纸；所使用的流平剂为gs化学提供的gs-1376型流平剂；所使用的消泡剂为江苏腾达助剂有限公司提供的t-10s消泡剂；所使用的纳基膨润土为石家庄润泽金矿产品有限公司提供的纳基膨润土，粒径为325目；
29.实施例1.一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
30.s1.制备改性聚氨酯乳液；
31.s11.氮气氛围下，按重量份数计，将0.75份4,4'-二氟二苯甲醇与dmac混合，冰水浴冷却至10℃后，加入0.54份二甘醇酸，继续搅拌3min后，升温至75℃，搅拌反应1h后，冷却至5℃，得到含氟化合物溶液；将1份羟乙基六氢均三嗪分散至dmf中，冰水浴冷却至恒温后，氮气氛围下，加入含氟化合物溶液，搅拌混合3min后，升温至15℃，反应0.5h后，升温至88℃，继续反应2h后，将反应产物真空蒸发至恒重，得到含氟二醇化合物；
32.s12.按重量份数计，将0.18份苄硫醇与dmf混合，氮气氛围下，混合10min后，冰水浴冷却至恒温，加入0.21份硫代二甘酸，混合3min后，升温至75℃，反应1h后，冷却至0℃，加入1份步骤s11制备的含氟二醇化合物，混合均匀后，升温至92℃，加入0.02份甲磺酸，反应2h后，停止加热，将反应物真空干燥至恒重，得到阻燃抗菌化合物；
33.s13.按重量份数计，将1份硫代磷酸三苯基异氰酸酯分散至dmf中，混合均匀后，加入1.45份阻燃抗菌化合物，升温至110℃，反应0.5h后，加入0.01份辛酸亚锡，继续反应2h后，真空蒸发至恒重，得到改性异氰酸酯化合物；
34.s14.按重量份数计，将12份改性异氰酸酯化合物与4.8份聚四氢呋喃二醇混合，加入3.5份丙酮，升温至85℃，反应1h后，加入0.26份1,4-丁二醇，继续反应2h后，降温至65℃，加入0.08份三乙胺，继续混合反应45min后，冷却至5℃，加入15份去离子水，以12000rpm的速率乳化分散30min后，得到改性聚氨酯乳液；
35.s2.按重量份数计，将60份改性聚氨酯乳液与5份纳米二氧化硅、10份纳米银、0.5份流平剂、0.5份消泡剂混合，搅拌20min后，将其喷涂将其喷涂在基纸层带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥3min后，在基纸层表面形成干膜厚度为0.06mm的耐磨抗菌层；
36.s3.将60份改性聚氨酯乳液与30份纳基膨润土混合，加入0.3份消泡剂、0.8份流平剂，混合30min后，将其喷涂在基纸层未带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥5min后，得到厚度为0.15mm的防潮抗菌的装饰纸。
37.实施例2.一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
38.与实施例1相比，本实施例增加了步骤s11中4,4'-二氟二苯甲醇的添加量；
39.s1.制备改性聚氨酯乳液；
40.s11.氮气氛围下，按重量份数计，将0.9份4,4'-二氟二苯甲醇与dmac混合，冰水浴冷却至10℃后，加入0.54份二甘醇酸，继续搅拌3min后，升温至75℃，搅拌反应1h后，冷却至5℃，得到含氟化合物溶液；将1份羟乙基六氢均三嗪分散至dmf中，冰水浴冷却至恒温后，氮气氛围下，加入含氟化合物溶液，搅拌混合3min后，升温至15℃，反应0.5h后，升温至88℃，继续反应2h后，将反应产物真空蒸发至恒重，得到含氟二醇化合物；
41.s12.按重量份数计，将0.18份苄硫醇与dmf混合，氮气氛围下，混合10min后，冰水浴冷却至恒温，加入0.21份硫代二甘酸，混合3min后，升温至75℃，反应1h后，冷却至0℃，加入1份步骤s11制备的含氟二醇化合物，混合均匀后，升温至92℃，加入0.02份甲磺酸，反应2h后，停止加热，将反应物真空干燥至恒重，得到阻燃抗菌化合物；
42.s13.按重量份数计，将1份硫代磷酸三苯基异氰酸酯分散至dmf中，混合均匀后，加入1.45份阻燃抗菌化合物，升温至110℃，反应0.5h后，加入0.01份辛酸亚锡，继续反应2h后，真空蒸发至恒重，得到改性异氰酸酯化合物；
43.s14.按重量份数计，将12份改性异氰酸酯化合物与4.8份聚四氢呋喃二醇混合，加入3.5份丙酮，升温至85℃，反应1h后，加入0.26份1,4-丁二醇，继续反应2h后，降温至65℃，加入0.08份三乙胺，继续混合反应45min后，冷却至5℃，加入15份去离子水，以12000rpm的速率乳化分散30min后，得到改性聚氨酯乳液；
44.s2.按重量份数计，将60份改性聚氨酯乳液与5份纳米二氧化硅、10份纳米银、0.5份流平剂、0.5份消泡剂混合，搅拌20min后，将其喷涂将其喷涂在基纸层带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥3min后，在基纸层表面形成干膜厚度为0.06mm的耐磨抗菌层；
45.s3.将60份改性聚氨酯乳液与30份纳基膨润土混合，加入0.3份消泡剂、0.8份流平剂，混合30min后，将其喷涂在基纸层未带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥5min后，得到厚度为0.15mm的防潮抗菌的装饰纸。
46.实施例3.一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
47.与实施例1相比，本实施例增加了步骤s12中硫代二甘酸的添加量；
48.s1.制备改性聚氨酯乳液；
49.s11.氮气氛围下，按重量份数计，将0.75份4,4'-二氟二苯甲醇与dmac混合，冰水浴冷却至10℃后，加入0.54份二甘醇酸，继续搅拌3min后，升温至75℃，搅拌反应1h后，冷却至5℃，得到含氟化合物溶液；将1份羟乙基六氢均三嗪分散至dmf中，冰水浴冷却至恒温后，氮气氛围下，加入含氟化合物溶液，搅拌混合3min后，升温至15℃，反应0.5h后，升温至88℃，继续反应2h后，将反应产物真空蒸发至恒重，得到含氟二醇化合物；
50.s12.按重量份数计，将0.18份苄硫醇与dmf混合，氮气氛围下，混合10min后，冰水浴冷却至恒温，加入0.26份硫代二甘酸，混合3min后，升温至75℃，反应1h后，冷却至0℃，加入1份步骤s11制备的含氟二醇化合物，混合均匀后，升温至92℃，加入0.02份甲磺酸，反应2h后，停止加热，将反应物真空干燥至恒重，得到阻燃抗菌化合物；
51.s13.按重量份数计，将1份硫代磷酸三苯基异氰酸酯分散至dmf中，混合均匀后，加入1.45份阻燃抗菌化合物，升温至110℃，反应0.5h后，加入0.01份辛酸亚锡，继续反应2h后，真空蒸发至恒重，得到改性异氰酸酯化合物；
52.s14.按重量份数计，将12份改性异氰酸酯化合物与4.8份聚四氢呋喃二醇混合，加
入3.5份丙酮，升温至85℃，反应1h后，加入0.26份1,4-丁二醇，继续反应2h后，降温至65℃，加入0.08份三乙胺，继续混合反应45min后，冷却至5℃，加入15份去离子水，以12000rpm的速率乳化分散30min后，得到改性聚氨酯乳液；
53.s2.按重量份数计，将60份改性聚氨酯乳液与5份纳米二氧化硅、10份纳米银、0.5份流平剂、0.5份消泡剂混合，搅拌20min后，将其喷涂将其喷涂在基纸层带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥3min后，在基纸层表面形成干膜厚度为0.06mm的耐磨抗菌层；
54.s3.将60份改性聚氨酯乳液与30份纳基膨润土混合，加入0.3份消泡剂、0.8份流平剂，混合30min后，将其喷涂在基纸层未带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥5min后，得到厚度为0.15mm的防潮抗菌的装饰纸。
55.实施例4.一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
56.与实施例1相比，本实施例增加了步骤s13中阻燃抗菌化合物的添加量；
57.s1.制备改性聚氨酯乳液；
58.s11.氮气氛围下，按重量份数计，将0.75份4,4'-二氟二苯甲醇与dmac混合，冰水浴冷却至10℃后，加入0.54份二甘醇酸，继续搅拌3min后，升温至75℃，搅拌反应1h后，冷却至5℃，得到含氟化合物溶液；将1份羟乙基六氢均三嗪分散至dmf中，冰水浴冷却至恒温后，氮气氛围下，加入含氟化合物溶液，搅拌混合3min后，升温至15℃，反应0.5h后，升温至88℃，继续反应2h后，将反应产物真空蒸发至恒重，得到含氟二醇化合物；
59.s12.按重量份数计，将0.18份苄硫醇与dmf混合，氮气氛围下，混合10min后，冰水浴冷却至恒温，加入0.21份硫代二甘酸，混合3min后，升温至75℃，反应1h后，冷却至0℃，加入1份步骤s11制备的含氟二醇化合物，混合均匀后，升温至92℃，加入0.02份甲磺酸，反应2h后，停止加热，将反应物真空干燥至恒重，得到阻燃抗菌化合物；
60.s13.按重量份数计，将1份硫代磷酸三苯基异氰酸酯分散至dmf中，混合均匀后，加入1.8份阻燃抗菌化合物，升温至110℃，反应0.5h后，加入0.01份辛酸亚锡，继续反应2h后，真空蒸发至恒重，得到改性异氰酸酯化合物；
61.s14.按重量份数计，将12份改性异氰酸酯化合物与4.8份聚四氢呋喃二醇混合，加入3.5份丙酮，升温至85℃，反应1h后，加入0.26份1,4-丁二醇，继续反应2h后，降温至65℃，加入0.08份三乙胺，继续混合反应45min后，冷却至5℃，加入15份去离子水，以12000rpm的速率乳化分散30min后，得到改性聚氨酯乳液；
62.s2.按重量份数计，将60份改性聚氨酯乳液与5份纳米二氧化硅、10份纳米银、0.5份流平剂、0.5份消泡剂混合，搅拌20min后，将其喷涂将其喷涂在基纸层带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥3min后，在基纸层表面形成干膜厚度为0.06mm的耐磨抗菌层；
63.s3.将60份改性聚氨酯乳液与30份纳基膨润土混合，加入0.3份消泡剂、0.8份流平剂，混合30min后，将其喷涂在基纸层未带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥5min后，得到厚度为0.15mm的防潮抗菌的装饰纸。
64.实施例5.一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
65.s1.制备改性聚氨酯乳液；
66.s11.氮气氛围下，按重量份数计，将0.9份4,4'-二氟二苯甲醇与dmac混合，冰水浴冷却至10℃后，加入0.份二甘醇酸，继续搅拌3min后，升温至75℃，搅拌反应1h后，冷却至5℃，得到含氟化合物溶液；将1份羟乙基六氢均三嗪分散至dmf中，冰水浴冷却至恒温后，氮
气氛围下，加入含氟化合物溶液，搅拌混合3min后，升温至15℃，反应0.5h后，升温至88℃，继续反应2h后，将反应产物真空蒸发至恒重，得到含氟二醇化合物；
67.s12.按重量份数计，将0.21份苄硫醇与dmf混合，氮气氛围下，混合10min后，冰水浴冷却至恒温，加入0.26份硫代二甘酸，混合3min后，升温至75℃，反应1h后，冷却至0℃，加入1份步骤s11制备的含氟二醇化合物，混合均匀后，升温至92℃，加入0.03份甲磺酸，反应2h后，停止加热，将反应物真空干燥至恒重，得到阻燃抗菌化合物；
68.s13.按重量份数计，将1份硫代磷酸三苯基异氰酸酯分散至dmf中，混合均匀后，加入1.8份阻燃抗菌化合物，升温至110℃，反应0.5h后，加入0.02份辛酸亚锡，继续反应2h后，真空蒸发至恒重，得到改性异氰酸酯化合物；
69.s14.按重量份数计，将12份改性异氰酸酯化合物与5.15份聚四氢呋喃二醇混合，加入4份丙酮，升温至85℃，反应1h后，加入0.33份1,4-丁二醇，继续反应2h后，降温至65℃，加入0.1份三乙胺，继续混合反应45min后，冷却至5℃，加入20份去离子水，以12000rpm的速率乳化分散30min后，得到改性聚氨酯乳液；
70.s2.按重量份数计，将60份改性聚氨酯乳液与5份纳米二氧化硅、10份纳米银、0.5份流平剂、0.5份消泡剂混合，搅拌20min后，将其喷涂将其喷涂在基纸层带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥3min后，在基纸层表面形成干膜厚度为0.06mm的耐磨抗菌层；
71.s3.将60份改性聚氨酯乳液与30份纳基膨润土混合，加入0.3份消泡剂、0.8份流平剂，混合30min后，将其喷涂在基纸层未带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥5min后，得到厚度为0.15mm的防潮抗菌的装饰纸。
72.对比例1.一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
73.与实施例1相比，本对比例未添加阻燃抗菌化合物，而是仅以异佛尔酮二异氰酸酯替代；
74.s1.制备改性聚氨酯乳液；
75.按重量份数计，将2.5份改性异氰酸酯化合物与4.8份聚四氢呋喃二醇混合，加入3.5份丙酮，升温至85℃，反应1h后，加入0.26份1,4-丁二醇，继续反应2h后，降温至65℃，加入0.08份三乙胺，继续混合反应45min后，冷却至5℃，加入15份去离子水，以12000rpm的速率乳化分散30min后，得到改性聚氨酯乳液；
76.s2.按重量份数计，将60份改性聚氨酯乳液与5份纳米二氧化硅、10份纳米银、0.5份流平剂、0.5份消泡剂混合，搅拌20min后，将其喷涂将其喷涂在基纸层带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥3min后，在基纸层表面形成干膜厚度为0.06mm的耐磨抗菌层；
77.s3.将60份改性聚氨酯乳液与30份纳基膨润土混合，加入0.3份消泡剂、0.8份流平剂，混合30min后，将其喷涂在基纸层未带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥5min后，得到厚度为0.15mm的防潮抗菌的装饰纸。
78.对比例2.一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
79.与实施例1相比，本对比例未对羟乙基六氢均三嗪进行步骤s11的处理；
80.s1.制备改性聚氨酯乳液；
81.s11.按重量份数计，将0.18份苄硫醇与dmf混合，氮气氛围下，混合10min后，冰水浴冷却至恒温，加入0.21份硫代二甘酸，混合3min后，升温至75℃，反应1h后，冷却至0℃，加入1份羟乙基六氢均三嗪，混合均匀后，升温至92℃，加入0.02份甲磺酸，反应2h后，停止加
热，将反应物真空干燥至恒重，得到阻燃抗菌化合物；
82.s12.按重量份数计，将1份硫代磷酸三苯基异氰酸酯分散至dmf中，混合均匀后，加入1.45份阻燃抗菌化合物，升温至110℃，反应0.5h后，加入0.01份辛酸亚锡，继续反应2h后，真空蒸发至恒重，得到改性异氰酸酯化合物；
83.s13.按重量份数计，将12份改性异氰酸酯化合物与4.8份聚四氢呋喃二醇混合，加入3.5份丙酮，升温至85℃，反应1h后，加入0.26份1,4-丁二醇，继续反应2h后，降温至65℃，加入0.08份三乙胺，继续混合反应45min后，冷却至5℃，加入15份去离子水，以12000rpm的速率乳化分散30min后，得到改性聚氨酯乳液；
84.s2.按重量份数计，将60份改性聚氨酯乳液与5份纳米二氧化硅、10份纳米银、0.5份流平剂、0.5份消泡剂混合，搅拌20min后，将其喷涂将其喷涂在基纸层带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥3min后，在基纸层表面形成干膜厚度为0.06mm的耐磨抗菌层；
85.s3.将60份改性聚氨酯乳液与30份纳基膨润土混合，加入0.3份消泡剂、0.8份流平剂，混合30min后，将其喷涂在基纸层未带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥5min后，得到厚度为0.15mm的防潮抗菌的装饰纸。
86.对比例3.一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
87.与实施例1相比，本对比例未使用硫代二甘酸与苄硫醇反应；
88.s1.制备改性聚氨酯乳液；
89.s11.氮气氛围下，按重量份数计，将0.75份4,4'-二氟二苯甲醇与dmac混合，冰水浴冷却至10℃后，加入0.54份二甘醇酸，继续搅拌3min后，升温至75℃，搅拌反应1h后，冷却至5℃，得到含氟化合物溶液；将1份羟乙基六氢均三嗪分散至dmf中，冰水浴冷却至恒温后，氮气氛围下，加入含氟化合物溶液，搅拌混合3min后，升温至15℃，反应0.5h后，升温至88℃，继续反应2h后，将反应产物真空蒸发至恒重，得到含氟二醇化合物；
90.s12.按重量份数计，将0.18份苄硫醇与dmf混合，氮气氛围下，混合10min后，冰水浴冷却至恒温，加入1份步骤s11制备的含氟二醇化合物，混合均匀后，升温至92℃，加入0.02份甲磺酸，反应2h后，停止加热，将反应物真空干燥至恒重，得到阻燃抗菌化合物；
91.s13.按重量份数计，将1份硫代磷酸三苯基异氰酸酯分散至dmf中，混合均匀后，加入1.45份阻燃抗菌化合物，升温至110℃，反应0.5h后，加入0.01份辛酸亚锡，继续反应2h后，真空蒸发至恒重，得到改性异氰酸酯化合物；
92.s14.按重量份数计，将12份改性异氰酸酯化合物与4.8份聚四氢呋喃二醇混合，加入3.5份丙酮，升温至85℃，反应1h后，加入0.26份1,4-丁二醇，继续反应2h后，降温至65℃，加入0.08份三乙胺，继续混合反应45min后，冷却至5℃，加入15份去离子水，以12000rpm的速率乳化分散30min后，得到改性聚氨酯乳液；
93.s2.按重量份数计，将60份改性聚氨酯乳液与5份纳米二氧化硅、10份纳米银、0.5份流平剂、0.5份消泡剂混合，搅拌20min后，将其喷涂将其喷涂在基纸层带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥3min后，在基纸层表面形成干膜厚度为0.06mm的耐磨抗菌层；
94.s3.将60份改性聚氨酯乳液与30份纳基膨润土混合，加入0.3份消泡剂、0.8份流平剂，混合30min后，将其喷涂在基纸层未带有装饰图案的一侧，升温至105℃，干燥5min后，得到厚度为0.15mm的防潮抗菌的装饰纸。
95.检测：将实施例1-5与对比例1-3所制备的装饰纸裁剪为100*100mm的样品，将其置
于环境温度为28℃，空气湿度为85％的密闭环境中，静置48h后，去除称量其重量，计算其吸水率；
96.将实施例1-5与对比例1-3所制备的装饰纸制备为直径1cm的圆片样品，琼脂培养皿中接种大肠杆菌，培养至活菌浓度为1*104cfu/ml，将耐磨抗菌层贴合于琼脂培养皿中心，观察抗菌圈大小；
97.根据gb 2406标准检测实施例1-5与对比例1-3所制备的装饰纸的阻燃效果，检测结果见下表；
[0098] 吸水率(％)抗菌圈直径(mm)极限氧指数(％)实施例12.1421.629.7实施例22.0521.529.9实施例32.0921.829.8实施例42.0422.130.5实施例52.0622.630.2对比例12.7619.222.7对比例22.3221.425.8对比例32.2421.526.2
[0099]
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种防潮抗菌的装饰纸，其特征在于：所述防潮抗菌装饰自上至下依次由耐磨抗菌层、基纸层、防潮层组成；其中，所述基纸层与耐磨抗菌层接触的一侧设置有装饰图案；按重量份数计，所述耐磨抗菌层中包括以下组分：60-80份改性聚氨酯乳液、5-15份纳米二氧化硅、10-20份纳米银、0.5-1份流平剂、0.5-0.8份消泡剂。所述防潮层中包括以下组分：60-80份改性聚氨酯乳液、30-45份纳基膨润土、0.8-1.5份流平剂、0.3-0.8份消泡剂。2.根据权利要求1所述的一种防潮抗菌的装饰纸，其特征在于：所述耐磨抗菌层厚度为0.05-0.15mm；所述防潮层厚度为0.15-0.3mm。3.根据权利要求1所述的一种防潮抗菌的装饰纸，其特征在于：所述流平剂为丙烯酸酯共聚物类流平剂；所述消泡剂为有机硅类消泡剂。4.一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：s1.制备改性聚氨酯乳液；s11.氮气氛围下，将4,4'-二氟二苯甲醇与dmac混合，冰水浴冷却至10-15℃后，加入二甘醇酸，继续搅拌3-5min后，升温至75-80℃，搅拌反应1-1.5h后，冷却至5-8℃，得到含氟化合物溶液；将羟乙基六氢均三嗪分散至dmf中，冰水浴冷却至恒温后，氮气氛围下，加入含氟化合物溶液，搅拌混合3-5min后，升温至15-25℃，反应0.5-1h后，升温至88-92℃，继续反应2-3h后，将反应产物真空蒸发至恒重，得到含氟二醇化合物；s12.将苄硫醇与dmf混合，氮气氛围下，混合10-15min后，冰水浴冷却至恒温，加入硫代二甘酸，混合3-5min后，升温至75-85℃，反应1-1.5h后，冷却至0-5℃，加入步骤s11制备的含氟二醇化合物，混合均匀后，升温至92-98℃，加入甲磺酸，反应2-4h后，停止加热，将反应物真空干燥至恒重，得到阻燃抗菌化合物；s13.将硫代磷酸三苯基异氰酸酯分散至dmf中，混合均匀后，加入阻燃抗菌化合物，升温至110-125℃，反应0.5-1h后，加入辛酸亚锡，继续反应2-4h后，真空蒸发至恒重，得到改性异氰酸酯化合物；s14.将改性异氰酸酯化合物与聚四氢呋喃二醇混合，加入丙酮，升温至85-95℃，反应1h后，加入1,4-丁二醇，继续反应2-3h后，降温至65-70℃，加入三乙胺，继续混合反应45-90min后，冷却至5-8℃后，加入去离子水，乳化分散30-45min后，得到改性聚氨酯乳液；s2.将改性聚氨酯乳液与纳米二氧化硅、纳米银、流平剂、消泡剂混合，搅拌20-40min后，将其喷涂将其喷涂在基纸层带有装饰图案的一侧，升温至105-115℃，干燥3-5min后，在基纸层表面形成耐磨抗菌层；s3.将改性聚氨酯乳液与纳基膨润土混合，加入消泡剂、流平剂，混合30-45min后，将其喷涂在基纸层未带有装饰图案的一侧，升温至105-115℃，干燥5-8min后，得到防潮抗菌的装饰纸。5.根据权利要求4所述的一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，其特征在于：按重量份数计，步骤s11中，所述4,4'-二氟二苯甲醇、二甘醇酸、羟乙基六氢均三嗪的质量比为(0.75-0.9)：(0.54-0.6)：1。6.根据权利要求4所述的一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，其特征在于：按重量份数计，步骤s12中，苄硫醇、硫代二甘酸、含氟二醇化合物、甲磺酸的质量比为(0.18-0.21)：
(0.21-0.26)：1：(0.02-0.03)。7.根据权利要求4所述的一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，其特征在于：按重量份数计，步骤s13中，硫代磷酸三苯基异氰酸酯、阻燃抗菌化合物、辛酸亚锡的质量比为1：(1.45-1.8)：(0.01-0.02)。8.根据权利要求4所述的一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，其特征在于：按重量份数计，步骤s14中，改性异氰酸酯化合物、聚四氢呋喃二醇、1,4-丁二醇、三乙胺的质量比为12：(4.8-5.15)：(0.26-0.33)：(0.08-0.1)。9.根据权利要求4所述的一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，其特征在于：按重量份数计，步骤s14中，改性异氰酸酯化合物、丙酮、去离子水的质量比为1.2：(3.5-4)：(15-20)。10.根据权利要求4所述的一种防潮抗菌的装饰纸的制备方法，其特征在于：步骤s4中，所述聚四氢呋喃二醇的分子量为1500-2500。

技术总结
本发明涉及装饰纸技术领域，具体为一种防潮抗菌的装饰纸及其制备方法；本发明制备了具有三层结构的装饰纸材料，其中包括耐磨抗菌层、基纸层以及底层的防潮层，本发明使用了耐磨抗菌层作为装饰纸的上表层，并使用改性聚氨酯作为树脂基体，改性聚氨酯含有具有阻燃功能的氟元素与具有抗菌效果的三嗪环，并添加纳米二氧化硅作为增强材料，可以有效增强耐磨抗菌层的耐磨性能；并且本发明还在耐磨抗菌层中增加了纳米银粒子作为抗菌材料，避免霉菌的侵蚀；在此基础上，本发明还进一步的将纳基膨润土与改性聚氨酯乳液混合，涂布制备了防潮层，利用纳基膨润土的层状结构，实现对水分子的吸附，从而实现基纸层的湿度平衡。从而实现基纸层的湿度平衡。


技术研发人员：张杰 戴莉燕 张祎 颜健欢 郑树灰
受保护的技术使用者：江苏靓时新材料科技股份有限公司
技术研发日：2023.08.09
技术公布日：2023/10/20