一种低温固化环氧胶粘剂及其制备方法与流程

1.本发明涉及电子产品用胶粘剂领域，特别涉及一种低温固化环氧胶粘剂及其制备方法。


背景技术：

2.众所周知，环氧树脂的分子结构特征是以分子链中含有活泼的环氧基团，环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团，使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。因此，环氧树脂是一类具有良好粘接、耐腐蚀、电气绝缘、高强度等性能的热固性高分子。其优异的性能在电子产品行业也有很广泛的应用。而很多电子元器件都对温度比较敏感，不能承受高温，因此需要此类环氧胶粘胶黏剂具有低温快速固化性。
3.近年来，随着电子元器件的高性能化、多样化、微型化的发展，电子产品层出不穷，智能手机、相机、运动手表、智能手机、无人机和扫地机器人等新型电子产品层出不穷，这些新产品对结构粘接提出了新的要求。由于大多数电子元器件对温度比较敏感，不能耐受高温，且一些电子元器件的组件设计需要快速定位后，组装到模组整体后具有低温快速固化的需求，而对于所用环氧胶黏剂就提出了更高的要求。目前市场上可见的单组份低温环氧胶黏剂普遍存在着中温(60℃-80℃)下固化速度慢或室温下可操作时间短的问题，市售产品大都要求至少80℃≥30min固化条件，固化时间较长，并且不具有高温短时间快速固化的功能，严重制约着电子产品的生产效率。


技术实现要素：

4.本发明的主要目的在于提供一种低温固化环氧胶粘剂及其制备方法，用于解决背景技术中提出的问题。
5.为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：
6.一种低温固化环氧胶粘剂及其制备方法，其配方原料按照重量份数计，包括：双酚型低粘环氧树脂20-50份、耐热型环氧树脂5-20份、固化剂10-50份、增韧剂5-20份、活性稀释剂10-50份、促进剂1-5份、稳定剂0.1-1份、偶联剂0.1-1份、无机填料0.1-1份。
7.优选的，所述低粘环氧树脂的粘度为500-5000mpa
·
s；所述低粘环氧树脂为双酚a环氧树脂和/或双酚f环氧树脂。
8.优选的，所述耐热型环氧树脂具有双环戊二烯型、二苯型、二苯甲酮型、联苯型、萘骨架型和萘环酚醛型结构中的一种或多种结构。
9.优选的，所述固化剂为聚硫醇，选自三羟甲基丙烷三(3-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(巯基乙酸)酯、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯和四(3-巯基丁酸)季戊四醇酯中的一种或多种。
10.优选的，所述增韧剂选自丁苯核壳橡胶、聚己内酯多元醇和有机硅改性环氧树脂中的一种或多种，优选为albiflex 348、kaneka的mx125、albiflex 296和daicel 205u中的
一种或多种。
11.优选的，所述活性稀释剂选自叔碳酸缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、亚烷基缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、c12-14脂肪缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、邻甲苯基缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚中的一种或多种。
12.优选的，所述促进剂为环氧树脂-咪唑加成物和/或环氧树脂-脂肪胺加成物，所述稳定剂为水杨酸、乳酸、柠檬酸、苯甲酸、苯乙酸、巴比妥酸、硬脂酸、硼酸、富马酸的一种或多种。
13.优选的，所述偶联剂为3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或多种。
14.优选的，所述无机填料选自滑石粉、钛白粉、微硅粉、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、硫酸钙、氮化硼、氧化铝、氧化钙、氧化锌、炭黑和气相二氧化硅中的一种或多种。
15.优选的，低温固化环氧胶粘剂的制备方法包括：双酚型低粘环氧树脂、耐热型环氧树脂、增韧剂、活性稀释剂、稳定剂、偶联剂加入双行星混合动力反应釜内并真空搅拌均匀，再加入无机填料真空搅拌均匀，之后加入固化剂和促进剂继续真空搅拌均匀。
16.与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
17.本发明的关键是将特定比例的低粘环氧树脂、耐热型环氧树脂、增韧剂、活性稀释剂、促进剂、稳定剂、偶联剂和无机填料共同混合均匀形成的环氧胶黏剂，其不仅高温固化速度快，并且在高温极短时间(250℃/5s、220℃/10s、200℃/15s)内能够达到高强度，而且中温(60℃-80℃)下同样能够快速固化，同时常温生命周期至少为一周。此外，本发明提供的低温固化环氧胶粘剂的制备工艺简单，适合工业化生产。
具体实施方式
18.为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。实施例中，所述的“份”均为重量份数。
19.实施例1
20.该实施例用于说明本发明提供的低温热固化环氧胶黏剂的制备。
21.原材料为：
22.[0023][0024]
制备方法如下：
[0025]
(1)将双酚型低粘环氧树脂exa-830lv、耐热型环氧树脂shin-a/xen-0140、增韧剂丁腈橡胶改性环氧树脂、活性稀释剂乙二醇二缩水甘油醚、稳定剂乳酸、偶联剂铝酸酯加入双行星混合动力反应釜内，并在真空状态下，25℃搅拌30min。
[0026]
(2)向步骤(1)所得的体系中加入无机填料气相二氧化硅a200，并在真空状态下，25℃搅拌30min。
[0027]
(3)向步骤(2)所得的体系中加入固化剂三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、促进剂pn-23j继续真空下，25℃搅拌5～10min。真空搅拌均匀后即可出料，得到的即为低温固化环氧胶粘剂。
[0028]
通过对得到的环氧胶粘剂进行测试得知，该环氧胶触变指数为1.45，黏度值为3000mpa
·
s，因此非常适合用于底填电子元器件的封装。对该环氧胶粘剂进行不同温度下的固化测试，发现该环氧胶黏剂能够适用于低温下需要快速固化的场合(60～80℃)，不仅具有快速固定的效果，并且固化时间短，同时胶水的生命周期长。具体表现为：不仅高温固化速度快，在高温下极短时间(250℃/5s、220℃/10s、200℃/15s)内就能够固化并且达到高强度(3000mpa)，而且中温(60℃-80℃)下同样能够快速固化(3～5min)，强度可达2500mpa，强度为同时常温生命周期至少为一周。
[0029]
实施例2
[0030]
该实施例用于说明本发明提供的低温热固化环氧胶黏剂的制备。
[0031]
原材料为：
[0032][0033]
制备方法如下：
[0034]
(1)将双酚型低粘环氧树脂exa-830lvp、耐热型环氧树脂kaneka/mx125、增韧剂丁腈橡胶改性环氧树脂、活性稀释剂聚丙二醇二缩水甘油醚、稳定剂巴比妥酸、偶联剂钛酸酯加入双行星混合动力反应釜内，并在真空状态下，25℃搅拌30min。
[0035]
(2)向步骤(1)所得的体系中加入无机填料气相二氧化硅ts720，并在真空状态下，25℃搅拌30min。
[0036]
(3)向步骤(2)所得的体系中加入固化剂三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、促进剂pn-40继续真空下，25℃搅拌5～10min。真空搅拌均匀后即可出料，得到的即为低温固化环氧胶粘剂。
[0037]
通过对得到的环氧胶粘剂进行测试得知，该环氧胶触变指数为1.30，黏度值为2500mpa
·
s，流动性更好，因此也非常适合用于底填电子元器件的封装。对该环氧胶粘剂进行不同温度下的固化测试，发现该环氧胶黏剂能够适用于低温下需要快速固化的场合(60～80℃)，不仅具有快速固定的效果，并且固化时间短，同时胶水的生命周期长。具体表现为：不仅高温固化速度快，在高温下极短时间(250℃/4s、220℃/8s、200℃/12s)内就能够固化并且达到高强度(2800mpa)，而且中温(60℃-80℃)下同样能够快速固化(3～5min)，强度可达2000mpa，强度为同时常温生命周期至少为一周。
[0038]
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其
等效物界定。

技术特征：
1.一种低温固化环氧胶粘剂，其特征在于：其配方原料按照重量份数计，包括：双酚型低粘环氧树脂20-50份、耐热型环氧树脂5-20份、固化剂10-50份、增韧剂5-20份、活性稀释剂10-50份、促进剂1-5份、稳定剂0.1-1份、偶联剂0.1-1份、无机填料0.1-1份。2.根据权利要求1所述的一种低温固化环氧胶粘剂，其特征在于：所述低粘环氧树脂的粘度为500-5000mpa
·
s；所述低粘环氧树脂为双酚a环氧树脂和/或双酚f环氧树脂。3.根据权利要求1所述的一种低温固化环氧胶粘剂，其特征在于：所述耐热型环氧树脂具有双环戊二烯型、二苯型、二苯甲酮型、联苯型、萘骨架型和萘环酚醛型结构中的一种或多种结构。4.根据权利要求1所述的一种低温固化环氧胶粘剂，其特征在于：所述固化剂为聚硫醇，选自三羟甲基丙烷三(3-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(巯基乙酸)酯、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯和四(3-巯基丁酸)季戊四醇酯中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的一种低温固化环氧胶粘剂，其特征在于：所述增韧剂选自丁苯核壳橡胶、聚己内酯多元醇和有机硅改性环氧树脂中的一种或多种，优选为albiflex 348、kaneka的mx125、albiflex 296和daicel205u中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的一种低温固化环氧胶粘剂，其特征在于：所述活性稀释剂选自叔碳酸缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、亚烷基缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、c12-14脂肪缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、邻甲苯基缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚中的一种或多种。7.根据权利要求1所述的一种低温固化环氧胶粘剂，其特征在于：所述促进剂为环氧树脂-咪唑加成物和/或环氧树脂-脂肪胺加成物，所述稳定剂为水杨酸、乳酸、柠檬酸、苯甲酸、苯乙酸、巴比妥酸、硬脂酸、硼酸、富马酸的一种或多种。8.根据权利要求1所述的一种低温固化环氧胶粘剂，其特征在于：所述偶联剂为3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或多种。9.根据权利要求1所述的一种低温固化环氧胶粘剂，其特征在于：所述无机填料选自滑石粉、钛白粉、微硅粉、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、硫酸钙、氮化硼、氧化铝、氧化钙、氧化锌、炭黑和气相二氧化硅中的一种或多种。10.根据权利要求1-10中任一项所述的一种低温固化环氧胶粘剂，其特征在于：其制备方法包括：双酚型低粘环氧树脂、耐热型环氧树脂、增韧剂、活性稀释剂、稳定剂、偶联剂加入双行星混合动力反应釜内并真空搅拌均匀，再加入无机填料真空搅拌均匀，之后加入固化剂和促进剂继续真空搅拌均匀。

技术总结
本发明公开的一种低温固化环氧胶粘剂及其制备方法，属于电子胶粘剂领域，本发明公开了一种低温固化环氧胶粘剂，按照重量份数计，包含的组分有：双酚型低粘环氧树脂份(20-50份)、耐热型环氧树脂份(5-20份)、固化剂份(10-50份)、增韧剂份(5-20份)、活性稀释剂份(10-50份)、促进剂份(1-5份)、稳定剂份(0.1-1份)、偶联剂份(0.1-1份)、无机填料份(0.1-1份)。本发明工艺相对简单，易操作，根据配方将上述原材料进行混合搅拌后得到环氧胶。该环氧胶黏剂特别适用于低温下需要快速固化的场合(60～80℃)，并且固化时间短，同时胶水的生命周期长。同时胶水的生命周期长。


技术研发人员：张丽 程文艳
受保护的技术使用者：诺邦泰新材料（深圳）有限公司
技术研发日：2023.08.02
技术公布日：2023/10/15