一种牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒及其制备方法一种除螨洗衣液及其制备方法和应用

1.本发明涉及日化品技术领域，尤其涉及一种牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒及其制备方法与一种除螨洗衣液及其制备方法和应用。


背景技术：

2.粉尘螨属家栖螨的一个类群，普遍存在于人类居住和工作的室内环境中，如房屋尘埃和褥垫表面灰屑中，尤其在湿度较大的房间中居多，是房舍螨类的主要成员。常见的孳生物有谷物残屑、动物皮屑、卧室床褥、毛衣、棉衣和地毯等。粉尘螨以动物脱落皮屑为食，常在哮喘病患者的被褥和衣服上发现。粉尘螨是螨类变应原的主要来源之一，粉尘螨的分泌物、排泄物以及虫体死亡后的降解产物都能成为过敏原，可以诱发ige介导的变态反应，引起过敏性哮喘、过敏性鼻炎及荨麻疹等过敏性疾病，并从流行病学的调查中进一步证实了粉螨是引起变态反应性疾病的重要致敏原。据报道，约60％～80％的过敏性疾病患者对粉尘螨过敏。目前害螨防治的主要措施为螺螨酯、乙螨唑等传统化学药剂。但长期大量不适当使用化学药剂会导致一系列负面效应，如天敌数量减少、易产生抗药性、环境污染、危害人类健康等。因此，寻找新型、高效、安全的杀螨剂已成为一个重要的研究方向。其中植物源农药具有广谱、低毒、安全等优点，给研制开发植物源杀螨剂提供了思路，开发植物源杀螨剂具有深远意义。
3.牡丹皮为毛茛科植物牡丹的干燥根皮，具有抗氧化、抗炎、神经保护和心血管保护等用途，其主要活性成分是丹皮酚，前期的研究证实牡丹皮提取物对粉尘螨和屋尘螨成虫具有较强的杀螨活性。此外，牡丹皮提取物的抗真菌和杀螨活性也有报道。精油作为一种植物性杀虫剂，与传统化学试剂相比具有高效、低毒、耐药性低等优点。精油也被认为是一种很有前途的害虫控制替代品。然而，这些油也有一些局限性，如不稳定和低溶解度。因此迫切需要提高植物挥发油的性能，开发安全高效的新剂型。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种颗粒大小均一、包覆效率高、释放性能好、除螨效果好的牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒，具体涉及一种牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒及其制备方法与一种除螨洗衣液及其制备方法和应用。
5.为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
6.本发明提供了一种牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒，包括如下组分：介孔二氧化硅、牡丹皮精油、氯仿；
7.作为优选，所述介孔二氧化硅和牡丹皮精油的质量体积比为90～110mg：50～150μl；
8.作为优选，所述介孔二氧化硅和氯仿的质量体积比为90～110mg：0.5～2ml；
9.作为优选，所述介孔二氧化硅的制备方法如下：
10.(1)将乙醇、氢氧化铵、正硅酸四乙酯与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合，得到混合溶液；
11.(2)将所述的混合溶液离心，取沉淀，得到固体；
12.(3)煅烧所述固体，得到介孔二氧化硅；
13.作为优选，所述乙醇的初始浓度为60～80vt％；
14.作为优选，所述乙醇与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合的体积比为40～60：40～60；
15.作为优选，所述氢氧化铵与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合的体积比为10～15：40～60；
16.作为优选，所述正硅酸四乙酯与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合的质量体积比为3～4g：40～60ml；
17.作为优选，所述十六烷基三甲基溴化铵水溶液的配置方法为：将十六烷基三甲基溴化铵与水混合，得到十六烷基三甲基溴化铵水溶液；
18.作为优选，所述十六烷基三甲基溴化铵与水混合的质量体积比为2～3g：40～60ml；
19.作为优选，步骤(2)所述离心的转速为12000～18000rpm，离心的时间为15～25min；
20.作为优选，步骤(3)所述煅烧的温度为500～600℃；所述煅烧的时间为5～7h。
21.本发明提供了一种牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的制备方法包括如下步骤：
22.1)将介孔二氧化硅、牡丹皮精油、氯仿混合，得到混合物；
23.2)将所述混合物超声振荡后，20～25℃下静置，直至完全脱水；
24.3)重复步骤1)和步骤2)2～4次，得到牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒；
25.作为优选，所述超声振荡的时间为15～25min。
26.本发明还提供一种除螨洗衣液，包括如下质量份数的组分：
[0027][0028]
作为优选，所述氨基酸表面活性剂为月桂酰肌氨酸盐和/或月桂酰基甘氨酸盐；所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、乙氧基化烷基硫酸钠和月桂醇硫酸盐中的一种或者几种；所述两性表面活性剂为椰油酰胺胺丙基甜菜碱；所述非离子表面活性剂为烷基糖苷和/或椰油酸二乙醇酰胺；所述助剂包括增稠剂、抗冻剂、抗再沉结剂、螯合剂、防腐剂和ph值调节剂；所述增稠剂为增稠剂为瓜尔胶，所述抗冻剂为丙二醇，所述抗再沉结剂为聚丙烯酸盐，所述螯合剂为谷氨酸二乙酸四盐，所述防腐剂为卡松dl501、卡松dl605和
卡松dl606中的一种或多种，所述ph值调节剂为柠檬酸钠；
[0029]
所述增稠剂、抗冻剂、抗再沉结剂、螯合剂、防腐剂、ph值调节剂的添加比例为：0.1～4:0.5～4:0.2～4:0.2～2.4:0.1～0.5:0～3。
[0030]
本发明提供了除螨洗衣液的制备方法，包括如下步骤：
[0031]
步骤1：将阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、1/2～5/6水在45～50℃下混合，待温度降到15～25℃，得到混合物a；
[0032]
步骤2：将牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒、助剂、1/6～1/2水、混合物a、氨基酸表面活性剂混合，得到混合物b；
[0033]
步骤3：调节混合物b的ph为6～8，得到除螨洗衣液。
[0034]
本发明还提供了除螨洗衣液液在制备除螨产品中的应用。
[0035]
本发明的有益效果：
[0036]
本发明以牡丹皮精油为主要活性成分，将精油包埋在介孔二氧化硅颗粒中，制成牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒。牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒大小均一，包覆效率高、释放性能好。
[0037]
本发明将牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒应用到除螨产品中，可以降低除螨洗衣液中精油的添加量，同时又可以延长其作用时间。
附图说明
[0038]
图1是实施例1所制备得到的牡丹皮精油；
[0039]
图2是介孔二氧化硅衍射图谱；
[0040]
图3是牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒在不同放大倍数下的扫描电镜图像(其中图a放大倍数是4520倍，图b放大倍数是15000倍)；
[0041]
图4是实施例4中牡丹皮精油、介孔二氧化硅和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的对比光谱；
[0042]
图5是实施例4中牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒直径和体积曲线；
[0043]
图6是实施例4中牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的吸附和解吸曲线；
[0044]
图7是实施例4中热重分析曲线；
[0045]
图8是实施例5中触杀实验结果；
[0046]
图9是实施例5中熏蒸实验结果；
[0047]
图10是实施例5中趋避实验结果；
[0048]
图11是实施例5中毒性实验结果。
具体实施方式
[0049]
本发明提供了一种牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒，包括如下组分：介孔二氧化硅、牡丹皮精油、氯仿；
[0050]
所述介孔二氧化硅和牡丹皮精油的质量体积比为90～110mg：50～150μl，优选为95～105mg：80～120μl，进一步优选为100mg：100μl；
[0051]
在本发明中，所述介孔二氧化硅和氯仿的质量体积比为90～110mg：0.5～2ml，优选为95～105mg：1～1.5ml，进一步优选为100mg：1.2ml；
[0052]
在本发明中，所述牡丹精油的制备方法如下：
[0053]
将干燥的牡丹皮用粉碎机磨成粉末，并过30～50目筛，去除杂质，得到牡丹皮粉；将牡丹皮粉和蒸馏水以质量体积比90～110g：700～900ml混合；使用水蒸气蒸馏法进行提取，直至提取物澄清，得到提取液；将提取液经乙醚反复提取2～4次，将每次滤液混合得到总滤液；将总滤液经无水硫酸钠干燥，得到牡丹皮精油；4℃密封保存于棕色玻璃瓶中备用；
[0054]
在本发明中，所述介孔二氧化硅的制备方法如下：
[0055]
(1)将乙醇、氢氧化铵、正硅酸四乙酯与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合，得到混合溶液；
[0056]
(2)将所述的混合溶液离心，取沉淀，得到固体；
[0057]
(3)煅烧所述固体，得到介孔二氧化硅；
[0058]
所述乙醇的初始浓度为60～80vt％，优选为70vt％；
[0059]
在本发明中，所述乙醇与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合的体积比为40～60：40～60，优选为50：50；
[0060]
在本发明中，所述氢氧化铵与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合的体积比为10～15：40～60，优选为12.5：50；
[0061]
在本发明中，所述正硅酸四乙酯与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合的质量体积比为3～4g：40～60ml，优选为3.5g：50ml；
[0062]
在本发明中，所述十六烷基三甲基溴化铵水溶液的配置方法为：将十六烷基三甲基溴化铵与水混合，得到十六烷基三甲基溴化铵水溶液；
[0063]
在本发明中，所述十六烷基三甲基溴化铵与水混合的质量体积比为2～3g：40～60ml，优选为2.5g：50ml；
[0064]
在本发明中，步骤(2)所述离心转速为12000～18000rpm，优选为15000rpm，离心时间为15～25min，优选为200min；
[0065]
在本发明中，步骤(3)所述煅烧的温度为500～600℃，优选为550℃；所述煅烧的时间为5～7h，优选为6h。
[0066]
本发明提供了一种牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的制备方法包括如下步骤：
[0067]
1)将所述的介孔二氧化硅、牡丹皮精油、氯仿混合，得到混合物；
[0068]
2)将所述混合物超声振荡后，20～25℃下静置，直至完全脱水；在本发明中，所述超声震荡的时间为15～25min，优选为20min；在本发明中，所述静置的温度优选为22.5℃；
[0069]
3)重复步骤1)和步骤2)2～4次，得到牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒；
[0070]
本发明还提供了一种除螨洗衣液，包括如下质量份数的组分：
[0071]
牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒5～15份，优选为8～12份，进一步优选为10份；
[0072]
氨基酸表面活性剂1～3份，优选为2份；
[0073]
阴离子表面活性剂7～10份，优选为8.5份；
[0074]
两性表面活性剂3～5份，优选为4份；
[0075]
非离子表面活性剂10～20份，优选为13～17份，进一步优选为15份；
[0076]
助剂8～11份，优选为9.5份；
[0077]
水36～66份，优选为46～56份；进一步优选为51份；
[0078]
在本发明中，所述氨基酸表面活性剂为月桂酰肌氨酸盐和/或月桂酰基甘氨酸盐；
所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、乙氧基化烷基硫酸钠和月桂醇硫酸盐中的一种或者几种；所述两性表面活性剂为椰油酰胺胺丙基甜菜碱；所述非离子表面活性剂为烷基糖苷和/或椰油酸二乙醇酰胺；所述助剂包括增稠剂、抗冻剂、抗再沉结剂、螯合剂、防腐剂和ph值调节剂；所述增稠剂为增稠剂为瓜尔胶，所述抗冻剂为丙二醇，所述抗再沉结剂为聚丙烯酸盐，所述螯合剂为谷氨酸二乙酸四盐，所述防腐剂为卡松dl501、卡松dl605和卡松dl606中的一种或多种，所述ph值调节剂为柠檬酸钠；
[0079]
所述增稠剂、抗冻剂、抗再沉结剂、螯合剂、防腐剂、ph值调节剂的添加比例为：0.1～4:0.5～4:0.2～4:0.2～2.4:0.1～0.5:0～3；优选为：1.1～3:1.5～3:1.5～3::1～1.6:0.2～0.4:1～2，进一步优选为：2.2:2.3:2.1:1.3:0.3:1.5。
[0080]
本发明提供了除螨洗衣液的制备方法，包括如下步骤：
[0081]
步骤1：将阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、1/2～5/6水在45～50℃下混合，优选为47.5℃，待温度降到15～25℃，优选为20℃，得到混合物a；水优选为2/3；
[0082]
步骤2：将牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒、助剂、1/6～1/2水、混合物a、氨基酸表面活性剂混合，得到混合物b；水优选为1/3；
[0083]
步骤3：调节混合物b的ph为6～8，优选为7，得到除螨洗衣液。
[0084]
下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
[0085]
实施例1
[0086]
牡丹皮精油的制备方法：
[0087]
将干燥的牡丹皮用粉碎机磨成粉末，过40目筛去除杂质，得到牡丹皮粉；称取牡丹皮粉100g，加800ml蒸馏水；水蒸气蒸馏法提取，直至提取物澄清，得到提取液；将提取液经乙醚反复提取3次，将3次滤液混合得到总滤液；将总滤液经无水硫酸钠干燥，得到牡丹皮精油。4℃密封保存于棕色玻璃瓶中备用。所述牡丹皮精油如图1所示。
[0088]
图1可见，牡丹皮精油晶莹透亮，无其他溶剂污染，无杂质。
[0089]
实施例2
[0090]
介孔二氧化硅的制备：
[0091]
(1)将十六烷基三甲基溴化铵和水以质量体积比2.4g：50ml混合，得到十六烷基三甲基溴化铵水溶液；
[0092]
(2)取50ml十六烷基三甲基溴化铵水溶液，在其中加入50ml70％乙醇和12ml氢氧化铵，搅拌10min；然后加入3.4g正硅酸四乙酯，继续搅拌2h，得到混合溶液；
[0093]
(3)将混合溶液在15000rpm下离心20min，得到沉淀物，用70％乙醇和去离子水分别清洗沉淀物，得到固体；
[0094]
(4)将固体在550℃下煅烧6h，得到介孔二氧化硅。
[0095]
通过x-射线衍射仪检测介孔二氧化硅获得衍射图谱，如图2所示。分析介孔二氧化硅的内部结构。其中x-射线衍射仪的参数设置为：操作电压为40kv和30ma，扫描范围为35
°
至85
°
，衍射角度为2θ，步长为0.02
°
。
[0096]
图2中可见位于15～35
°
2θ之间的一个较宽的弥漫性条带，此宽峰为非晶体材料的特征峰，宽波的波形和位置初步证实材料成分为二氧化硅。
[0097]
实施例3
[0098]
牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的制备：
[0099]
1)将实施例2的介孔二氧化硅100mg、实施例1的牡丹皮精油100μl与氯仿1ml混合，得到混合物；
[0100]
2)将混合液物超声振荡20min，在25℃下静置，直至完全脱水；
[0101]
3)重复步骤1)和2)3次，得到牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒。
[0102]
实施例4
[0103]
牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒性能检测分析：
[0104]
1.牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的粒径和结构：
[0105]
将实施例3所制备得到的牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒表面涂上一层金制备得到样品，然后用扫描电子显微镜sem扫描样品，分析牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的结构。
[0106]
牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒在不同放大倍数下的扫描电镜图像如图3所示。从图3中可以看出，牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒形状呈球形，粒径为1μm；颗粒分布相对均匀，且颗粒之间有聚集的趋势。(a)图表示在4520倍放大倍数(b)图表示在15000倍当大倍数
[0107]
2.红外光谱分析
[0108]
牡丹皮精油、介孔二氧化硅和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的对照试验：使用红外光谱仪ftir检测实施例1所制备的牡丹皮精油、实施例2所制备的介孔二氧化硅和实施例3所制备的牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒获得牡丹皮精油、介孔二氧化硅和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的对比光谱，牡丹皮精油、介孔二氧化硅和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的对比光谱如图4所示。观察牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒存在和新形成的官能团、化学键结构，牡丹皮精油和介孔二氧化硅的相互作用和成键分析；比较牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒傅里叶红外光谱分析曲线，与介孔二氧化硅标准图谱是否一致；特征吸收峰作基团定性分析，特征峰强度作定量分析。
[0109]
将图4中牡丹皮精油与牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的光谱相对比，可见，共同吸收峰，3008.20cm-1
处的吸收峰归属于酚羟基，而1507.82和1465.29cm-1
处的峰表明了苯环的存在。这些官能团和化学键可对应于牡丹皮精油中主要成分的化学结构，证实牡丹皮精油已成功吸附在介孔二氧化硅中。此外，牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒显示出与介孔二氧化硅相似的光谱，其在1082.46cm-1
处有相似的强吸收带，这是硅氧键的不对称拉伸振动所特有的，证明牡丹皮精油仅进行了物理吸附，纳米材料原有的化学键未发生变化。
[0110]
3.bet比表面积分析：
[0111]
使用比表面及孔径分析仪测定牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒和介孔二氧化硅的比表面积和平均孔径，获得吸附和解吸曲线，结果如图5～6所示，牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒直径和体积曲线如图5所示，牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的吸附和解吸曲线如图6所示。通过牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒和介孔二氧化硅的比表面积和平均孔径可以分析精油是否负载。通过吸附和解吸曲线类型可说明材料吸附精油的方式，是否为介孔材料。
[0112]
由图5峰尖处可得牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的平均孔径为3.2346nm图6为牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的吸附和解吸曲线，可见介孔二氧化硅的等温线为iv(a)型，此类型曲线证明纳米材料在解吸过程中伴随滞后现象，为介孔材料的特征等温线；而iv型等温线中出现的滞后环类型可推测出纳米材料中孔的形状，由图可
见滞后环类型为h2型，可推测孔结构为口宽腔大的烧瓶状孔，此类型滞后环常见于介孔二氧化硅材料中，证实了纳米材料的性质。上述曲线类型由国际纯粹与应用化学联合会(iupac)于2015年分类提出。
[0113]
4.热重分析
[0114]
测定高温煅烧包裹牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的包封率：将牡丹皮精油和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒在300～500℃蒸发，蒸发量为牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的包封量。热重分析曲线如图7所示。
[0115]
图7中可见随着温度升高，牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒及牡丹皮精油的质量逐渐降低。如图牡丹皮精油的热重分析曲线仅在100℃左右略有下降，可推测其质量损失原因为水分蒸发；之后至600℃时质量几乎不发生变化，可从另一方面证实牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的热稳定性。牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的质量曲线于100℃和300～500℃呈阶段性下降，其中100℃为水分蒸发；牡丹皮精油主要成分丹皮酚，其沸点为301.9℃，其他成分沸点基本位于300～500℃，因此此温度范围内的质量损失主要为精油蒸发。
[0116]
实施例5
[0117]
牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒除螨效果检测试验：
[0118]
1.触杀实验
[0119]
用不同浓度的牡丹皮精油和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒分别对幼螨、若螨及成螨进行接触死亡率测定。将一张滤纸(60
×
60mm)粘贴在称量瓶(60
×
30mm)的内底部，然后用不同浓度的溶液均匀湿润滤纸。称量瓶在通风橱中干燥3分钟之后，将30只粉尘螨放置于滤纸上。将称量瓶置于25
±
1℃和75
±
5％的相对湿度下的黑暗环境中。放置12、24和48小时后，分别在体视显微镜下观察粉尘螨的死亡率。如果螨的身体和附属物对针刺没有反应，则认为死亡。本实验使用等量丙酮、介孔二氧化硅和tween80分别作为空白对照。结果表1以及如图8所示。
[0120]
表1牡丹皮精油和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒对粉尘螨的触杀作用
[0121][0122]
如图8显示牡丹皮精油和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒二组中螨虫死亡率均呈剂量和时间依赖性上升趋势。在浓度为0.64mg/cm2时，牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒处理48h后基本杀灭全部螨虫；此外，牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒在0.16mg/cm2作用48h时螨虫死亡率为54.76
±
3.15％，优于牡丹皮精油(p《0.05)。
[0123]
2.熏蒸实验
[0124]
用不同浓度的牡丹皮精油、牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒分别对幼螨、若螨及成螨进行熏蒸死亡率测定。将30只粉尘螨放置于称重瓶(60
×
30mm)内。另一张滤纸(30
×
30mm)用不同浓度的牡丹皮精油、牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒处理后粘贴在称重瓶盖上，以防止螨与溶液直接接触。将称量瓶置于25
±
1℃和75
±
5％的相对湿度下的黑暗环境中。在放置12、24和48小时后观察螨，并使用立式显微镜计数死亡数。本实验使用等量丙酮、介孔二氧化硅和tween80分别作为空白对照。结果表2以及如图9所示。
[0125]
表2牡丹皮精油和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒对粉尘螨熏蒸的作用
[0126][0127]
在熏蒸实验中，牡丹皮精油和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒在12～48h对粉尘螨均有一定的抑杀作用，随着浓度的增加死亡率呈上升趋势。在低浓度(0.03mg/cm3)下，牡丹皮精油死亡率随时间的增加不明显。牡丹皮精油和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒在24h的lc
50
值分别为0.300、0.514mg/cm3。
[0128]
3.趋避实验
[0129]
将一个滤纸均分成两个半圆，其中一个半圆用50μglc
50
浓度的牡丹皮精油和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒分别处理，而另一个半圆分别用50μg丙酮、tween80和未包封介孔硅作为空白对照。在通风橱中干燥3分钟后，将两个半圆重新粘合，并粘贴在培养皿(直径：85mm)上。将30只成年粉尘螨放置在2个两个半圆的中线处，圆形滤纸周围用凡士林包围，防止螨逃逸。将培养皿放置于25
±
1℃和75
±
5％的相对湿度下的黑暗环境中。在暴露后3、6、12和24小时，分别在体视显微镜下计数每个半圆上的粉尘螨数量。结果如图10所示。
[0130]
图10显示，24h内牡丹皮精油和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒组间驱避效果有明显差异。牡丹皮精油在3h驱蚊效果更好(p《0.05)，相反，牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒在前3h几乎没有驱避作用(p》0.05)，但随后效果增强。牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒在24h时驱避效果差异最大(p《0.05)，且随着时间的推移，效果呈现持续增强的趋势。
[0131]
4.毒性实验
[0132]
将一张滤纸(60
×
60mm)粘贴在培养皿(直径：85mm)的内底部，然后用lc
50
浓度的牡丹皮精油和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒分别处理。在通风橱中干燥3分钟后，将30只成年粉尘螨背面向上放置在滤纸上。将培养皿放置于25
±
1℃和75
±
5％的相对湿度下的黑暗环境中。在体视显微镜下对粉尘螨进行中毒性症状评估。如果螨的身体和附属物对针刺没有反应，则认为死亡。
[0133]
结果如图11所示，毒性症状分为kd和im两型。kd型表示螨的神经系统受损导致的
瘫痪和抽搐，而im型是由于呼吸系统受损导致螨安静死亡。牡丹皮精油组中im型的比例随着时间的增加而增加，在180min时达到最大值，而kd型的比例较少。牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒组的kd型症状发生率随时间逐渐增加，但总体略低于牡丹皮精油组；而im型症状发生率高于牡丹皮精油组。毒性症状实验结果显示，在各治疗组中，im型的发生率均明显高于kd型。表明牡丹皮精油和牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒均主要作用于粉尘螨的呼吸系统，包裹后精油对螨的作用机制未发生改变。
[0134]
实施例8
[0135]
一种除螨洗衣液液的制备方法：
[0136]
步骤1：将乙氧基化烷基硫酸钠8g、月桂酰肌氨酸钠2g、椰油酸二乙醇酰胺12g、椰油酰胺胺丙基甜菜碱4g、烷基糖苷和聚丙烯酸钠8g和50g水在45℃下混合，待温度降到15℃，得到混合物a；
[0137]
将牡丹皮精油纳米乳颗粒8g、丙二醇3g、柠檬酸钠2g、瓜尔胶2g、聚丙烯酸钠2g、谷氨酸二乙酸四钠1g、卡松dl6060.2g、16g水混合，得到混合物b；
[0138]
步骤2：调节混合物b的ph为6，得到除螨洗衣液。
[0139]
由以上实施例可知，本发明提供一种颗粒大小均一，包覆效率高、释放性能好的牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒。该牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒可以应用到除螨产品中，在降低除螨洗衣液中精油的添加量，同时又可以延长其作用时间。
[0140]
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

技术特征：
1.一种牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒，其特征在于，包括如下组分：介孔二氧化硅、牡丹皮精油、氯仿；所述介孔二氧化硅和牡丹皮精油的质量体积比为90～110mg：50～150μl；所述介孔二氧化硅和氯仿的质量体积比为90～110mg：0.5～2ml。2.根据权利要求1所述的牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒，其特征在于，所述介孔二氧化硅的制备方法如下：(1)将乙醇、氢氧化铵、正硅酸四乙酯与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合，得到混合溶液；(2)将所述的混合溶液离心，取沉淀，得到固体；(3)煅烧所述固体，得到介孔二氧化硅；所述乙醇的初始浓度为60～80vt％；所述乙醇与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合的体积比为40～60：40～60；所述氢氧化铵与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合的体积比为10～15：40～60；所述正硅酸四乙酯与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合的质量体积比为3～4g：40～60ml；所述十六烷基三甲基溴化铵水溶液的配置方法为：将十六烷基三甲基溴化铵与水混合，得到十六烷基三甲基溴化铵水溶液；所述十六烷基三甲基溴化铵与水混合的质量体积比为2～3g：40～60ml。3.根据权利要求2所述的牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒，其特征在于，步骤(2)所述离心的转速为12000～18000rpm，离心时间为15～25min。4.根据权利要求3所述的牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒，其特征在于，步骤(3)所述煅烧的温度为500～600℃；所述煅烧的时间为5～7h。5.一种牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)将权利要求1所述的介孔二氧化硅、牡丹皮精油、氯仿混合，得到混合物；2)将所述混合物超声振荡后，20～25℃下静置，直至完全脱水；3)重复步骤1)和步骤2)2～4次，得到牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒。6.根据权利要求5所述的牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒的制备方法，其特征在于，所述超声振荡的时间为15～25min。7.一种除螨洗衣液，其特征在于，包括如下质量份数的组分：所述牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒为权利为权利要求1所述的牡丹皮精油二氧化硅纳
米颗粒或者权利要求5～6所述的制备方法制备得到的牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒。8.根据权利要求7所述的除螨洗衣液，其特征在于，所述氨基酸表面活性剂为月桂酰肌氨酸盐和/或月桂酰基甘氨酸盐；所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、乙氧基化烷基硫酸钠和月桂醇硫酸盐中的一种或者几种；所述两性表面活性剂为椰油酰胺胺丙基甜菜碱；所述非离子表面活性剂为烷基糖苷和/或椰油酸二乙醇酰胺；所述助剂包括增稠剂、抗冻剂、抗再沉结剂、螯合剂、防腐剂和ph值调节剂；所述增稠剂为增稠剂为瓜尔胶，所述抗冻剂为丙二醇，所述抗再沉结剂为聚丙烯酸盐，所述螯合剂为谷氨酸二乙酸四盐，所述防腐剂为卡松dl501、卡松dl605和卡松dl606中的一种或多种，所述ph值调节剂为柠檬酸钠；所述增稠剂、抗冻剂、抗再沉结剂、螯合剂、防腐剂和ph值调节剂的添加比例为：0.1～4:0.5～4:0.2～4:0.2～2.4:0.1～0.5:0～3。9.一种权利要求7或8所述的除螨洗衣液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1：将阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、1/2～5/6水在45～50℃下混合，待温度降到15～25℃，得到混合物a；步骤2：将牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒、助剂、1/6～1/2水、混合物a、氨基酸表面活性剂混合，得到混合物b；步骤3：调节混合物b的ph为6～8，得到除螨洗衣液。10.权利要求7～8任意一项所述的除螨洗衣液在制备除螨产品中的应用。

技术总结
本发明涉及日化品技术领域，尤其涉及一种牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒及其制备方法与一种除螨洗衣液及其制备方法和应用。本发明的牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒，包括如下组分：介孔二氧化硅、牡丹皮精油、氯仿，介孔二氧化硅和牡丹皮精油的质量体积比为90～110mg：50～150μl；介孔二氧化硅和氯仿的质量体积比为90～110mg：0.5～2mL。本发明制备得到的牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒大小均一、包覆效率高、释放性能好。并且牡丹皮精油二氧化硅纳米颗粒可以应用到除螨产品中，在降低除螨洗衣液中精油的添加量的同时又可以延长其作用时间。的添加量的同时又可以延长其作用时间。的添加量的同时又可以延长其作用时间。


技术研发人员：李媛媛 赵金红 李祥子 滕俏 周鸿铭 吴国鑫
受保护的技术使用者：皖南医学院
技术研发日：2023.07.11
技术公布日：2023/10/19