一种单斜相BiVO4、四方白钨矿型BiVO4及四方相[Bi6O6(OH)3](NO3)3·

一种单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管及其制备方法
技术领域
[0001]
本发明涉及一种单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管的制备方法，属于光催化功能材料领域。


背景技术：

[0002]
随着科学技术水平的发展，能源枯竭与环境污染问题逐渐引起了人们的重视，可再生能源的高效利用与环境污染的治理成为人们亟待解决的任务。光催化技术因其反应条件温和、能耗低、污染小等优点在分解水产氢制氧以及降解水和大气中的有机污染物等领域中具有良好的发展前景(w.wang，m.o.tad
é
，z.shao.research progress of perovskite materials in photocatalysis-and photovoltaics-related energy conversion and environmental treatment[j].chemical society reviews，2015，44(15)：5371-5408)。目前得到广泛研究的光催化剂有tio2、zno等半导体材料光催化剂，这些半导体光催化剂在化学合成、废水处理、光能转化、气敏传感器、净化空气、杀菌消毒等领域中发挥着重要的作用(s.selcuk，a.selloni.facet-dependent trapping and dynamics of excess electrons at anatase tio2surfaces and aqueous interfaces[j].nature materials，2016，15(10)：1107-1112)，然而由于这些半导体材料禁带宽度较大(eg＝3.0～3.2ev)，并且太阳能利用率低，只能吸收利用占太阳能约4％的紫外光，使其光催化效率受到了极大的限制(m.j.powell，r.quesada-cabrera，a.taylor，d.teixeira，i.papakonstantinou，r.g.palgrave，g.sankar，i.p.parkir.intelligent multifunctional vo2/sio2/tio2coatings for self-cleaning，energy-saving window panels[j].chemistry of materials，2016，28(5)：1369-1376)。因此，设计开发新型半导体光催化材料对实现光催化技术的实际应用具有重要的意义。
[0003]
钒酸铋(bivo4)是一种新型的半导体材料，早期被用做颜料在室内装饰、道路交通标志、工业涂料、橡塑制等场合(裴志明.钒酸铋颜料现状及发展趋势[j].化工管理，2016(01)：127)，近年来，由于其具有窄的禁带宽度和合适的价带位置在光催化领域受到了极大的关注(x.lin，x.y.guo，w.l.shi，f.guo，g.b.che，h.j.zhai，y.s.yan，q.w.wang.ag3po4quantum dots loaded on the surface of leaf-like invo4/bivo4heterojunction with enhanced photocatalytic activity[j].catalysis communications，2015，71：21-27.)，另外，bivo4具有组成元素来源广泛、稳定性好、无毒、环境友好等优点，被广泛应用于光催化降解有机污染物和光解水领域之中(s.murcia-lopez，c.f
à
brega，d.monllor-satoca，m.d.hern
à
ndez-alonso，t.andreu.tailoring multilayered bivo4photoanodes by pulsed laser deposition for water splitting[j].acs applied materials&interfaces，2016，8(6)：4076-4085.)，目前，bivo4主要有以下三种不同的晶体结构：单斜晶系白钨矿结构(ms-bivo4)，四方晶系白钨矿结构(ts-bivo4)及四方晶系锆石结构(tz-bivo4)(白雪.钒酸铋光催化材料的制备与性能调控[d].北京工
业大学，2012.)，其光催化性能受其晶体结构的影响很大，单斜晶系的钒酸铋在催化效率方面要显著高于其他两个晶系(s.kohtani，m.koshiko，a.kudo，k.tokumura，y.ishigaki，a.toriba，k.hayakawa，r.nakagaki.photodegradation of 4-alkylphenols using bivo4photocatalyst under irradiation with visible light from a solar simulator.appl catal b[j]，2003，46(3)：573-586)。当单斜晶系白钨矿结构的钒酸铋与微量四方晶系白钨矿结构的钒酸铋相混合形成相结结构时，其光催化效率又得到了显著提高(成婧，王宇婷，邢岩，muhammad shahid，潘伟.ag/bivo4复合纳米纤维的制备及光催化性能.稀有金属材料与工程，2018，47：356-360)。因此，采用清洁、高效的制备方法制备共混bivo4材料对发挥其光催化性能极其重要。
[0004]
此外，铋的碱式盐也属于铋系光催化材料，其中，bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o已被证明是一种有效的光催化剂(王易，彭瑞超，张垒，邓佳彦，黄炎俊，宋光森.一种层状羟基硝酸氧铋纳米片及制备方法和应用[p].202210259898.9，2022.03.16)，但其属于宽带隙半导体光催化材料，其禁带宽度为3.38ev。由于其较宽的带隙值，其对可见光的响应比较弱，光生载流子数量有限，只在紫外光下有光催化活性(陈志武，姚黎平，王歆，卢振亚.一种含铋的碱式盐的复合光催化剂及其制备方法[p].201910573482.2，2019.06.28)。通过与其他半导体材料复合形成异质结构可以增强bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o的可见光捕捉能力(沈洁，李中付，张世英.碱式硝酸铋和碘氧铋复合光催化剂及其制备方法和应用[p].201910540596.7，2019.06.21)，然而，制备单斜晶系bivo4、四方晶系白钨矿结构的bivo4及bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o共混形成异质结构的光催化材料仍是一个巨大的挑战。


技术实现要素：

[0005]
本发明目的在于提出一种单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管的制备方法，复合异质结构有望提升半导体材料的光催化性能。
[0006]
本发明采用如下方案予以实现：
[0007]
a、在室温25℃下，将分析纯的五水合硝酸铋bi(no3)3·
5h2o和分析纯的溴化1-丁基-3-甲基咪唑bmimbr溶解在115ml蒸馏水中，在磁力搅拌机转速800rpm下连续搅拌15min得到均一混合溶液a，其中，五水合硝酸铋的质量为2.0615g，溴化1-丁基-3-甲基咪唑的质量为0.4658g；
[0008]
b、在室温25℃下，将分析纯的偏钒酸铵nh4vo3溶解在85ml蒸馏水中，在磁力搅拌机转速800rpm下连续搅拌15min得到均一的溶液b，置于500ml圆底烧瓶中备用，其中，偏钒酸铵的质量为0.7457g；
[0009]
c、将上述步骤b的b溶液置于改进的微波反应器中，然后，将上述步骤a的a溶液经过逐滴加入上述步骤b的b溶液中，在加入第一滴a溶液的同时开启改进的微波反应器，反应直至a溶液滴加完毕，滴加完成后，将其混合溶液在微波反应器下持续反应90min，其中，改进的微波反应器的温度为50～100℃，功率为500～700w，频率为2.45ghz；
[0010]
d、待上述步骤c的溶液在室温25℃下自然冷却后，将其转移至洗净烘干的30ml离心管中，在型号为湘仪h1650，转速为5000rmp的离心机中离心2min，随后过滤获得沉淀；
[0011]
e、将上述步骤d所得沉淀分别用去离子水洗涤5～10次，分析纯的乙醇洗涤2～3
次，收集固体，将固体置于70℃烘箱中干燥24h得三相共存bivo4(jcpds-icdd：14-0688，14-0133)，bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o(jcpds-icdd：53-1038)粉末。
[0012]
进一步，步骤a和b中，分析纯的五水合硝酸铋bi(no3)3·
5h2o、溴化1-丁基-3-甲基咪唑bmimbr及偏钒酸铵nh4vo3摩尔比为2∶1∶3。
[0013]
进一步，步骤c中，改进的微波反应器为带常压冷凝回流装置的美的pj21c-au微波炉。
[0014]
单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管中，单斜相bivo4(jcpds-icdd：14-0688)峰值占比为67.80％，其晶胞参数为α＝γ＝90
°
及β＝90.38
°
，空间群为i2/a(15)，其最强峰对应于单斜相bivo4(jcpds-icdd：14-0688)的晶面，晶格间距0.309nm；四方白钨矿相bivo4(jcpds-icdd：14-0133)的峰值占比为10.44％，晶胞参数为及α＝β＝γ＝90
°
，空间群为i41/amd(141)，四方相bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o(jcpds-icdd：53-1038)的峰值占比为21.76％，晶胞参数为及α＝β＝γ＝90
°
。
[0015]
进一步，微米管尺寸大小长度在8.0～10.0μm范围，宽度在2.0～5.0μm范围，高度在0.5～2.0μm范围。
[0016]
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
[0017]
1.本发明方法通过微波辐射方法，制备了高活性的单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管，而且制备流程简单，易于重复，为钒酸铋商业化应用提供了良好的技术基础和物质保证。
[0018]
2.本发明制备的单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管具有很好的宏观和微观均匀性，有望推动在光催化方面的实际应用。
[0019]
3.按照本发明的工艺方法制得共混的单斜相bivo4、四方白钨矿相bivo4及四方相bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o粉体可以形成异质结结构，降低了电子和空穴的复合率，从而提高了光催化活性。
[0020]
4.通过对本发明制备的单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管进行粉末xrd衍射分析和sem分析，证明了产品的高结晶度、高比表面积及高规整的形貌尺寸。
[0021]
本发明方法合成过程机理如下：微波辐射加热通过在物料内部的能量耗散选择性加热物料，具有加热均匀、热效率高、清洁无污染的优点，在提高生产效率和改善生产条件等方面具有明显优势。以分析纯的溴化1-丁基-3-甲基咪唑bmimbr为表面活性剂，bmimbr是一种绿色高效环境友好的离子液体，完全由有机阳离子与无机或有机阴离子组成的盐，bmimbr离子溶液中的阳离子易与bivo4晶核表面的vo
4-相互吸引，附着在晶体表面，从而显著降低水溶液的表面张力和自聚集行为，进而控制特定晶面的生长速度，诱导其原料生成微米管状单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共混材料。因此，在微波辅助作用下，在特定的表面活性剂bmimbr与原料摩尔比、反应时间、反应温度等实验参数条件下，本专利方法可以高效可控的制备出形貌灵活可控的单斜相bivo4、
四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管光催化剂。
附图说明
[0022]
图1为bi∶bmimbr∶v的摩尔比为2∶1∶3、微波反应时间为90min时三相共存单斜型bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方型bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o样品的x射线衍射(xrd)图；
[0023]
图2为bi∶bmimbr∶v的摩尔比为2∶1∶3、微波反应时间为90min时三相共存单斜型bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方型bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o样品xrd图中各物相所占的比例图；
[0024]
表1为bi∶bmimbr∶v的摩尔比为2∶1∶3、微波反应时间为90min时三相共存单斜型bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方型bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o样品xrd图中各物相所占的比例表；
[0025]
图3为单斜型bivo4晶体结构图；
[0026]
图4为四方白钨矿型bivo4的晶体结构图；
[0027]
图5为四方型bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o的晶体结构图；
[0028]
图6为bi∶bmimbr∶v的摩尔比为2∶1∶3、微波反应时间为90min时三相共存单斜型bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方型bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o样品的20k倍扫描电子显微镜(sem)图；
[0029]
图7为bi∶bmimbr∶v的摩尔比为2∶1∶3、微波反应时间为90min时三相共存单斜型bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方型bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o样品的20k倍扫描电子显微镜(sem)图；
[0030]
图8为bi∶bmimbr∶v的摩尔比为2∶1∶3、微波反应时间为90min时三相共存单斜型bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方型bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o样品的合成形貌示意图。
具体实施方式
[0031]
下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明，所述是对本发明的解释而不是限定。
[0032]
实施例1利用微波辐射技术制备单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管样品1
[0033]
(1)在室温25℃下，将分析纯五水合硝酸铋bi(no3)3·
5h2o和分析纯溴化1-丁基-3-甲基咪唑bmimbr溶解在115ml蒸馏水中，在磁力搅拌机转速800rpm下连续搅拌15min得到均一混合溶液a，其中，五水合硝酸铋的质量为2.0615g，溴化1-丁基-3-甲基咪唑的质量为0.4658g；(2)在室温25℃下，将分析纯的偏钒酸铵nh4vo3溶解在85ml蒸馏水中，在磁力搅拌机转速800rpm下连续搅拌15min得到均一溶液b，置于500ml圆底烧瓶中备用，其中，偏钒酸铵的质量为0.7457g；(3)将上述步骤(2)的b溶液置于改进的微波反应器中，然后，将上述步骤(1)的a溶液逐滴加入上述步骤(2)的b溶液中，在加入第一滴a溶液的同时开启改进的微波反应器，反应直至a溶液滴加完毕，滴加完成后，将其混合溶液在微波反应器下持续反应90min，其中，改进的微波反应器为带常压冷凝回流装置的美的pj21c-au微波炉，其温度为100℃，功率为700w，频率为2.45ghz；(4)待上述步骤(3)的溶液在室温25℃下自然冷却后，将其转移至洗净烘干的30ml离心管中，在型号为湘仪h1650，转速为5000rmp的离心机中离
3-甲基咪唑bmimbr溶解在115ml蒸馏水中，在磁力搅拌机转速800rpm下连续搅拌15min得到均一混合溶液a，其中，五水合硝酸铋的质量为2.0615g，溴化1-丁基-3-甲基咪唑的质量为0.4658g；(2)在室温25℃下，将分析纯的偏钒酸铵nh4vo3溶解在85ml蒸馏水中，在磁力搅拌机转速800rpm下连续搅拌15min得到均一溶液b，置于500ml圆底烧瓶中备用，其中，偏钒酸铵的质量为0.7457g；(3)将上述步骤(2)的b溶液置于改进的微波反应器中，然后，将上述步骤(1)的a溶液逐滴加入上述步骤(2)的b溶液中，在加入第一滴a溶液的同时开启改进的微波反应器，反应直至a溶液滴加完毕，滴加完成后，将其混合溶液在微波反应器下持续反应90min，其中，改进的微波反应器为带常压冷凝回流装置的美的pj21c-au微波炉，其温度为50℃，功率为700w，频率为2.45ghz；(4)待上述步骤(3)的溶液在室温25℃下自然冷却后，将其转移至洗净烘干的30ml离心管中，在型号为湘仪h1650，转速为5000rmp的离心机中离心2min，随后过滤获得沉淀；(5)将上述步骤(4)所得沉淀分别用去离子水洗涤10次，分析纯的乙醇洗涤2次，收集固体，将固体放于70℃烘箱中干燥24h得单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管粉末。
[0041]
实施例3所得到的结果与实施例1一致。
[0042]
实施例4利用微波辐射技术制备单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管样品4
[0043]
(1)在室温25℃下，将分析纯五水合硝酸铋bi(no3)3·
5h2o和分析纯溴化1-丁基-3-甲基咪唑bmimbr溶解在115ml蒸馏水中，在磁力搅拌机转速800rpm下连续搅拌15min得到均一混合溶液a，其中，五水合硝酸铋的质量为2.0615g，溴化1-丁基-3-甲基咪唑的质量为0.4658g；(2)在室温25℃下，将分析纯的偏钒酸铵nh4vo3溶解在85ml蒸馏水中，在磁力搅拌机转速800rpm下连续搅拌15min得到均一溶液b，置于500ml圆底烧瓶中备用，其中，偏钒酸铵的质量为0.7457g；(3)将上述步骤(2)的b溶液置于改进的微波反应器中，然后，将上述步骤(1)的a溶液逐滴加入上述步骤(2)的b溶液中，在加入第一滴a溶液的同时开启改进的微波反应器，反应直至a溶液滴加完毕，滴加完成后，将其混合溶液在微波反应器下持续反应90min，其中，改进的微波反应器为带常压冷凝回流装置的美的pj21c-au微波炉，其温度为100℃，功率为500w，频率为2.45ghz；(4)待上述步骤(3)的溶液在室温25℃下自然冷却后，将其转移至洗净烘干的30ml离心管中，在型号为湘仪h1650，转速为5000rmp的离心机中离心2min，随后过滤获得沉淀；(5)将上述步骤(4)所得沉淀分别用去离子水洗涤10次，分析纯的乙醇洗涤2次，收集固体，将固体放于70℃烘箱中干燥24h得单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管粉末。
[0044]
实施例4所得到的结果与实施例1一致。
[0045]
以上所述仅为本发明的四种实施方式，不是全部的实施方式，本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。
[0046]
实施例1的对比例1：
[0047]
(朱宏伟，黄美榕.一种基于电沉积法制备大面积钒酸铋薄膜的方法[p].201910939662.8，2019.09.30)中，朱等人采用电沉积法合成大面积均匀的钒酸铋薄膜，具体操作如下：(1)将掺杂氟的氧化锡导电玻璃(fto)在去离子水、丙酮和异丙醇中各超声清洗15min后，储存在异丙醇溶液中备用。(2)将7.5mm硝酸铋和0.4m碘化钠溶于100ml ph＝
1.2的硝酸溶液中记为a溶液，将0.3m对苯醌溶于45ml无水乙醇中记为b溶液，将a和b溶液混合，搅拌1h备用。(3)将三电极放置于含有(2)中所配溶液的容器中，将参比电极(银/氯化银)和对电极(9
×
9cm2，铂网)竖直放置，将工作电极(9
×
10cm2，fto)的导电面正对着对电极以1cm的距离平行放置，随后保持fto底端不动将fto的顶端向外(偏离对电极的方向)旋转14
°
。(4)将电化学工作站的电极线分别接到(3)中三电极的顶端，其中fto的顶端先用商用的不锈钢板夹(长10cm)夹住后与电极线连接。(5)在静置状态下，在相对于参比电极的-0.25v电压下沉积400s，获得均匀的钒酸铋的前驱体薄膜。(6)将o.6m乙酰丙酮氧化钒溶解于二甲基亚砜溶剂作为钒源溶液，备用。(7)将(5)中所得的前驱体薄膜放置于加热的热板(180℃)的玻璃支撑台上，在薄膜上滴加1.5ml的(6)中所配的钒源，经过7min的热扩散后，将剩余的钒源用滤纸吸走后，直接放到热板上(180℃)进行快速的蒸干，在前驱体薄膜表面覆盖一层薄薄的钒源。(8)将(7)中所得的薄膜放置于马弗炉中，以5℃/min升至450℃退火1h，随后将其在0.5m的氢氧化钠溶液中清洗15min，用去离子水冲洗吹干后得到钒酸铋薄膜。
[0048]
本发明公布的方法、创新性及技术效果与该对比例有本质区别。
[0049]
实施例1的对比例2：
[0050]
(张国英，冯妍，吴青松，高东昭.一种通过铋源过量提高钨酸铋光催化活性的方法[p].201210497031.3，2012.11.29)中，张等人采用水热法合成花状bi2wo6微球光催化剂，其中含有微量碱式硝酸铋bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o，具体操作如下：称取0.4075g(0.84mmol)bi(no3)3·
5h2o于25ml的聚乙烯内衬中，加入7ml蒸馏水并磁力搅拌，再称取0.1319g(0.40mmol)na2wo4·
2h2o并用10ml水溶解，然后将其滴入上述bi(no3)3的前驱液。继续搅拌30min后将所得白色悬浊液于160℃水热反应12h。自然冷却至室温后，将产物离心分离，洗涤并干燥，即可得到bi∶w摩尔比为2.1∶1的淡黄色光催化剂粉末。通过调整反应物摩尔比，重复上述操作，可得到系列bi、w不同摩尔比的bi2wo6基光催化剂。
[0051]
本发明公布的方法、创新性及技术效果与该对比例有本质区别。
[0052]
实施例1的对比例3：
[0053]
(滕飞，王淑蓉，邹思佳，刘再论，陈敏东.一种制备片状羟基硝酸氧铋光催化剂的方法及催化剂用途[p].201510484340.0，2015.08.10)中，滕等人采用水热法合成片状羟基硝酸氧铋bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o光催化剂，具体操作如下：向40ml水中加入1mmol五水合硝酸铋(0.485g)，边搅拌边加入35％硝酸使硝酸铋溶解，并使混合溶液ph值为0.70。然后将混合溶液加入到聚四氟乙烯内衬中进行水热反应，温度为180℃，反应时间为24h。反应结束后，3000r/min离心5min，取沉淀物，依次用水和乙醇洗涤，然后60℃干燥9h，即可得到所述片状羟基硝酸氧铋光催化剂。
[0054]
本发明公布的方法、创新性及技术效果与该对比例有本质区别。

技术特征：
1.一种单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管及其制备方法，其特征在于包括以下步骤：a、在室温25℃下，将分析纯的五水合硝酸铋bi(no3)3·
5h2o和分析纯的溴化1-丁基-3-甲基咪唑bmimbr溶解在115ml蒸馏水中，在磁力搅拌机转速800rpm下连续搅拌15min得到均一混合溶液a，其中，五水合硝酸铋的质量为2.0615g，溴化1-丁基-3-甲基咪唑的质量为0.4658g；b、在室温25℃下，将分析纯的偏钒酸铵nh4vo3溶解在85ml蒸馏水中，在磁力搅拌机转速800rpm下连续搅拌15min得到均一的溶液b，置于500ml圆底烧瓶中备用，其中，偏钒酸铵的质量为0.7457g；c、将上述步骤b的b溶液置于改进的微波反应器中，然后，将上述步骤a的a溶液经过逐滴加入上述步骤b的b溶液中，在加入第一滴a溶液的同时开启改进的微波反应器，反应直至a溶液滴加完毕，滴加完成后，将其混合溶液在微波反应器下持续反应90min，其中，改进的微波反应器的温度为50～100℃，功率为500～700w，频率为2.45ghz；d、待上述步骤c的溶液在室温25℃下自然冷却后，将其转移至洗净烘干的30ml离心管中，在型号为湘仪h1650，转速为5000rmp的离心机中离心2min，随后过滤获得沉淀；e、将上述步骤d所得沉淀分别用去离子水洗涤5～10次，分析纯的乙醇洗涤2～3次，收集固体，将固体置于70℃烘箱中干燥24h得三相共存bivo4(jcpds-icdd：14-0688，14-0133)，bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o(jcpds-icdd：53-1038)粉末。2.根据权利要求1所述的一种单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管及其制备方法，其特征在于：步骤a和b中，分析纯的五水合硝酸铋bi(no3)3·
5h2o、溴化1-丁基-3-甲基咪唑bmimbr及偏钒酸铵nh4vo3摩尔比为2∶1∶3。3.根据权利要求1所述的一种单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管及其制备方法，其特征在于：步骤c中，改进的微波反应器为带常压冷凝回流装置的美的pj21c-au微波炉。4.一种根据权利要求1-3任一项所述的制备方法制得的单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管。5.根据权利要求4所述的单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管，其特征在于：制备的样品属于共混的单斜相bivo4、四方白钨矿相bivo4及四方相bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o粉体；单斜相bivo4(jcpds-icdd：14-0688)峰值占比为67.80％，其晶胞参数为其晶胞参数为α＝γ＝90
°
及β＝90.38
°
，空间群为i2/a(15)，其最强峰对应于单斜相bivo4(jcpds-icdd：14-0688)的晶面，晶格间距0.309nm；四方白钨矿相bivo4(jcpds-icdd：14-0133)的峰值占比为10.44％，晶胞参数为晶胞参数为及α＝β＝γ＝90
°
，空间群为i41/amd(141)，四方相bi6o6(oh)3(no3)3·
1.5h2o(jcpds-icdd：53-1038)的峰值占比为21.76％，晶胞参数为及α＝β＝γ＝90
°
。6.根据权利要求4所述的单斜相bivo4、四方白钨矿型bivo4及四方相[bi6o6(oh)3](no3)3·
1.5h2o三相共存微米管，其特征在于：微米管尺寸大小长度在8.0～10.0μm范围，宽度在2.0～5.0μm范围，高度在0.5～2.0μm范围。

技术总结
本发明专利公开了一种单斜相BiVO4、四方白钨矿型BiVO4及四方相[Bi6O6(OH)3](NO3)3·


技术研发人员：王笛笛 杨晨 赵一璟 刘鹏超 王晴 张美琪 杨雨晴 刘苒 苏碧煌 袁妍 王志涛 曲杰 李春生 孙嬿 王健
受保护的技术使用者：苏州科技大学
技术研发日：2023.06.24
技术公布日：2023/10/6