海岛型复合复丝、极细复丝、以及极细纤维结构体的制作方法

海岛型复合复丝、极细复丝、以及极细纤维结构体
1.相关申请
2.本技术主张2021年1月15日在日本提出申请的日本特愿2021-004876的优先权，通过参照引用其全部内容作为本技术的一部分。
技术领域
3.本发明涉及以热塑性弹性体树脂作为岛成分的海岛型复合复丝、以及包含由该海岛型复合复丝得到的极细复丝的极细纤维。


背景技术：

4.对于海岛型复合复丝而言，可以通过使用能够溶出至海成分中而去除的树脂形成复合复丝，然后将海成分去除，从而制造极细纤维。
5.例如，专利文献1(日本特开2014-101613号公报)中公开了一种极细纤维，其平均单丝纤维直径为10～2500nm，拉伸强度为4.5cn/dtex以上，所述极细纤维是通过将同时满足以下(a)～(e)的海岛型复合纤维的海成分溶出去除而得到的：
6.(a)海岛型复合纤维的海成分与岛成分的复合质量比率(海:岛)为40:60～20:80的范围；
7.(b)海岛型复合纤维的海成分与岛成分的熔融粘度比(海/岛)为0.2～1.0的范围；
8.(c)海岛型复合纤维是通过从海岛型复合纤维用纺丝喷丝头将海成分和岛成分熔融、挤出后以400～2000m/min的纺丝速度进行抽取而制造的；
9.(d)海岛型复合纤维是通过在余热辊上利用余热以拉伸倍率3.0～6.0倍进行拉伸，在固定辊上进行热固定并卷取而成的；
10.(e)海岛型复合纤维被拉伸至残留伸长率达到5～30％。
11.专利文献1：日本特开2014-101613号公报


技术实现要素：

12.发明所要解决的课题
13.在专利文献1中，虽然能够形成强度优异的聚酯的极细纤维，但该纤维在极细纤维间相互滑动，因此，无法发挥夹紧性，因而例如在作为内胎、手套等防滑用途时，摩擦、吸附的效果不足。
14.因此，本发明的目的在于提供夹紧性优异的极细复丝、能够形成上述极细复丝的海岛型复合复丝、以及它们的制造方法及纤维结构体。
15.解决课题的方法
16.本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，为了得到夹紧性高的极细复丝，使用显示出特定的硬度的热塑性弹性体树脂作为海岛型复合复丝的岛成分是有效的。然而发现，热塑性弹性体树脂由于伸缩性高，因此，作为海岛型复合复丝的岛成分，难以与非弹性体树脂同样地制造，成为新的课题。
17.因此，进一步进行了研究，结果发现，在使用热塑性弹性体树脂作为岛成分的情况下，通过减小海岛型复合复丝的单丝纤度，另一方面，减少海岛型复合复丝中的岛成分数，从而制造以热塑性弹性体树脂作为岛成分的海岛型复合复丝，通过将海成分从上述复丝中去除，从而可以制造热塑性弹性体的极细复丝；此外，在热塑性弹性体树脂具有特定的硬度的情况下，能够发挥出以往没有的优异的夹紧性，从而完成了本发明。
18.即，本发明可以由以下的方式构成。
19.〔方式1〕
20.一种海岛型复合复丝，其岛成分包含热塑性弹性体树脂(a)，所述热塑性弹性体树脂(a)满足肖氏a硬度90以下、肖氏d硬度60以下(优选为58以下、更优选为55以下、进一步优选为53以下、进一步更优选为50以下)、洛氏硬度(r标尺)70以下(优选为65以下、进一步优选为60以下)中的任意条件，海成分包含水溶性或碱易溶解性的热塑性树脂(b)，平均单岛直径为8000nm以下(优选为6000nm以下、更优选为4000nm以下)。
21.〔方式2〕
22.根据方式1所述的海岛型复合复丝，其中，
23.上述海成分的热塑性树脂(b)是在聚乙烯醇类聚合物中存在来自α-烯烃类和/或乙烯基醚类的单元的改性聚乙烯醇类聚合物。
24.〔方式3〕
25.根据方式1或2所述的海岛型复合复丝，其中，
26.上述海岛型复合复丝的岛数为3～200岛(优选可以具有5～100岛，更优选为6～80岛、进一步优选为7～60岛)，上述海成分与上述岛成分的复合质量比率(海成分:岛成分)为20:80～70:30(优选为25:75～70:30、进一步优选为30:70～60:40)。
27.〔方式4〕
28.根据方式1～3中的任一方式所述的海岛型复合复丝，其中，
29.上述热塑性弹性体树脂(a)为聚酰胺类弹性体树脂或聚酯类弹性体树脂。
30.〔方式5〕
31.一种纤维结构体，其在至少一部分包含方式1～4中的任一方式所述的海岛型复合复丝和/或其切断纤维。
32.〔方式6〕
33.一种极细复丝，其包含热塑性弹性体树脂(a)而成，所述热塑性弹性体树脂(a)满足肖氏a硬度90以下、肖氏d硬度60以下、洛氏硬度(r标尺)70以下中的任意条件，所述极细复丝的丝-金属动摩擦系数为0.30以上(优选为0.33以上、更优选为0.36以上)。
34.〔方式7〕
35.根据方式6所述的极细复丝，其单丝纤度为0.005～0.5dtex(优选为0.010～0.4dtex、更优选为0.015～0.3dtex)。
36.〔方式8〕
37.一种极细纤维结构体，其在至少一部分包含方式6或7所述的极细复丝和/或其切断纤维。
38.〔方式9〕
39.方式8所述的极细纤维结构体，其为织物或编物。
40.〔方式10〕
41.一种极细复丝的制造方法，该方法至少包括：
42.将热塑性树脂(b)从方式1～4中的任一方式所述的海岛型复合复丝中溶解去除的工序。
43.〔方式11〕
44.一种极细纤维结构体的制造方法，该方法至少包括：
45.将热塑性树脂(b)从方式5所述的纤维结构体中溶解去除的工序。
46.需要说明的是，本发明还包含权利要求书和/或说明书和/或附图所公开的至少2个构成要素的任意组合。特别是本发明中还包含权利要求书中记载的2项以上权利要求的任意组合。
47.发明的效果
48.本发明的海岛型复合复丝使用具有特定的硬度的热塑性弹性体树脂作为构成岛成分的树脂(以下，有时称为岛成分树脂)、并且以能够通过水、碱简单地去除的树脂作为构成海成分的树脂(以下，有时称为海成分树脂)进行复合纺丝，因此，能够高效地进行热塑性弹性体树脂的极细纤维化。
49.另外，极细复丝是热塑性弹性体树脂的极细复丝，因此，动摩擦系数变高，能够提高夹紧性。
具体实施方式
50.[海岛型复合复丝]
[0051]
本发明的海岛型复合复丝的构成岛成分的树脂是满足肖氏a硬度90以下、肖氏d硬度60以下、洛氏硬度(r标尺)70以下中的任意条件的热塑性弹性体树脂(a)，构成海成分的树脂是水溶性或碱易溶解性的热塑性树脂(b)。
[0052]
上述海岛型复合复丝能够减小平均单岛直径，海岛型复合复丝的平均单岛直径为8000nm以下，优选可以为6000nm以下、更优选为4000nm以下。平均单岛直径的下限值没有特别限定，例如可以为500nm以上。这里，平均单岛直径是通过后述的实施例中记载的方法测得的值。
[0053]
(岛成分树脂)
[0054]
岛成分树脂是具有特定的硬度的热塑性弹性体树脂(a)。对于热塑性弹性体树脂(a)的硬度而言，适当的测定标准根据硬度而不同，肖氏a硬度、肖氏d硬度、洛氏硬度(r标尺)中，(i)在最硬的情况下，通过洛氏硬度(r标尺)进行测定，(ii)在洛氏硬度(r标尺)小于50的情况下，通过肖氏d硬度进行测定，(iii)在肖氏d硬度为40以下的情况下，可以通过肖氏a硬度进行测定。
[0055]
岛成分树脂的硬度只要满足肖氏a硬度90以下、肖氏d硬度60以下、洛氏硬度(r标尺)70以下中的任意条件即可，例如，即使在肖氏d硬度不为60以下的情况下，只要洛氏硬度(r标尺)为70以下即可。
[0056]
肖氏a硬度是利用jis k7215的硬度计得到的压入硬度的测定值，使用a型压头(前端圆锥台状、前端直径0.79mm、圆锥角度35
°
)进行测定。对于岛成分树脂的硬度而言，从制成极细复丝时的夹紧性的观点考虑，肖氏a硬度为90以下，只要是不妨害本发明效果的范围
即可，下限值没有特别限定，例如肖氏a硬度可以为20以上，优选为50以上。
[0057]
肖氏d硬度是利用jis k7215的硬度计得到的压入硬度的测定值，使用d型压头(前端圆锥状、前端直径0.1mm、圆锥角度30
°
)进行测定。对于岛成分树脂的硬度而言，从制成极细复丝时的夹紧性的观点考虑，肖氏d硬度为60以下，优选可以为58以下、更优选可以为55以下、进一步优选可以为53以下、进一步更优选可以为50以下。只要是不妨害本发明效果的范围即可，硬度的下限值没有特别限定，例如肖氏d硬度可以为20以上。
[0058]
洛氏硬度(r标尺)是利用jis z 2245得到的压入硬度的测定值，将直径12.7mm的钢球用作压头而进行测定。对于岛成分树脂的硬度而言，从制成极细复丝时的夹紧性的观点考虑，洛氏硬度(r标尺)为70以下，优选可以为65以下、进一步优选可以为60以下。只要是不妨害本发明效果的范围即可，硬度的下限值没有特别限定，例如洛氏硬度(r标尺)可以为50以上。
[0059]
作为热塑性弹性体树脂，例如可举出：聚烯烃类弹性体树脂、聚氯乙烯类弹性体树脂、聚氨酯类弹性体树脂、聚苯乙烯类弹性体树脂、聚酯类弹性体树脂、以及聚酰胺类弹性体树脂等。从处理性良好的观点考虑，优选为聚酰胺类弹性体树脂、或聚酯类弹性体树脂，从洗涤牢度的观点考虑，更优选为聚酰胺类弹性体树脂。
[0060]
聚烯烃类弹性体树脂以聚乙烯或聚丙烯作为硬链段、并且以sebs、乙烯/丙烯共聚物作为软链段而构成。
[0061]
聚氯乙烯类弹性体树脂以结晶聚氯乙烯作为硬链段、以非晶聚氯乙烯、丙烯腈作为软链段而构成。
[0062]
聚氨酯类弹性体树脂由硬链段及软链段构成，该硬链段由低分子二醇和二异氰酸酯类构成，该软链段由高分子二醇和二异氰酸酯构成。
[0063]
作为低分子二醇，例如可举出：乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等c
1-10
二醇等。作为高分子二醇，可举出聚(1,4-己二酸丁二醇酯)、聚(1,6-己二酸己二醇酯)、聚己内酯、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧四亚甲基二醇等。作为二异氰酸酯，例如可举出：甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。
[0064]
作为聚苯乙烯类弹性体树脂，以聚苯乙烯作为硬链段、并且以聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、聚乙烯、聚丙烯等作为软链段而构成，例如可举出：sbs(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、sis(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、sebs(苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、seps(苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物)等。聚苯乙烯类弹性体树脂可以从例如作为株式会社可乐丽制“septon”、株式会社可乐丽制“hybrar”等进入市场的商品中选择具有给定的硬度的树脂。
[0065]
聚酯类弹性体树脂以芳香族聚酯树脂成分作为硬链段、并且以脂肪族聚醚或脂肪族聚酯作为软链段而构成。聚酯类弹性体树脂可以从例如作为skchemical公司制“skypel”、东丽杜邦株式会社制“hytrel”、东洋纺织株式会社制“pelprene”等进入市场的商品中选择具有给定的硬度的树脂。
[0066]
聚酰胺类弹性体树脂可以是以聚酰胺类弹性体树脂成分作为硬链段、且以聚醚嵌段或聚酯嵌段作为软链段而构成的聚醚嵌段聚酰胺、聚酯嵌段聚酰胺、聚酯醚嵌段聚酰胺。
[0067]
聚酰胺类弹性体例如可以具有碳原子数6～22的脂肪族聚酰胺作为硬链段，优选可以具有碳原子数9～20的脂肪族聚酰胺作为硬链段。这里，脂肪族聚酰胺是指，下述式(1)
～(3)的重复单元中的烃基为饱和脂肪族烃基的聚酰胺。
[0068]-nh-r1-nh-(1)
[0069]-co-(r2)
m-co-(2)
[0070]-nh-r3-co-(3)
[0071]
这里，r1、r2、r3相同或不同，为碳原子数1～22的直链或支链的脂肪族烃基，m为0或1的整数。
[0072]
具体而言，例如可以是具有聚酰胺6、聚酰胺6/6、聚酰胺6/11、聚酰胺6/12、聚酰胺9、聚酰胺11、或聚酰胺12等作为硬链段、且具有聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等作为软链段的聚醚嵌段聚酰胺。聚酰胺类弹性体树脂可以从例如作为daicel evonik公司制“vestamid”“daiamid”、arkema公司制“pebax”、宇部兴产株式会社制“ubestaxpa”等进入市场的商品中选择具有给定的硬度的树脂。
[0073]
需要说明的是，从提高显色性的观点考虑，可以组合使用含氨基显色改良剂。含氨基显色改良剂至少具有氨基，与聚酰胺类弹性体树脂一起使用，能够赋予给定的末端氨基浓度。含氨基显色改良剂的末端氨基浓度例如可以为100～2000μeq/g、优选可以为125～2000μeq/g、更优选可以为200～1000μeq/g。
[0074]
对于含氨基显色改良剂而言，只要是不损害聚酰胺类弹性体树脂的特性的范围，就可以根据含氨基显色改良剂的种类以适当的比例进行组合。例如，从显色性及相容性的观点考虑，聚酰胺类弹性体树脂与含氨基显色改良剂的质量比例如以前者/后者计可以为99/1～70/30、优选可以为98/2～75/25、更优选可以为95/5～80/20。
[0075]
作为含氨基显色改良剂，从提高聚酰胺类纤维的显色性而不损害聚酰胺类弹性体树脂的特征的观点考虑，可举出聚酰胺低聚物、多胺等含氨基化合物(例如，具有3～12个氨基的直链的脂肪族、脂环式或芳香族的多胺等)。
[0076]
聚酰胺低聚物优选由对于聚酰胺类弹性体树脂记载的式(1)～(3)表示的重复单元中的任意重复单元构成。作为式(1)～(3)表示的重复单元中使用的碳原子数1～22的烃基，例如可举出：碳原子数1～22(优选为6～20、更优选为9～18)的直链或支链的饱和脂肪族烃基、碳原子数6～22(优选为6～20、更优选为6～18)的直链或支链的饱和脂环式烃基、碳原子数6～22(优选为6～20、更优选为6～18)的直链或支链的芳香族烃基等。在不妨害本发明效果的范围内，这些烃基中可以存在取代基。
[0077]
作为优选的聚酰胺低聚物，可列举聚酰胺6低聚物、聚酰胺4/6低聚物、聚酰胺6/6低聚物、聚酰胺6/10低聚物、聚酰胺6/11低聚物、聚酰胺6/12低聚物、聚酰胺9低聚物、聚酰胺10低聚物、聚酰胺11低聚物、聚酰胺12低聚物等。
[0078]
从与聚酰胺类弹性体树脂的相容性的观点考虑，优选聚酰胺低聚物与聚酰胺类弹性体树脂的重复单元的烃基具有相同程度的碳原子数，例如，对于聚酰胺低聚物中的重复单元的烃基而言，其碳原子数可以为聚酰胺类弹性体树脂的重复单元中的碳原子数
±
3的范围内，优选为聚酰胺类弹性体树脂的重复单元中的碳原子数
±
2的范围内，更优选为聚酰胺类弹性体树脂的重复单元中的碳原子数
±
1的范围内。需要说明的是，在聚酰胺类弹性体树脂为聚酰胺类弹性体的情况下，优选硬链段中的聚酰胺类弹性体树脂成分的重复单元的烃基具有上述的关系。
[0079]
聚酰胺低聚物的数均分子量例如可以为500～10000、优选可以为500～9000、更优
1-醇、7-辛烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇等含羟基α-烯烃类、具有来自于富马酸、马来酸、衣康酸、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐或衣康酸酐等的羧基的单体；具有来自于亚乙基二磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等的磺酸基的单体；具有来自于乙烯氧基乙基三甲基氯化铵、乙烯氧基丁基三甲基氯化铵、乙烯氧基乙基二甲胺、乙烯氧基甲基二乙胺、n-丙烯酰胺甲基三甲基氯化铵、n-丙烯酰胺乙基三甲基氯化铵、n-丙烯酰胺二甲胺、烯丙基三甲基氯化铵、甲代烯丙基三甲基氯化铵、二甲基烯丙胺、烯丙基乙胺等的阳离子基团的单体。
[0090]
在这些单体中，从获取容易性等方面考虑，优选为乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯等α-烯烃类、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚等乙烯基醚类、乙二醇乙烯基醚、1,3-丙二醇乙烯基醚、1,4-丁二醇乙烯基醚等含羟基乙烯基醚类、乙酸烯丙酯、丙基烯丙基醚、丁基烯丙基醚、己基烯丙基醚等烯丙基醚类、具有氧亚烷基的单体、来自于3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、7-辛烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇等含羟基α-烯烃类的单体，特别优选为来自α-烯烃类和/或乙烯基醚类的单体。
[0091]
特别是从共聚性、熔融纺丝性及纤维的水溶性的观点考虑，更优选为乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯的碳原子数4以下的α-烯烃类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚等通过碳原子数4以下的直链或支链的亚烷基连结的乙烯基醚类。
[0092]
这些单体的含量通常为20摩尔％以下，优选可以为15摩尔％以下，更优选为13摩尔％以下。单体的下限值没有特别限定，例如可以为0.1摩尔％以上，优选为3摩尔％以上，更优选为6摩尔％以上。
[0093]
特别是在α-烯烃为乙烯的情况下，由于纤维物性增高，因此优选使用导入了乙烯单元4～15摩尔％、更优选为6～13摩尔％的改性聚合物。
[0094]
从纺丝性及溶解性的观点考虑，本发明中使用的pva的粘均聚合度(以下，也简单记载为聚合度)优选为200～500，更优选为230～470，特别优选为250～450。特别是通过使用聚合度500以下的所谓的低聚合度的pva，通过水溶液将海岛型复合复丝溶解时，不仅海成分的溶解速度变快，而且能够减小海岛型复合复丝溶解时的收缩。
[0095]
pva的聚合度(p)参考jis-k6726进行测定。即，将pva再皂化，并进行纯化后，根据在30℃的水中测得的特性粘度[η](dl/g)通过下式而求出。
[0096]
p＝([η]
×
103/8.29)
(1/0.62)
[0097]
从纺丝性及溶解性的观点考虑，本发明中使用的pva的皂化度优选为90～99.99摩尔％，更优选为93～99.98摩尔％，进一步优选为94～99.97摩尔％，特别优选为96～99.96摩尔％。
[0098]
特别地，对于本发明中使用的优选pva而言，基于三单元组(triad)表示的羟基3链的中心羟基相对于乙烯醇单元的摩尔分数可以为70～99.9摩尔％，更优选为72～99摩尔％，进一步优选为74～97摩尔％，特别优选为76～95摩尔％。
[0099]
需要说明的是，在本发明中，聚乙烯醇的基于三单元组表示的羟基3链的中心羟基是指，pva在d6-dmso溶液中利用500mhz质子nmr(jeol gx-500)装置以65℃进行测定而得到的反映羟基质子的三单元组的立构规整度的峰(i)。峰(i)以pva的羟基的三单元组表示的
全同立构规整度链(4.54ppm)、杂同立构规整度链(4.36ppm)及间同立构规整度链(4.13ppm)之和表示，全部乙烯醇单元中的羟基的峰(ii)在化学位移4.05ppm～4.70ppm的区域出现，因此，本发明的基于三单元组表示的羟基3链的中心羟基相对于乙烯醇单元的摩尔分数以100
×
(i)/(ii)表示。
[0100]
另外，在本发明的pva为乙烯改性的pva的情况下，通过满足下述式，本发明的效果进一步提高。
[0101]-1.5
×
et+100≥摩尔分数≥-et+85
[0102]
这里，摩尔分数(单位：摩尔％)表示基于三单元组表示的羟基3链的中心羟基相对于乙烯醇单元的摩尔分数，et表示乙烯醇类聚合物中含有的乙烯含量(单位：摩尔％)。
[0103]
本发明中使用的pva的熔点(tm)优选为160～230℃，更优选为170～227℃，进一步优选为175～224℃，特别优选为180～220℃。需要说明的是，pva的熔点是指，使用dsc在氮气中以升温速度10℃/分升温至250℃后，冷却至室温，再次以升温速度10℃/分升温至250℃的情况下，表示pva的熔点的吸热峰的峰顶的温度。
[0104]
从提高溶解性的观点考虑，本发明中使用的pva优选包含碱金属离子，碱金属离子的含有比例相对于100质量份的pva以钠离子换算计优选为0.0003～1质量份，更优选为0.0003～0.8质量份，进一步优选为0.0005～0.6质量份，特别优选为0.0005～0.5质量份。作为碱金属离子，可举出钾离子、钠离子等。
[0105]
在本发明中，使pva中含有特定量的碱金属离子的方法没有特别限制，可举出：聚合pva后添加含有碱金属离子的化合物的方法；使乙烯基酯的聚合物在溶剂中皂化时，使用含有碱离子作为皂化催化剂的碱性物质，从而将碱金属离子配合于pva中，进行皂化，将由此得到的pva用清洗液进行清洗，由此控制pva中含有的碱金属离子的含量的方法等，更优选为后者。需要说明的是，碱金属离子的含量可以通过原子吸收光谱法求出。
[0106]
另外，对于热塑性聚乙烯醇树脂而言，为了提高pva在高温下的熔融流动性及拉丝性，可以根据需要以相对于pva为1～30质量％、优选为2～20质量％的比例包含聚乙二醇、丙二醇及其低聚物、丁二醇及其低聚物、使环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷烃与聚甘油衍生物、甘油等进行加成而得到的甘油衍生物、使环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷烃与山梨糖醇进行加成而得到的衍生物、季戊四醇等多元醇及其衍生物、po/eo无规共聚物等增塑剂。
[0107]
特别是为了在纤维化工序中不易发生热分解、获得良好的增塑性、纺丝性，优选配合1～30质量％、优选为2～20质量％的山梨糖醇的环氧烷烃加成物、聚甘油烷基单羧酸酯、po/eo无规共聚物等增塑剂，特别优选为山梨糖醇的加成了1～30摩尔的环氧乙烷的化合物。
[0108]
(易溶解性聚酯树脂)
[0109]
作为易溶解性聚酯树脂，例如可举出：含有极性基团的共聚聚酯、脂肪族聚酯等。
[0110]
含有极性基团的共聚聚酯可以举出除了对苯二甲酸、间苯二甲酸等二羧酸单元、乙二醇等二醇单元以外还共聚有酯形成磺酸金属盐化合物(例如，4-磺基间苯二甲酸钠、5-磺基间苯二甲酸钾、5-磺基间苯二甲酸钠、4-磺基对苯二甲酸钠、5-磺基对苯二甲酸钾、4-磺基邻苯二甲酸钠等)的共聚聚酯等。
[0111]
需要说明的是，作为二羧酸单元，除了对苯二甲酸、间苯二甲酸以外，还可以举出二苯砜二羧酸、二苯甲酮二羧酸、4,4
’‑
二苯基二羧酸、3,3
’‑
二苯基二羧酸等芳香族二羧
酸；己二酸、丁二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸；六氢对苯二甲酸、1,3-金刚烷二羧酸等脂环式二羧酸等。
[0112]
作为二醇单元，除了乙二醇以外，还可以举出氯氢醌、4,4
’‑
二羟基联苯、4,4
’‑
二羟基二苯砜、4,4
’‑
二羟基二苯硫醚、4,4
’‑
二羟基二苯甲酮、对苯二甲醇等芳香族二醇；二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等脂肪族二醇、环己烷二甲醇等脂环式二醇。
[0113]
从水易溶性及耐水性的方面考虑，相对于全部二羧酸成分，可以使用例如1～20摩尔％、优选为1～12摩尔％、更优选为1～5摩尔％的酯形成磺酸金属盐化合物。
[0114]
此外，可以使聚亚烷基二醇(例如，聚丙二醇、聚乙二醇等聚c
1-4
亚烷基二醇)进行共聚，在含有极性基团的共聚聚酯中，可以包含例如5～30质量％左右、优选为6～25质量％左右的聚亚烷基二醇。
[0115]
另外，作为脂肪族聚酯，例如可举出：聚乳酸；聚(丁二酸乙二醇酯)、聚(丁二酸丁二醇酯)、聚(丁二酸丁二醇酯共聚己二酸丁二醇酯)等脂肪族二醇与脂肪族羧酸形成的聚酯；聚(乙醇酸)(polyglycolic acid)、聚(3羟基丁酸)、聚(3羟基戊酸)、聚(6羟基己酸)等聚羟基羧酸；聚(ε己内酯)、聚(δ戊内酯)等聚(ω羟基脂肪酸酯)等。这些脂肪族聚酯可以单独使用，或者组合两种以上使用。其中，优选为聚乳酸，聚乳酸可以为聚d-乳酸、聚l-乳酸或它们的混合物。
[0116]
从使纤维化良好的观点考虑，海成分树脂在240℃下的熔融粘度优选为600～3000poise。在该熔融粘度超过3000poise的情况下，有时纤维化时的高速纺丝性降低。另外，在小于600poise的情况下，有时在纺丝中容易发生断丝、生产性变差，有时得到的纤维的强度也变低。海成分树脂的熔融粘度更优选为800～2000poise。
[0117]
(海岛型复合复丝的制造方法)
[0118]
可以使用现有公知的复合纺丝装置将本发明的海岛型复合复丝进行纤维化，由于利用具有特定的硬度的热塑性弹性体树脂(a)作为岛成分进行岛成分的极细化，因此，可减小海岛型复合复丝的单丝纤度，另一方面，可减少海岛型复合复丝中的岛成分数，由此，即使在使用热塑性弹性体树脂作为岛成分的情况下，也能够实现岛成分的极细化。
[0119]
海岛型复合复丝的制造方法包括：将岛成分树脂和海成分树脂分别通过各自的挤出机进行熔融混炼，得到熔融树脂的熔融混炼工序；将上述熔融树脂分别导入复合纺丝喷嘴，以给定的复合比将岛成分及海成分喷出的喷出工序；以及，将喷出的丝线(或熔融原丝)以给定的抽取速度(或纺丝速度)进行卷取的卷取工序。
[0120]
在熔融混炼工序中，岛成分树脂及海成分树脂根据各自的熔点而熔融。在熔融混炼时，也可以根据需要而混合显色改良剂、增塑剂等各种添加剂。这些添加剂可以直接添加，也可以暂时形成母料后与岛成分树脂及海成分树脂进行混炼。
[0121]
在喷出工序中，优选减少平均每条丝线的岛部，例如，平均每条丝线可以为3～200岛，鉴于高速纺丝性及制丝稳定性，优选可以具有5～100岛，更优选可以为6～80岛，进一步优选为7～60岛。在岛数超过上述上限值的情况下，由于热塑性弹性体的伸缩性高，因此，在岛成分与海成分的树脂复合并冷却凝固之前，有时岛彼此因岛成分的收缩而粘接在一起。
[0122]
鉴于高速纺丝性及夹紧性，海成分与岛成分的复合比以质量比(海:岛)计优选为(海:岛)＝20:80～70:30，更优选可以为25:75～70:30，进一步优选为30:70～60:40。
[0123]
对于被喷出的喷出丝，优选不进行卷取而在该状态下直接进行拉伸(旋转拉丝)。
例如，被喷出的喷出丝可以在该状态下(根据需要经过冷却工序)直接经过拉伸工序而以拉伸丝的形式直接卷取。
[0124]
在冷却工序中，可以在淬火区域中将喷出丝冷却。在淬火区域中，例如可以通过冷却风将喷出丝冷却凝固。另外，在直接拉伸工序中，可以对经冷却凝固的冷却丝进行拉伸。
[0125]
在卷取工序中，例如可以以2000～4000m/min的抽取速度进行抽取，鉴于制丝稳定性，抽取速度优选可以为2200～3800m/min，更优选为2300～3700m/min。
[0126]
本发明的海岛型复合复丝使用热塑性弹性体树脂作为岛成分树脂，并且用作为非热塑性弹性体树脂的海成分树脂包覆热塑性弹性体树脂，因此，纺丝性良好，并且卷取工序后得到的海岛型复合复丝在退卷时的解舒性也良好。
[0127]
海岛型复合复丝的单丝纤度例如可以为0.5～5dtex，优选可以为0.8～4.5dtex，更优选为1～4dtex。这里，单丝纤度是通过后述的实施例中记载的方法测得的值。如果单丝纤度超过上述上限值，则纤维的冷却凝固变慢，发生岛成分与海成分的剥离，纤维物性、解舒性等处理性有时会变差。
[0128]
海岛型复合复丝能够减小平均单岛纤度，海岛型复合复丝的平均单岛纤度例如可以为0.005～0.5dtex，优选可以为0.010～0.4dtex，更优选为0.015～0.3dtex。这里，平均单岛纤度是通过后述的实施例中记载的方法测得的值。
[0129]
从工序通过性的观点考虑，海岛型复合复丝在室温下的纤维强度例如可以为1.0cn/dtex以上，优选可以为1.1cn/dtex以上。纤维强度的上限没有特别限定，由于使用热塑性弹性体树脂作为岛成分树脂，因此例如可以为2.5cn/dtex以下。这里，纤维强度是通过后述的实施例中记载的方法测得的值。
[0130]
制成的海岛型复合复丝可以直接以连续长丝的形式使用，也可以切断而加工成短纤维等。另外，也可以与其它天然纤维、合成纤维交编、交织或混合而使用。
[0131]
(包含海岛型复合复丝的纤维结构体)
[0132]
本发明的一个方式包含纤维结构体，其在至少一部分包含海岛型复合复丝和/或其切断纤维。作为纤维结构体，可以是由包含海岛型复合复丝和/或其切断纤维的纺织丝构成的丝类、带类、绳类等一维结构体，也可以是由包含海岛型复合复丝和/或其切断纤维的纺织丝构成的编织物、由海岛型复合复丝的切断纤维构成的无纺布等二维结构体、以及使用了这些的三维结构体。纤维结构体可以仅由海岛型复合复丝构成，也可以除海岛型复合复丝以外还包含天然纤维、化学纤维、合成纤维等其它纤维。
[0133]
(极细复丝及极细纤维结构体)
[0134]
在本发明的一个方式中，可以通过极细复丝的制造方法而得到极细复丝，所述极细复丝的制造方法至少包括将热塑性树脂(b)从上述的海岛型复合复丝中溶解去除的工序。或者，可以通过极细纤维结构体的制造方法而得到极细纤维结构体，所述极细纤维结构体的制造方法至少包括将热塑性树脂(b)从至少一部分包含海岛型复合复丝和/或其切断纤维的纤维结构体中溶解去除的工序。
[0135]
对于作为海成分的热塑性树脂(b)的去除而言，只要根据构成海成分的树脂的种类通过碱处理、水处理等将海成分去除即可。在水处理中可以使用水、水性溶液，在碱处理中可以使用碱水溶液等。
[0136]
溶解去除工序可以根据处理液的种类等例如以50～120℃进行，优选可以以80～
100℃进行。
[0137]
极细复丝包含满足肖氏a硬度90以下、肖氏d硬度60以下、洛氏硬度(r标尺)70以下中的任意条件的热塑性弹性体树脂(a)而成，其丝-金属动摩擦系数可以为0.30以上。极细复丝的丝-金属动摩擦系数优选可以为0.33以上，更优选可以为0.36以上。丝-金属动摩擦系数的上限值没有特别限定，例如可以为1.0以下，也可以为0.50以下。丝-金属动摩擦系数是通过后述的实施例中记载的方法测得的值。
[0138]
极细复丝的单丝纤度例如可以为0.005～0.5dtex，优选可以为0.01～0.4dtex，更优选为0.015～0.3dtex。这里，单丝纤度是通过后述的实施例中记载的方法测得的值。在单丝纤度小的情况下，能够提高摩擦系数，能够提高夹紧性。
[0139]
极细复丝在室温下的纤维强度例如可以为1.0cn/dtex以上，优选可以为1.1cn/dtex以上，更优选为1.2cn/dtex以上。纤维强度的上限没有特别限定，由于使用了热塑性弹性体树脂，因此可以为例如2.5cn/dtex以下。这里，纤维强度是通过后述的实施例中记载的方法测得的值。
[0140]
本发明的一个方式包含极细纤维结构体，其至少一部分包含极细复丝和/或极细复丝的切断纤维。需要说明的是，在本说明书中，有时将极细复丝和/或极细复丝的切断纤维统一简称为极细纤维。在本发明的极细复丝及极细纤维集合体中，可能由于来自极细复丝的极细纤维而在单纤维间产生摩擦，因此能够通过摩擦力而发挥良好的夹紧性。
[0141]
例如，极细纤维结构体除极细复丝及其切断纤维的丝线物、编织物以外，还可以举出由极细复丝的切断纤维构成的无纺布等。极细纤维结构体可以仅由极细纤维构成，也可以包含极细纤维、以及天然纤维、化学纤维、合成纤维等其它纤维。
[0142]
作为极细纤维结构体，可以是由极细复丝和/或其切断纤维构成的丝类、带类、绳类等一维结构体，也可以是由包含极细复丝和/或其切断纤维的纺织丝构成的编织物、由极细复丝的切断纤维构成的无纺布等二维结构体、以及使用了这些的三维结构体。纤维结构体可以仅由极细复丝构成，也可以除极细复丝以外还包含天然纤维、化学纤维、合成纤维等其它纤维。
[0143]
极细纤维结构体可以以例如20～100质量％包含极细复丝和/或其切断纤维，优选可以以30～100质量％包含，进一步优选可以以40～100质量％包含。
[0144]
另外，本发明的极细复丝和/或其切断纤维由于显色性优异，因此可以对极细复丝和/或其切断纤维、以及极细纤维结构体进行染色。染色工序可以根据所使用的染色剂利用公知的方法来进行。
[0145]
作为染色剂，可举出酸性染料、酸性媒染染料、金属络盐酸性染料、分散染料等。其中，从显色性及纺丝性的观点考虑，优选酸性染料、酸性媒染染料、金属络盐酸性染料。
[0146]
酸性染料是含有磺酸基、羧基、羟基等作为可溶性基团的染料，可举出偶氮类、三苯基甲烷类、蒽醌类、氧蒽类、酞菁类、靛类、亚硝基类及吡唑啉酮类等酸性染料。
[0147]
酸性媒染染料是具有由酸性染料带来的显色性、并且主要能够金属络盐化(例如，与铬原子的配位键合)的染料，可举出偶氮类、三苯基甲烷类、蒽醌类、氧蒽类、酞菁类、靛类、亚硝基类及吡唑啉酮类等酸性媒染染料。
[0148]
金属络盐酸性染料大致分类成1个金属原子与1分子染料键合而成的1:1型染料、以及1个金属原子与2分子染料键合而成的1:2型染料，可举出偶氮类、三苯基甲烷类、蒽醌
类、氧蒽类、酞菁类、靛类、亚硝基类及吡唑啉酮类等金属络盐酸性染料。
[0149]
本发明的极细复丝的显色性优异，特别是在深藏青、深褐色、黑色等深色染色中的显色性优异。本发明的极细复丝例如在深色染色中的l*值可以为70以下，优选可以为60以下，更优选为50以下，进一步优选为45以下。l*值越小，深色性越高，下限没有限定，例如可以为10以上。需要说明的是，l*值是通过后述的实施例中记载的方法测得的值。
[0150]
本发明的极细纤维结构体的洗涤牢度也良好，例如，在jis l 0844所定义的洗涤牢度试验中可以表现为4级以上。
[0151]
实施例
[0152]
以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。
[0153]
[硬度]
[0154]
(肖氏a硬度)
[0155]
按照jisk 7215，使用a型压头(前端圆锥台状、前端直径0.79mm、圆锥角度35
°
)，通过硬度计对岛成分树脂的硬度计硬度(肖氏a硬度)进行了测定。
[0156]
(肖氏d硬度)
[0157]
按照jisk 7215，使用d型压头(前端圆锥状、前端直径0.1mm、圆锥角度30
°
)，通过硬度计对岛成分树脂的硬度计硬度(肖氏d硬度)进行了测定。
[0158]
(洛氏硬度(r标尺))
[0159]
按照jisz 2245，使用直径12.7mm的钢球作为压头，对岛成分树脂的洛氏硬度(r标尺)进行了测定。
[0160]
[平均单岛直径]
[0161]
平均单岛直径通过以下的方法进行测定。利用实施例及比较例中得到的海岛型复合复丝制作筒状编织物，在95℃的热水中以浴比1:30处理20分钟，将海成分溶解去除后，进行干燥。然后，通过扫描电子显微镜(日本电子株式会社制、jcm-6000plus)对纤维截面进行观察，对从纤维截面照片中随机选择的10条单丝测定各单丝的直径的长度，求出其平均值。
[0162]
[纤度]
[0163]
参考jis l 1013“化学纤维长丝试验方法”对纤度进行了测定。总纤度是复丝整体的纤度，单丝纤度是用总纤度除以长丝数而得到的值。
[0164]
[纺丝性]
[0165]
根据以3000m/min将海岛型复合复丝进行纺丝时的断丝的发生状况进行了评价。
[0166]
a：24小时以上未发生断丝
[0167]
b：在3小时以上且小于24小时发生了断丝
[0168]
c：在超过1小时且小于3小时发生了断丝
[0169]
d：在1小时以内发生了断丝
[0170]
[解舒性]
[0171]
根据将纺丝后卷取的海岛型复合复丝以200m/min退卷时在300分钟内的断丝及毛刺/毛圈的发生状况进行了评价。
[0172]
a：未发生断丝，没有毛刺/毛圈
[0173]
b：未发生断丝，但有毛刺/毛圈
[0174]
c：发生了断丝
[0175]
[纤维强度]
[0176]
按照jis l 1013，在试验长度20cm、初始负载0.1g/d、拉伸速度10cm/min的条件下求出断裂强度/伸长率(初始抗拉强度)，采用5处以上的平均值。
[0177]
[丝-金属动摩擦系数]
[0178]
使用实施例及比较例中得到的海岛型复合复丝，将海成分溶解去除后，利用丝-金属间移动摩擦测定机，使用直径60mm的梨皮铬针作为摩擦体，在移动速度300m/分、接触角180
°
、摩擦体入侧张力10g(t1)的条件下测定了摩擦体出侧的张力(t2)。丝-金属动摩擦系数(f)通过与在圆筒上移动的带的摩擦相关的公知的下述式而进行计算。
[0179]
f＝(1/π)
×
ln(t2/t1)
[0180]
[l*值]
[0181]
使用圆形编织机(18针距)将实施例及比较例中得到的极细复丝制成圆形编织物，对于l*值，使用柯尼卡美能达公司制分光测色计“cm-3700a”在镜面反射处理：sce、测定直径：lav(25.4mm)、uv条件：100％full、视野：2度、主光源：d65光源的条件下进行了测定。
[0182]
＜染色条件＞
[0183]
需要说明的是，使用圆形编织机(18针距)，由所得到的海岛型复合复丝得到了圆形编织物。然后在100℃的热水中以浴比1:30进行40分钟的处理，将海成分溶解去除，得到了由极细复丝形成的圆形编织物。需要说明的是，对于实施例1～7及比较例3～5，用酸性染料对圆形编织物进行了染色，对于实施例8及比较例1～2，用分散染料进行了染色。将得到的圆形编织物的评价示于表1。
[0184]
＜利用酸性染料的染色方法＞
[0185]
(染色条件)
[0186]
染料：kayanol milling black tlb(日本火药株式会社制)4％owf
[0187]
助剂：unigal ass-10(明成化学工业株式会社制)2.0％owf
[0188]
硫酸铵(日本火药株式会社制)0.5g/l
[0189]
乙酸2％owf
[0190]
浴比：1/50
[0191]
染色温度
×
时间：90℃
×
40分钟
[0192]
(皂洗)
[0193]
laccol psk(明成化学工业株式会社制)1g/l
[0194]
浴比：1/50
[0195]
染色温度
×
时间：70℃
×
40分钟
[0196]
＜利用分散染料的染色方法＞
[0197]
(染色条件)
[0198]
染料：kayalon polyester black ecxn300 4.0％owf
[0199]
助剂：disper tl 1.0cc/l
[0200]
乙酸1.0cc/l
[0201]
浴比：1/50
[0202]
染色温度
×
时间：120℃
×
40分钟
[0203]
(还原清洗)
[0204]
氢氧化钠：1.0g/l
[0205]
连二亚硫酸钠：1.0g/l
[0206]
amirazin d：1.0g/l
[0207]
浴比：1/50
[0208]
还原清洗温度
×
时间：70℃
×
20分钟
[0209]
[洗涤牢度]
[0210]
使用圆形编织机(18针距)将实施例及比较例中得到的纤维制成圆形编织物，与l*值的测定同样地进行染色，对于所得到的圆形编织物，按照jis l 0844b-4号的测定方法进行了测定。
[0211]
[夹紧性评价]
[0212]
使用圆形编织机(18针距)由实施例及比较例中得到的海岛型复合复丝制作了圆形编织物。将所得到的圆形编织物在90℃的热水中浸渍30分钟后，以160℃、1分钟使其通过隧道型的定型机(setter)，得到了由极细复丝形成的圆形编织物。
[0213]
将得到的圆形编织物制成宽度10cm、长度50cm，在手腕上卷绕3周，对残留的布帛的端部施加200g的负载，静置3分钟后，对偏移感进行了评价。10人的评审员按照以下的评价基准进行了感官评价。
[0214]“完全没感觉到偏移”2分
[0215]“感觉到了一些偏移”1分
[0216]“感觉到了偏移”0分
[0217]
然后，计算出各评审员评价的合计分数，对夹紧性进行了评价。
[0218]
a：15分以上
[0219]
b：11～14分
[0220]
c：7～10分
[0221]
d：6分以下
[0222]
[动摩擦系数(坯布)]
[0223]
按照astm d 1894，使用instron 5500r(instron公司制、2810-005型号)的摩擦系数用夹具进行了测定。
[0224]
用双面胶带将bioskin(beaulax公司制)固定于试验台，并用双面胶带将与夹紧性评价时同样地作为试验片而制作的由极细复丝形成的圆形编织物安装于200g的工作滑橇，在速度100mm/min、测定距离150mm的条件下进行了测定。
[0225]
试验片每1次测定使用1片，进行5次测定，动摩擦系数通过将平均值的小数点后第3位四舍五入而求出至小数点后第2位。
[0226]
[实施例1]
[0227]
作为岛成分树脂，使用了作为聚酰胺类弹性体的尼龙(ny)12弹性体1(daicel
·
evonik株式会社制“vestamid e47-s1”)，另一方面，作为海成分树脂，使用了乙烯改性-聚乙烯醇共聚物(株式会社可乐丽制、皂化度：98.5摩尔％、乙烯含量8.0摩尔％、聚合度：380)，将岛成分与海成分的复合比设为50/50的质量比，分别通过各自的挤出机进行熔融，通过复合纺丝喷嘴喷出平均每条单丝纱的岛部的数量为37的喷出丝。
[0228]
接下来，通过长度1.0m的横吹型冷却风装置将从纺丝喷丝头喷出的喷出丝冷却后，连续地导入至设置于距离纺丝喷丝头正下方1.3m的位置的长度1.0m、内径30mm的管加热器(内壁温度：180℃)，在管加热器内直接进行了拉伸后，对从管加热器出来的纤维赋予油剂，接着，经由辊以3000m/min的抽取速度进行卷取，得到了84dtex/24长丝的海岛型复合复丝。
[0229]
将得到的海岛型复合复丝在100℃的热水中以浴比1:30进行40分钟的处理，将海成分溶解去除，得到了热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0230]
[实施例2]
[0231]
将海岛型复合复丝的平均每条单丝纱的岛部的数量设为12，除此以外，通过与实施例1同样的方法进行纺丝，得到了海岛型复合复丝及热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0232]
[实施例3]
[0233]
将海岛型复合复丝的平均每条单丝纱的岛部的数量设为7，将岛成分与海成分的复合比设为30/70的质量比，除此以外，通过与实施例1同样的方法进行纺丝，得到了海岛型复合复丝及热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0234]
[实施例4]
[0235]
将海岛型复合复丝的长丝数设为72，除此以外，通过与实施例1同样的方法进行纺丝，得到了海岛型复合复丝及热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0236]
[实施例5]
[0237]
将海岛型复合复丝的平均每条单丝纱的岛部的数量设为100，除此以外，通过与实施例1同样的方法进行纺丝，得到了海岛型复合复丝及热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0238]
[实施例6]
[0239]
作为岛成分树脂，使用了作为聚酰胺类弹性体的ny12弹性体2(daicel
·
evonik株式会社制“vestamid e55-s4”)，除此以外，通过与实施例1同样的方法进行纺丝，得到了海岛型复合复丝及热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0240]
[实施例7]
[0241]
(1)聚酰胺12低聚物的制作
[0242]
对高压釜进行氮气置换，与少量的水及少量的磷酸一起添加月桂内酰胺1.000g及十二烷二胺38g，将得到的混合物在加热下搅拌。将反应体系缓慢地升温，同时通过氮气调整压力，在17.5kgf/cm2(1.7
×
106pa)下保持于270℃，继续约4小时的加热搅拌。接下来，将反应体系缓慢地恢复至常压，进一步使极少量的氮气循环，减压需要约1小时，将体系内的水分排出。然后，一边在常压下将体系冷却，一边将聚酰胺12低聚物在熔融状态下取出。将得到的聚酰胺12低聚物进一步冷却，得到了稍脆的固体。聚酰胺12低聚物的数均分子量为约5400，为低分子量，末端氨基的含量为350μeq/g。将该聚酰胺12低聚物作为含氨基显色改
良剂。
[0243]
(2)将上述得到的聚酰胺12低聚物添加于岛成分树脂中，使得重量比率达到9％，除此以外，通过与实施例1同样的方法进行纺丝，得到了海岛型复合复丝及热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0244]
[实施例8]
[0245]
作为岛成分树脂，使用了作为聚酯类弹性体的pet弹性体(东丽杜邦株式会社制“hytrel 4047n”)，除此以外，通过与实施例1同样的方法进行纺丝，得到了海岛型复合复丝及热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0246]
[比较例1]
[0247]
作为岛成分树脂，使用了通用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)，将海岛型复合复丝的平均每条单丝纱的岛部的数量设为726，除此以外，通过与实施例1同样的方法进行纺丝，得到了海岛型复合复丝及热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0248]
[比较例2]
[0249]
作为岛成分树脂，使用了通用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)，除此以外，通过与实施例1同样的方法进行纺丝，得到了海岛型复合复丝及热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0250]
[比较例3]
[0251]
作为岛成分树脂，使用了作为聚酰胺类弹性体的ny12弹性体3(daicel
·
evonik株式会社制“vestamid e62-s1”)，除此以外，通过与实施例1同样的方法进行纺丝，得到了海岛型复合复丝及热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0252]
[比较例4]
[0253]
作为岛成分树脂，使用了尼龙(ny)6(宇部兴产株式会社制“1013b”)，除此以外，通过与实施例1同样的方法进行纺丝，得到了海岛型复合复丝及热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0254]
[比较例5]
[0255]
作为岛成分树脂，使用了作为聚酰胺类弹性体的ny11弹性体(arkema公司制“pebax rnew 70r53”)，除此以外，通过与实施例1同样的方法进行纺丝，得到了海岛型复合复丝及热塑性弹性体树脂的极细复丝。将得到的海岛型复合复丝及极细复丝的评价示于表1。
[0256][0257]
如表1所示，在实施例1～8中，均可以得到能够效率良好地制造极细复丝的海岛型复合复丝。而且，制造实施例1～8的海岛型复合复丝时，纺丝性及解舒性良好。
[0258]
在实施例1～8的极细复丝中，使用的聚酰胺类弹性体树脂具有特定的硬度，丝-金属动摩擦系数为0.30以上，夹紧性也良好，单丝纤度减小时，具有丝-金属动摩擦系数及动摩擦系数(坯布)这两者增高的倾向。
[0259]
另外，对于实施例1～7的极细复丝及比较例3及5的极细复丝而言，虽然对极细复丝用相同的染色剂进行了染色，但如果在具有相同的单丝纤度的极细复丝之间进行比较，则实施例1、6及7的极细复丝的l*值总体上低于比较例3及5，特别是添加了含氨基显色改良剂的实施例7显示出特别低的l*值，显色性优异。
[0260]
此外，实施例1～8的极细复丝的洗涤牢度均良好，包含聚酰胺类弹性体的极细复丝的实施例1～7显示出特别良好的洗涤牢度。
[0261]
另一方面，在比较例1中，由于海岛型复合复丝的岛部的数量过多，因此纺丝性及解舒性不良，得到的极细复丝的洗涤牢度不足。另外，在与平均单岛直径最大的实施例3相比的情况下，尽管其为1/10左右的很小的平均单岛直径，但夹紧性比任意的实施例均差。
[0262]
比较例2及比较例4尽管纺丝性及解舒性良好，但由于岛成分树脂为非弹性体树脂，因此无法发挥夹紧性。另外，尽管单丝纤度与实施例1相同，但是关于丝-金属动摩擦系数及动摩擦系数(坯布)这两者，均显示出明显小于实施例1的值。
[0263]
另外，比较例3及比较例5中，由于作为岛成分树脂而使用的聚酰胺类弹性体树脂不具有特定的硬度，因此，与具有相同的单丝纤度的实施例1的极细复丝相比，动摩擦系数将低，无法充分地发挥夹紧性。
[0264]
工业实用性
[0265]
本发明的海岛型复合复丝能够效率良好地形成热塑性弹性体的极细复丝，得到的极细复丝能够作为极细纤维而发挥良好的夹紧性，因此，例如在各种衣类(外衣、内衣、制服、手术服、病号服、白大褂、操作服、泳衣、滑雪服、围裙、帽子、围腰、袜子、手套、围巾等)、各种生活用品(被褥、被罩、枕头罩、床、床罩、毯子、床单、浴垫、毛巾、台布、窗帘、淋浴门帘、网、门把手套、尿布兜、拖鞋等)、建筑用材料(地毯、窗帘等)、工业用材料(网、过滤器、绳等)、农林水产业材料(防虫/防草网、遮光罩、渔网等)中是有用的。
[0266]
如上所述，参照附图对本发明的优选实施例进行了说明，但本领域技术人员阅读本说明书，能够在想而易见的范围内容易地想到各种变更及修正。因此，这样的变更及修正可解释为在由权利要求书所限定的发明范围内。

技术特征：
1.一种海岛型复合复丝，其岛成分包含热塑性弹性体树脂(a)，所述热塑性弹性体树脂(a)满足肖氏a硬度90以下、肖氏d硬度60以下、洛氏硬度(r标尺)70以下中的任意条件，海成分包含水溶性或碱易溶解性的热塑性树脂(b)，平均单岛直径为8000nm以下。2.根据权利要求1所述的海岛型复合复丝，其中，所述海成分的热塑性树脂(b)是在聚乙烯醇类聚合物中存在来自α-烯烃类和/或乙烯基醚类的单元的改性聚乙烯醇类聚合物。3.根据权利要求1或2所述的海岛型复合复丝，其中，所述海岛型复合复丝的岛数为3～200岛，所述海成分与所述岛成分的复合质量比率(海成分:岛成分)为20:80～70:30。4.根据权利要求1～3中任一项所述的海岛型复合复丝，其中，所述热塑性弹性体树脂(a)为聚酰胺类弹性体树脂或聚酯类弹性体树脂。5.一种纤维结构体，其在至少一部分包含权利要求1～4中任一项所述的海岛型复合复丝和/或其切断纤维。6.一种极细复丝，其包含热塑性弹性体树脂(a)而成，所述热塑性弹性体树脂(a)满足肖氏a硬度90以下、肖氏d硬度60以下、洛氏硬度(r标尺)70以下中的任意条件，所述极细复丝的丝-金属动摩擦系数为0.30以上。7.根据权利要求6所述的极细复丝，其单丝纤度为0.005～0.5dtex。8.一种极细纤维结构体，其在至少一部分包含权利要求6或7所述的极细复丝和/或其切断纤维。9.根据权利要求8所述的极细纤维结构体，其为织物或编物。10.一种极细复丝的制造方法，该方法至少包括：将热塑性树脂(b)从权利要求1～4中任一项所述的海岛型复合复丝中溶解去除的工序。11.一种极细纤维结构体的制造方法，该方法至少包括：将热塑性树脂(b)从权利要求5所述的纤维结构体中溶解去除的工序。

技术总结
本发明提供以热塑性弹性体树脂作为岛成分的海岛型复合复丝及由该海岛型复合复丝得到的极细复丝。上述海岛型复合复丝的岛成分由满足肖氏A硬度90以下、肖氏D硬度60以下、洛氏硬度(R标尺)70以下中的任意条件的热塑性弹性体树脂(A)构成，海成分由水溶性或碱易溶解性的热塑性树脂(B)构成，平均单岛直径为8000nm以下。以下。


技术研发人员：池田贵志 中塚均 河角慎也 山崎康平
受保护的技术使用者：可乐丽贸易株式会社
技术研发日：2022.01.13
技术公布日：2023/10/5