一种雾面TPU热熔胶膜及其制备方法与流程

一种雾面tpu热熔胶膜及其制备方法
技术领域
1.本发明涉及热熔胶膜技术领域，具体涉及一种雾面tpu热熔胶膜及其制备方法。


背景技术：

2.热熔胶膜可以用于光电器件、电子产品、家电、家具、鞋部件、成鞋、运动服装等的部件粘结，在本领域聚酯热熔胶膜的应用受到关注，然而目前的聚酯热熔胶膜还存在一些缺点，不具备哑光性能，对于使用的器件，尤其是有机电致发光器件，增强了其反光度，使得必须进行消光或者哑光处理。
3.现有技术中也报道了一些方法来达到消光的效果，然而这些方法也存在着一些缺陷，例如为了增加雾面哑光的效果，往往会损失材料的力学性能、热稳定性以及热熔胶的粘结性能等。因此，在本领域中，期望开发一种既能够具有雾面哑光效果，又能保证热熔胶的力学性能的材料。


技术实现要素：

4.为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种雾面tpu热熔胶膜，该雾面tpu热熔胶膜具有优异拉伸强度的同时，具有良好的雾面效果，达到热压不变亮的效果。
5.本发明雾面tpu热熔胶膜的制备方法工艺简单，操作易控，有利于工业化大生产，制得的雾面tpu热熔胶膜具有优异粘着牢度与拉伸强度的同时，具有良好的雾面效果，达到热压不变亮的效果，与工艺部件结合位置的外沿，无明显的热熔胶熔接的痕迹，外观美观，综合性能优越。
6.本发明的目的通过下述技术方案实现：所述雾面tpu热熔胶膜以重量份计包括以下组分：聚氨酯预聚物50-70份、雾面剂10-30份、填料1-3份、抗氧化剂1-3份、稀释剂1-3份、聚乙烯醇5-10份和增粘树脂2-8份。
7.进一步的，所述聚乙烯醇采用日本可乐丽pva0588。
8.进一步的，所述稀释剂为丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、醋酸乙酯、甲苯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二异丁酯中的至少一种。
9.进一步的，所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂168和2,6-二叔丁基-4甲基苯酚中的至少一种。
10.进一步的，所述填料为冰晶石、碳酸钙、硅灰石、滑石粉、气相二氧化硅、石英砂、铝粉和锌粉中的至少一种。
11.进一步的，所述增粘树脂是由氢化松香甘油酯、萜烯树脂和石油树脂的按照重量比为0.8-1.2:0.1-0.5:0.6-1.0组成的混合物。
12.优选地，所述氢化松香甘油酯采用广西梧州日成林产化工有限公司型号为gehr-85r，软化点80-90℃；所述萜烯树脂采用福建省沙县万利化工有限公司主要成分为聚α-蒎烯，软化点90-100℃；所述石油树脂采用三井型号为ftr6100的石油树脂。
13.进一步的，所述雾面剂是由丁腈橡胶、改性环氧树脂和丁苯橡胶复配而成。
14.进一步的，所述丁腈橡胶、改性环氧树脂和丁苯橡胶的重量比为2-4：5-8：3-5。
15.优选地，所述丁腈橡胶采用东莞市铭远塑胶有限公司型号为1051的丁腈橡胶；所述丁苯橡胶采用齐鲁石化型号为1502的丁苯橡胶。
16.进一步的，所述改性环氧树脂以重量份计包括以下组分：环氧树脂45-55份、聚碳酸酯二醇10-15份、阻聚剂1-3份和催化剂b1-3份。
17.进一步的，所述改性环氧树脂的制备方法为：将环氧树脂溶解于丙烯酸丁酯，再加入聚碳酸酯二醇、阻聚剂和催化剂b，升温至80-100℃反应3-4h，再继续保温反应1-2h，得到改性环氧树脂。
18.进一步的，所述聚碳酸酯二醇采用pcdl1000。
19.进一步的，所述催化剂b为四丁基溴化铵和三乙胺中的一种。
20.进一步的，所述阻聚剂采用对羟基苯甲醚。
21.进一步的，所述环氧树脂为双酚a型环氧树脂。优选地，所述双酚a型环氧树脂采用上海络合高新材料有限公司环氧值为0.46的双酚a型环氧树脂。
22.进一步的，所述聚氨酯预聚物以重量份计包括以下组分：异佛尔酮二异氰酸酯45-55份、聚二元醇55-75份、催化剂a1-2份和封端剂1-8份。
23.进一步的，所述聚二元醇为聚乙二醇、聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二元醇中的至少一种。
24.进一步的，所述封端剂为缩水甘油、端羟基聚二甲基硅氧烷和异丙醇中的至少一种。
25.进一步的，所述催化剂a为二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡中的至少一种。
26.进一步的，所述聚氨酯预聚物的制备方法包括如下步骤：
27.(1)将聚二元醇和催化剂a加入反应釜中，升温到130-150℃，抽真空除水2-2.5h，降温至到90-110℃，加入催化剂a和异佛尔酮二异氰酸酯，反应2.5-3.5h，得到产物a；
28.(2)将体系温度降温至80-100℃中，将封端剂缓慢滴加入产物a内，滴加完成后继续反应1-2h，保持80-100℃持续反应1-2h，然后冷却至常温，得到聚氨酯预聚物。
29.一种所述雾面tpu热熔胶膜的制备方法，所述制备方法为：将聚乙烯醇、增粘树脂、雾面剂、抗氧剂、稀释剂和填料除湿干燥，再加入聚氨酯预聚物混合均匀，熔融共混挤出，流涎、冷却、切边、收卷，得到所述雾面tpu热熔胶膜。
30.进一步的，所述除湿干燥在除湿干燥机中进行，所述除湿干燥温度为70-90℃，所述除湿干燥时间为3-4h；所述熔融共混在流延机中进行，且熔融共混的温度为100-180℃。
31.需要进一步说明的是，所述雾面tpu热熔胶膜的原料经流延机的螺杆熔融后推挤到模头内，并由模头流延出具有一定厚度的成膜状，再流延到冷却轮上疾速冷却成薄膜。
32.进一步的，所述雾面tpu热熔胶膜的厚度为0.05-0.3mm。根据所需，可调节模头的唇口间隙大小以控制热熔胶膜的厚度。
33.本发明雾面tpu热熔胶膜的制备方法工艺简单，操作易控，有利于工业化大生产，制得的雾面tpu热熔胶膜具有优异粘着牢度与拉伸强度的同时，具有良好的雾面效果，达到热压不变亮的效果，与工艺部件结合位置的外沿，无明显的热熔胶熔接的痕迹，外观美观漂亮，综合性能优越。
34.本发明的有益效果在于：本发明的雾面tpu热熔胶膜具有优异拉伸强度、粘结强度的同时，具有良好的雾面效果，达到热压不变亮的效果。与工艺部件结合位置的外沿，无明显的热熔胶熔接的痕迹，外观美观漂亮，雾面tpu热熔胶膜的制备方法工艺简单，操作易控，有利于工业化大生产。
附图说明
35.图1为实施例1和对比例3的产品图(左侧为对比例3；右侧为实施例1)。
具体实施方式
36.为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
37.实施例1
38.一种雾面tpu热熔胶膜，以重量份计包括以下组分：聚氨酯预聚物65份、雾面剂25份、填料1.5份、抗氧化剂2份、稀释剂2份、聚乙烯醇8份和增粘树脂7份。
39.进一步的，所述聚乙烯醇采用日本可乐丽pva0588。
40.进一步的，所述稀释剂为邻苯二甲酸二丁酯。
41.进一步的，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
42.进一步的，所述填料为碳酸钙。优选地，所述碳酸钙的平均粒径为4000-6000目。
43.进一步的，所述增粘树脂是由氢化松香甘油酯、萜烯树脂和石油树脂的按照重量比为1:0.3:0.7组成的混合物。
44.进一步的，所述氢化松香甘油酯采用广西梧州日成林产化工有限公司型号为gehr-85r，软化点80-90℃；所述萜烯树脂采用福建省沙县万利化工有限公司主要成分为聚α-蒎烯，软化点90-100℃；所述石油树脂采用三井型号为ftr6100的石油树脂。
45.进一步的，所述雾面剂是由丁腈橡胶、改性环氧树脂和丁苯橡胶复配而成。
46.进一步的，所述丁腈橡胶、改性环氧树脂和丁苯橡胶的重量比为3：6：4。
47.进一步的，所述丁腈橡胶采用东莞市铭远塑胶有限公司型号为1051的丁腈橡胶；所述丁苯橡胶采用齐鲁石化型号为1502的丁苯橡胶。
48.进一步的，所述改性环氧树脂以重量份计包括以下组分：环氧树脂50份、聚碳酸酯二醇12份、阻聚剂1.5份和催化剂b1.2份。
49.进一步的，所述聚碳酸酯二醇采用pcdl1000。
50.进一步的，所述改性环氧树脂的制备方法为：室温下，将环氧树脂溶解于丙烯酸丁酯，再加入聚碳酸酯二醇、阻聚剂和催化剂b，升温至90℃反应3-4h，再继续保温反应1.5h，得到改性环氧树脂。
51.进一步的，所述催化剂b为四丁基溴化铵。
52.进一步的，所述阻聚剂采用对羟基苯甲醚。
53.进一步的，所述环氧树脂为双酚a型环氧树脂。所述双酚a型环氧树脂采用上海络合高新材料有限公司环氧值为0.46的双酚a型环氧树脂。
54.进一步的，所述聚氨酯预聚物以重量份计包括以下组分：异佛尔酮二异氰酸酯50份、聚乙二醇70份、催化剂a1.5份和封端剂7份。
55.进一步的，所述聚乙二醇采用聚乙二醇1000。
56.进一步的，所述封端剂为缩水甘油。
57.进一步的，所述催化剂a为二月桂酸二丁基锡。
58.进一步的，所述聚氨酯预聚物的制备方法包括如下步骤：
59.(1)将聚乙二醇和催化剂a加入反应釜中，升温到115℃，抽真空除水2h，降温至到100℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，反应3h，得到产物a；
60.(2)将体系温度降温至90℃中，将封端剂缓慢滴加入产物a内，滴加完成后继续反应1.5h，保持90℃持续反应1.5h，然后冷却至常温，得到聚氨酯预聚物。
61.一种所述雾面tpu热熔胶膜的制备方法，包括如下步骤：将聚乙烯醇、增粘树脂、雾面剂、抗氧剂、稀释剂和填料除湿干燥，再加入聚氨酯预聚物混合均匀，熔融共混挤出，流涎、冷却、切边、收卷，得到所述雾面tpu热熔胶膜。
62.进一步的，所述除湿干燥在除湿干燥机中进行，所述除湿干燥温度为85℃，所述除湿干燥时间为3.5h；所述熔融共混在流延机中进行，且熔融共混的温度为165℃。
63.实施例2
64.本实施例中，所述聚氨酯预聚物以重量份计包括以下组分：异佛尔酮二异氰酸酯50份、聚四氢呋喃二醇70份、催化剂a1.5份和封端剂7份。
65.进一步的，所述聚四氢呋喃二醇采用聚四氢呋喃二醇1000。
66.进一步的，所述封端剂为端羟基聚二甲基硅氧烷。所述端羟基聚二甲基硅氧烷mn为1000。
67.进一步的，所述催化剂a为二月桂酸二丁基锡。
68.进一步的，所述聚氨酯预聚物的制备方法包括如下步骤：
69.(1)将聚四氢呋喃二醇和催化剂a加入反应釜中，升温到115℃，抽真空除水2h，降温至到100℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，反应3h，得到产物a；
70.(2)将体系温度降温至95℃中，将封端剂缓慢滴加入产物a内，滴加完成后继续反应2h，保持95℃持续反应2h，然后冷却至常温，得到聚氨酯预聚物。
71.本实施例的其余内容与实施例1相同。
72.实施例3
73.本实施例中，所述聚氨酯预聚物以重量份计包括以下组分：异佛尔酮二异氰酸酯50份、聚己内酯二元醇70份、催化剂a1.5份和封端剂7份。
74.进一步的，所述聚己内酯二元醇采用聚己内酯二元醇1000。
75.进一步的，所述封端剂为异丙醇。
76.进一步的，所述催化剂a为二月桂酸二丁基锡。
77.进一步的，所述聚氨酯预聚物的制备方法包括如下步骤：
78.(1)将聚己内酯二元醇和催化剂a加入反应釜中，升温到115℃，抽真空除水2h，降温至到100℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，反应3h，得到产物a；
79.(2)将体系温度降温至95℃中，将封端剂缓慢滴加入产物a内，滴加完成后继续反应2h，保持95℃持续反应2h，然后冷却至常温，得到聚氨酯预聚物。
80.进一步的，所述丁腈橡胶、改性环氧树脂和丁苯橡胶的重量比为4：6：5。
81.一种所述雾面tpu热熔胶膜的制备方法，所述制备方法为：将聚乙烯醇、增粘树脂、
雾面剂、抗氧剂、稀释剂和填料除湿干燥，再加入聚氨酯预聚物混合均匀，熔融共混挤出，流涎、冷却、切边、收卷，得到所述雾面tpu热熔胶膜。
82.进一步的，所述除湿干燥在除湿干燥机中进行，所述除湿干燥温度为85℃，所述除湿干燥时间为3.8h；所述熔融共混在流延机中进行，且熔融共混的温度为170℃。
83.本实施例的其余内容与实施例1相同。
84.对比例1
85.本对比例与实施例1的不同之处在于：所述雾面剂中所述改性环氧树脂用等量的双酚a型环氧树脂替代。所述双酚a型环氧树脂采用上海络合高新材料有限公司环氧值为0.46的双酚a型环氧树脂。
86.对比例2
87.本对比例与实施例1的不同之处在于：所述雾面剂中仅含有丁苯橡胶。
88.对比例3
89.本对比例与实施例1的不同之处在于：所述热熔胶中不包括雾面剂，所述雾面剂采用等量的增粘树脂替代。
90.性能测试
91.对实施例1-3和对比例1-3对制得的雾面tpu热熔胶膜进行性能测试。实施例1-3和对比例1-3制得的雾面tpu热熔胶膜厚度控制在0.05mm，测试雾面tpu热熔胶膜的拉伸强度、高温黏结强度以及60
°
下的表面光泽度(雾面效果)，测试数据如下表1所示：
92.表1
[0093][0094]
拉伸强度测定根据gb/t 7124-2008胶粘剂拉伸剪切强度的测定(刚性材料对刚性材料)。
[0095]
高温粘接测试：胶水点在基材上，两基材十字搭接、保压，待完全固化后，放在85℃烘箱，加热4h，取出样片室温下放置2h，然后在拉力机上测试。所选用的基材为tpu薄膜/tpu薄膜，所述tpu薄膜选用广东中鼎科技发展有限公司型号为zd-135cm*85a的tpu薄膜，厚度为0.7mm。
[0096]
表面光泽度测定根据gb/t 8807-1988塑料镜面光泽试验方法。
[0097]
如图1所示，左侧图形是采用对比例3的不添加雾面剂的雾面tpu热熔胶膜热压形成，所形成的压边表面平滑细腻但反光度大，无雾面效果，表现出明显的热熔胶熔接的痕迹；而右侧图形是采用的是实施例1的雾面tpu热熔胶膜热压形成，所形成的压边表面平滑细腻且基本无反光度，雾面效果好，无明显的热熔胶熔接的痕迹。
[0098]
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种雾面tpu热熔胶膜，其特征在于：所述雾面热熔胶以重量份计包括以下组分：聚氨酯预聚物50-70份、雾面剂10-30份、填料1-3份、抗氧化剂1-3份、稀释剂1-3份、聚乙烯醇5-10份和增粘树脂2-8份。2.根据权利要求1所述的雾面tpu热熔胶膜，其特征在于：所述雾面剂是由丁腈橡胶、改性环氧树脂和丁苯橡胶复配而成。3.根据权利要求2所述的雾面tpu热熔胶膜，其特征在于：所述丁腈橡胶、改性环氧树脂和丁苯橡胶的重量比为2-4：5-8：3-5。4.根据权利要求2所述的雾面tpu热熔胶膜，其特征在于：所述改性环氧树脂以重量份计包括以下组分：环氧树脂45-55份、聚碳酸酯二醇10-15份、阻聚剂1-3份和催化剂b1-3份。5.根据权利要求1所述的雾面tpu热熔胶膜，其特征在于：所述稀释剂为丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、醋酸乙酯、甲苯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二异丁酯中的至少一种。6.根据权利要求1所述的雾面tpu热熔胶膜，其特征在于：所述聚氨酯预聚物以重量份计包括以下组分：异佛尔酮二异氰酸酯45-55份、聚二元醇55-75份、催化剂a1-2份和封端剂1-8份。7.根据权利要求6所述的一种雾面tpu热熔胶膜，其特征在于：所述聚二元醇包括聚乙二醇、聚四氢呋喃二醇和聚己内酯二元醇中的至少一种。8.根据权利要求6所述的一种雾面tpu热熔胶膜，其特征在于：所述封端剂为缩水甘油、端羟基聚二甲基硅氧烷和异丙醇中的至少一种。9.根据权利要求6所述的一种雾面tpu热熔胶膜，其特征在于：所述聚氨酯预聚物的制备方法包括如下步骤：(1)将聚二元醇和催化剂a加入反应釜中，升温到130-150℃，抽真空除水2-2.5h，降温至到90-110℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯，反应2.5-3.5h，得到产物a；(2)将体系温度降温至80-100℃中，将封端剂缓慢滴加入产物a内，滴加完成后继续反应1-2h，保持80-100℃持续反应1-2h，然后冷却至常温，得到聚氨酯预聚物。10.一种权利要求1-9任意一项所述雾面tpu热熔胶膜的制备方法，其特征在于：所述制备方法为：将聚乙烯醇、增粘树脂、雾面剂、抗氧剂、稀释剂和填料除湿干燥，再加入聚氨酯预聚物混合均匀，熔融共混挤出，流涎、冷却、切边、收卷，得到所述雾面tpu热熔胶膜。

技术总结
本发明涉及热熔胶膜技术领域，具体涉及一种雾面TPU热熔胶膜及其制备方法。所述雾面TPU热熔胶膜以重量份计包括以下组分：聚氨酯预聚物50-70份、雾面剂10-30份、填料1-3份、抗氧化剂1-3份、稀释剂1-3份、聚乙烯醇5-10份和增粘树脂2-8份。本发明的雾面TPU热熔胶膜具有优异粘着牢度与拉伸强度的同时，具有良好的雾面效果，可达到热压不变亮的效果，与工艺部件结合位置的外沿，无明显的热熔胶熔接的痕迹，外观美观漂亮。雾面TPU热熔胶膜的制备方法工艺简单，操作易控，有利于工业化大生产。有利于工业化大生产。有利于工业化大生产。


技术研发人员：李锋 刘永忠
受保护的技术使用者：广东中鼎科技发展有限公司
技术研发日：2023.08.30
技术公布日：2023/10/19