包含聚乙烯醇缩醛和聚乙烯基乙烯缩醛树脂的复合膜的干燥方法与流程

包含聚乙烯醇缩醛和聚乙烯基乙烯缩醛树脂的复合膜的干燥方法
1.本发明涉及包含在载体上的聚乙烯基乙烯缩醛的复合膜的干燥方法，以及以此类方法获得的复合膜和聚乙烯醇缩醛膜。
2.包含聚乙烯醇缩醛的中间层膜长期已知作为用于层叠玻璃的粘合剂层。特别是，增塑的聚乙烯醇缩丁醛(pvb)膜广泛用作用于玻璃-玻璃层叠体，例如，用于机动车使用中的挡风玻璃的粘合剂层。
3.还已知使用相当薄的、不透明的塑料膜与普通的增塑pvb膜组合的贴片(patch)，以将某些功能引入挡风玻璃中。例如，wo 2019/038043 a1公开了具有印刷的遮蔽区域的薄的、非增塑的pvb膜，以保护机械地连接挡风玻璃与底盘(chassis)的密封件或粘合剂免受uv辐射，并且为了美观原因而隐藏传感器系统以免被从交通工具(vehicle)外部看到。
4.传统上，pvb膜通过使用如双螺杆挤出机之类的设备的熔融挤出来生产。通过溶剂流延生产pvb膜也是本领域已知的。为此，us 7,012,746 b2公开了一种在pet载体上生产pvb膜的溶剂流延方法。该方法包括在低于95℃的温度下干燥在不同区域中的涂膜，以避免因热降解而变色。残留溶剂含量的水平报道为低于10重量％，而最优选的实施方案将会为低于1重量％。
5.然而，本发明人已经发现，即使很低水平的残留溶剂含量也会在由聚乙烯醇缩醛膜生产玻璃层叠体时引起问题。在挡风玻璃的生产中尤其如此。机动车工业一直努力使层叠体的光学品质更好，以允许先进的可选传感器(例如，用于自主驱动技术的)的使用。不想受理论的约束，据信低沸点的残留溶剂会在需要加热聚乙烯醇缩醛膜以结合玻璃层的层叠步骤期间引起光学缺陷，像气泡的形成。另外，据信残留溶剂会负面影响聚合物膜与玻璃表面之间的粘合。
6.因而，工业上对于改进用于生产聚乙烯醇缩醛膜(特别是用于机动车挡风玻璃)的方法存在需要。
7.因此，本发明的目的是提供一种聚乙烯醇缩醛膜的制造方法，该聚乙烯醇缩醛膜具有改进特性，特别是具有更低的残留溶剂含量、更低的制造成本和/或更高的光学品质(特别是在如皱纹、气泡或颗粒等光学缺陷上)、更小的雾度和/或更少的发黄。
8.这些和其它问题已由本发明解决。
9.本发明的第一方面关于一种复合膜的制造方法，所述复合膜包括：
10.i)包含聚乙烯醇缩醛和/或聚乙烯基乙烯缩醛以及任选的增塑剂的膜a，和
11.ii)载体膜，
12.所述方法依序包括以下步骤：
13.a)提供载体膜；
14.b)将所述载体膜的一个表面用包含溶剂、所述聚乙烯醇缩醛和/或聚乙烯基乙烯缩醛、和所述任选的增塑剂的溶液涂覆；
15.c1)在25～90℃的温度下的辊支承体上干燥所述复合膜；和
16.d)进行一个以上的干燥步骤，所述干燥步骤选自：ir干燥、uv干燥、微波干燥、真空
干燥、在大于130℃且小于180℃的温度下的辊支承干燥、和在大于130℃且小于180℃的温度下的气浮干燥。
17.辊支承干燥
18.如在本发明的上下文中所使用的，辊支承干燥是热风干燥方法，其中复合膜由辊支承，并且加热的空气仅来自复合膜的一侧，即与辊支承体相对的一侧。可以使用任意的常规的空气喷嘴。合适的喷嘴类型的实例包括喷射喷嘴、浮动喷嘴和翼型喷嘴。
19.气浮干燥
20.如在本发明的上下文中所使用的，气浮干燥是非接触干燥方法，其中复合膜以浮动状态保持在来自复合膜两侧的加热气流之间。可以使用任意的常规的空气喷嘴。合适的喷嘴类型的实例包括喷射喷嘴、浮动喷嘴和翼型喷嘴。
21.红外干燥
22.如在本发明的上下文中所使用的，红外干燥是其中从光源辐射的红外线穿透涂膜，并且吸收的能量使分子振动以产生热量的方法。因而，整个涂膜可以同时加热和干燥。其特征是，与热风干燥相比，更高的加热速度。优选地，气体ir干燥器或电ir干燥器用于本发明中。
23.微波干燥
24.如在本发明的上下文中所使用的，微波干燥是其中复合膜经受微波电场的方法。在分子水平上产生热，并且整个复合膜被加热。这是一种内部加热方法，其中物质本身成为加热元件。
25.真空干燥
26.如在本发明的上下文中所使用的，真空干燥是在真空或减压下干燥复合膜的方法。当涂膜周围气压降低时，溶剂的沸点降低，蒸发速度加快，并且涂膜的干燥可以加快。
27.uv干燥
28.如在本发明的上下文中所使用的，uv干燥是其中对复合膜的热传递通过使复合膜经受uv辐射来实现的方法。
29.优选地，步骤d)的一个以上的干燥步骤中的至少之一为ir干燥步骤或在大于130℃且小于180℃的温度下的气浮干燥步骤。
30.还优选地，在步骤c1)与步骤d)之间进行至少一个另外的干燥步骤c2)并且其中所述另外的干燥步骤c2)为在高于90℃且小于130℃的温度下的气浮干燥步骤。
31.令人惊奇地发现，在低温至中温下的第一辊支承干燥步骤与在高于130℃的温度下的至少一个步骤的组合导致优异水平的残留溶剂含量，特别是当使用气浮干燥和/或ir干燥时，其不会导致膜a明显变黄。
32.术语“复合膜”应表示包括至少两层的膜，其中在生产期间，一层膜沉积至另一层膜上。在本发明的上下文中，将膜a通过溶剂流延沉积至载体膜上。
33.载体膜的材料可以选自与聚乙烯基(乙烯)缩醛以及用于提供复合膜的生产方法相容的任意材料。因而，载体材料可以是玻璃或金属。然而，优选使用聚合物材料，该聚合物材料选自由以下组成的组：聚乳酸、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚羟基脂肪酸酯、聚氨酯、聚烯烃例如聚乙烯或聚丙烯、丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯、聚丙烯酸酯类和聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯
醇、tac(三醋酸纤维素)。最优选地，载体包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)，并且具体地，载体为由pet组成的膜。
34.优选地，载体膜的厚度为10～500μm，更优选地为25～250μm，并且最优选地为50～100μm。
35.依照本发明使用的膜a包含聚乙烯基(乙烯)缩醛，其通过聚乙烯醇或乙烯乙烯基醇共聚物的缩醛化(acetalisation)来生产。
36.膜可以包含各自具有不同的聚乙烯醇含量、缩醛化度、残留的乙酸酯含量、亚乙基比例、分子量和/或缩醛基团的醛的不同链长的不同的聚乙烯醇缩醛。
37.特别地，用于生产聚乙烯醇缩醛的醛类可以为含有2～10个碳原子的直链或支链(换言之，“正”或“异”型)，这得到对应的直链状或支链状缩醛基团。聚乙烯醇缩醛因此称为“聚乙烯醇(异)缩醛”或“聚乙烯醇(正)缩醛”。
38.依照本发明使用的聚乙烯醇缩醛特别地由至少一种聚乙烯醇与一种以上的含有2～10个碳原子的脂肪族非支链状化合物的反应得到。为此，优选使用正丁醛。
39.用于生产膜a中的聚乙烯醇缩醛的聚乙烯醇或乙烯乙烯基醇共聚物可以相同或不同，为纯的或具有不同的聚合度或水解度的聚乙烯醇或乙烯乙烯基醇共聚物的混合物。
40.膜a中的聚乙烯醇缩醛的聚乙酸乙烯酯含量可以通过皂化为适当程度的聚乙烯醇或乙烯乙烯基醇共聚物的使用来设置。聚乙烯醇缩醛的极性受聚乙酸乙烯酯含量影响，从而增塑剂相容性和各个层的机械强度也改变。还可行的是进行聚乙烯醇或乙烯乙烯基醇共聚物与许多的醛类化合物的混合物的缩醛化。
41.膜a优选地包含的聚乙烯醇缩醛的聚乙酸乙烯酯基团的比例相同或不同，为0.1～20mol％，优选地为0.5～3mol％，或5～8mol％。
42.用于膜a的聚乙烯醇缩醛的聚乙烯醇含量可以为6～26重量％、8～24重量％、10～22重量％、12～21重量％、14～20重量％、16～19重量％，并且优选地在16重量％和21重量％之间，或10～16重量％。
43.在本发明的优选的实施方案中，膜a包含乙烯基醇基的比例为6～26重量％的聚乙烯醇缩醛并且膜b包含乙烯基醇基的比例为14～26重量％的聚乙烯醇缩醛b。
44.聚乙烯基(乙烯)缩醛的乙烯基醇含量和乙酸乙烯酯含量依照din iso 3681(乙酸酯含量)和din iso 53240(pva含量)来测定。
45.作为增塑剂，依照本发明使用的膜a可以任选地包含选自以下组中的一种以上的化合物：
[0046]-多价脂肪族或芳香族酸的酯类，例如己二酸二烷基酯类，如己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯、和己二酸与脂环族酯醇或含醚化合物的酯醇的酯类；癸二酸二烷基酯类，如癸二酸二丁酯，以及癸二酸与脂环族酯醇或含醚化合物的酯醇的酯类；邻苯二甲酸的酯类，如邻苯二甲酸丁基苄基酯或邻苯二甲酸二-2-丁氧基乙酯；
[0047]-多价脂肪族或芳香族醇或低聚醚二醇与一个以上的非支链或支链的脂肪族或芳香族取代基的酯类或醚类，例如甘油类、二甘醇类、三甘醇类或四甘醇类与直链或支链脂肪族或脂环族羧酸的酯类；后一组的实例包括二甘醇-双-(2-乙基己酸酯)、三甘醇-双-(2-乙基己酸酯)、三甘醇-双-(2-乙基丁酸酯)、四甘醇-双-正庚酸酯、三甘醇-双-正庚酸酯、三甘
醇-双-正己酸酯、四甘醇二甲醚和/或二丙二醇苯甲酸酯；
[0048]-具有脂肪族或芳香族酯醇的磷酸酯类，如磷酸三(2-乙基己基)酯(tof)、磷酸三乙酯、磷酸二苯基-2-乙基己酯和/或磷酸三甲苯酯；
[0049]-柠檬酸、琥珀酸和/或富马酸的酯类。
[0050]
按照定义，增塑剂为具有高的沸点的有机液体。出于该原因，沸点高于120℃的其它种类的有机液体也可以用作增塑剂。
[0051]
优选地，膜a包含小于10重量％，更优选地为小于5重量％，并且最优选地为小于2.5重量％的增塑剂。
[0052]
在尤其优选的实施方案中，膜a不包含任何添加的增塑剂。
[0053]
优选地，膜a的厚度为5～100μm，更优选地为10～50μm，并且具体地为20～40μm。
[0054]
还优选地，膜a粘附至载体膜，依照jis k 6854-3测量的粘附强度为0.05～10n/3cm，优选地为0.1～5n/3cm，并且最优选地为0.5～3n/3cm。
[0055]
现在已经发现的是，载体的特定粗糙度rz允许制造具有一个非常光滑的表面和一个具有特定粗糙度的表面的膜a。膜a的表面的特定粗糙度可以通过选择具有互补的粗糙度的载体来调节，而膜a的另一表面由于溶剂浇铸膜的制造条件而非常光滑。
[0056]
优选地，膜a的要涂覆或印刷的表面的表面粗糙度rz为0.01～10μm，优选地为0.1～3.0μm。
[0057]
还优选地，载体膜的与膜a接触的表面上的表面粗糙度rz为1.0～10μm，优选地为2.0～6.0μm，在载体膜和膜a接触之前测量。
[0058]
如果膜a的表面要印刷、涂覆或经历任何其它形式的功能化，则有利的是具有一个光滑表面，以便提供印刷、涂覆或功能化膜的均匀的图案。然而，膜a的没有印刷或涂覆的相对的部位有利地具有特定的粗糙度rz。该粗糙度允许改进在层叠过程中的脱气。
[0059]
粗糙度rz根据din en iso 4288来测量。
[0060]
优选地，膜a的至少一个表面设置有遮蔽区域、出于加热目的的导线、银纳米线、量子点、ir和/或uv反射涂覆、具有光散射性颗粒的涂覆、天线(antenna)如5g天线、具有装饰性元件如公司标志或彩色图案的印刷、或其中选择的数种元件。
[0061]
术语“遮蔽区域”是指膜a的在可见光谱(380～780nm)中的光透射率小于10％的区域。在一种变型中，遮蔽区域可以例如以虚线区域或梯度的形式向透明褪色，或者遮蔽区域可以设置有在其中嵌入的透明区域，例如为照相机提供观察区域。在这样的变型中，遮蔽区域的至少一部分在可见光谱中的光透射率应小于10％。
[0062]
印刷或涂覆的层包含无机或有机颜料。作为颜料，优选使用炭黑、铁氧化物、聚苯胺、苝类或尖晶石颜料。颜料可以分散在载体流体如水、醇或醇和水的混合物中。
[0063]
本发明的另一方面关于一种复合膜，其包括：
[0064]
i)载体膜，和
[0065]
ii)包含聚乙烯醇缩醛和/或聚乙烯基乙烯缩醛以及任选的增塑剂的膜a，
[0066]
其中膜a的根据jis k 5601-5-1测量的总残留溶剂含量为低于2000ppm。
[0067]
优选地，根据jis k 5601-5-1测量的总残留溶剂含量为低于500ppm。
[0068]
还优选地，各个单独的残留溶剂的根据jis k 5601-5-1测量的残留溶剂含量为低于250ppm。
[0069]
本发明的再另一方面关于一种膜a1，其通过分离如上所述的本发明的复合膜的载体膜和膜a来获得，其中膜a1包含聚乙烯醇缩醛和/或聚乙烯基乙烯缩醛以及任选的增塑剂，并且其中膜a1的根据jis k 5601-5-1测量的总残留溶剂含量为低于2000ppm。因而，膜a1为没有载体的自支撑膜。其可以通过例如从膜a剥离载体而获得。
[0070]
术语“总残留溶剂含量”应表示复合膜中存在的任何残留溶剂的总量。膜中存在的任何水不应包括于总残留溶剂含量中。
[0071]
在聚乙烯醇缩丁醛的有机溶剂方面，合适的溶剂包括例如，氯化溶剂类(二氯甲烷和1,2二氯乙烷)、醇类(甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇)、酮类(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮、双丙酮醇)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯和乙酸正丁酯)、芳香族类(甲苯和二甲苯)和醚类(1,3-二氧戊环和四氢呋喃)。聚乙烯醇缩丁醛溶液可以用前述溶剂的混合物来制备。为了实现膜a中的低的残留溶剂含量，pvb的优选溶剂包括甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲醇和乙醇。
[0072]
本发明的又另一方面关于一种机动车辆用挡风玻璃，其包括如上所述的本发明的膜a1。
[0073]
存在数种方法将本发明的膜与标准(＝增塑的)聚乙烯醇缩醛膜(下文中称为“膜b”)一起用于制造层叠的挡风玻璃。在一种简单的方法中，除去载体膜并且剥离的印刷膜a可以在用于层叠过程的玻璃和中间层的最终组装之前，通过切割成一定尺寸、堆叠、附着到标准聚乙烯醇缩醛膜b的表面或附着到内玻璃表面之一而制备用于层叠。
[0074]
选择性地，复合膜可以在如切割、堆叠和附着到载体膜材料(如pet)的其中更厚、更少弹性和更高熔融性能被证明有利的表面的步骤中一起加工。即使厚度小于40μm的膜a也可以安全地处理，直至在组装步骤之前不久或甚至在组装步骤期间除去载体膜。还可以从载体膜除去膜a的不需要的切割部分/框架，并且只留下最终尺寸的所需部分附着在其上。可以将这种印刷的“贴纸”与更大片的载体膜一起定位，甚至不接触标准聚乙烯醇缩醛膜b或内玻璃表面之一上的膜a，并且利用载体膜的剥离性进行以下：1)通过施加热和压力或超声波焊接，将薄膜a的印刷表面预粘合到标准聚乙烯醇缩醛膜b的切割成尺寸的坯料(blank)的表面，2)任选地堆叠数个这样制备的组合坯料，并且用于储存，3)在层叠过程开始之前，在组装期间从“贴纸”的背面除去载体膜。
[0075]
本发明的复合膜可以容易地以卷的形式储存，并且可以帮助防止表面污染粘附和转移到膜a的背面。
[0076]
依照本发明使用的含增塑剂的膜b在层叠之前的起始状态下包含至少22重量％，例如22.0～45.0重量％，优选地25.0～32.0重量％并且特别地26.0～30.0重量％的增塑剂。
[0077]
另外，膜a、a1和b可以包含其它添加剂，例如残留量的水、uv吸收剂、抗氧化剂、粘合调节剂、荧光增白剂或荧光添加剂、稳定剂、着色剂、加工助剂、无机或有机纳米颗粒、热解硅酸(pyrogenic silicic acid)和/或表面活性物质。
[0078]
特别地，膜b可以包含0.001～0.1重量％的羧酸的碱金属盐和/或碱土盐作为粘合控制剂。优选的是，膜b包含至少10ppm、优选20ppm、并且最优选30ppm的量的镁离子。
[0079]
优选地如下进行用于生产夹层玻璃的层叠步骤：使得膜a或a1和b定位于两个玻璃片之间，并且在升高或降低的压力和升高的温度下按压由此制备的层状体(layered body)
以形成层叠体。
[0080]
为了层叠层状体，本领域技术人员熟悉的方法可以在预先制造预层叠体(pre-laminate)的情况下使用，也可以在不预先制造预层叠体的情况下使用。
[0081]
所谓的“高压釜方法”在大约10～15巴的升高的压力和100～150℃的温度下进行大约2小时。真空袋或真空环方法，例如根据ep 1 235 683 b1，在大约200毫巴和130～145℃下起作用。
[0082]
也可使用真空层压机。这些包括可以加热和抽真空的腔室，其中层叠玻璃(laminated glazing)可以在30～60分钟内层叠。0.01～300毫巴的减压和100～200℃的温度，特别是130～160℃，已经证明了它们在实践中的价值。
[0083]
膜b也可以具有楔形厚度轮廓。根据本发明的夹层玻璃层叠体获得楔形厚度轮廓，甚至具有膜a的平面平行的厚度轮廓，并且可以用于hud显示器用机动车辆挡风玻璃。
[0084]
根据本发明的夹层玻璃可以用于汽车、公共汽车、卡车、轮船、火车或飞机的挡风玻璃、尾灯和侧装玻璃。
实施例
[0085]
pvb溶液1的制备
[0086]
溶解于甲醇/乙酸乙酯(50:50重量％)的混合物中的聚乙烯醇缩丁醛(pvb)粉末(商购可得等级b60h)的16.0重量％溶液制备为涂布液“pvb溶液1”。
[0087]
复合膜的制备
[0088]
厚度为50μm的具有无光泽表面(matt surface)的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(等级#50-x42g，可商购自toray industries,inc.)用作载体。表面粗糙度(rz)为4.0μm。
[0089]
包括退绕机、涂布机、干燥机和卷绕机的商购可得的标准溶剂涂布设备以狭缝模头涂布模式使用。基材速度为1.1m/分钟，并且移动基材上的pvb溶液1的润湿厚度为200μm。在26℃的温度下进行涂覆。涂布唇(coating lip)和移动基材之间的间隙为300μm。
[0090]
干燥分三个部分进行。辊支承干燥单元在1.5m长度的第一干燥区使用。第一区的温度设定为80℃，并且空气流量设定为5m/s。两个气浮干燥单元用作各自长度为1.5m的第二和第三干燥区。第二和第三区的温度分别设定为110℃和140℃。在两个区域中，空气流量设定为10m/s。组合的三个区的总干燥时间为4分钟。
[0091]
没有皱纹和气泡缺陷可以在复合膜中通过目视检查(“目视检查1”)而识别。
[0092]
将pet载体从复合物的样品剥离以测量干燥的pvb膜的厚度。用厚度计测量示出pvb膜的厚度为25μm。
[0093]
pvb膜的残留溶剂为60ppm，通过气相色谱法根据jis k 5601-5-1测量。
[0094]
夹层玻璃的制备
[0095]
制成20片的以上制备的pvb膜的堆叠体。30
×
30cm的夹层玻璃使用该堆叠体在两片常规浮法玻璃之间使用真空袋和高压釜来制备。真空袋的温度设定为100℃。高压釜的压力设定为12巴并且温度设定为140℃。
[0096]
储热试验
[0097]
将夹层玻璃在160℃下处理16小时。没有缺陷由目视检查(“目视检查2”)发现。
[0098]
pvb溶液2和3的制备
[0099]
制备两个其它涂覆溶液：
[0100]“pvb溶液2”由商购可得等级b75h和b60h(22/75，以重量计重量)的混合物作为在甲醇和甲基乙基酮的50/50(以重量计)混合物中的17.0重量％溶液来制备。
[0101]“pvb溶液3”由商购可得等级b75h和b30h(50/50，以重量计重量)的混合物作为在甲醇和甲苯的50/50(以重量计)混合物中的13.5重量％溶液来制备。
[0102]
干燥条件的比较
[0103]
重复如上所述的实施例1，然而，使用pvb溶液1、2和3，并且不同的干燥条件如表1中所示。
[0104][0105]
表1：根据本发明的实施例
[0106]
[0107][0108]
表2：比较例
[0109]
实施例总残留溶剂(ppm)目视检查1目视检查2160无缺陷无缺陷220无缺陷无缺陷3180无缺陷无缺陷450无缺陷无缺陷5330无缺陷无缺陷比较例
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1570气泡缺陷无缺陷23000气泡缺陷气泡缺陷3240气泡缺陷无缺陷4170气泡缺陷无缺陷5260气泡缺陷无缺陷620800无缺陷气泡缺陷75800无缺陷气泡缺陷
[0110]
表3：试验结果：总残留溶剂含量、储热之后在载体和层叠体上的膜a的目视检查
[0111]
根据本发明的选择性的干燥条件
[0112]
区域2和3中的干燥也可以使用根据本发明的借助红外辐射的加热来进行。使用红外线加热，总干燥时间可以进一步减少，同时获得如关于实施例1～5所记载的相同的低水平的残留溶剂含量。因而，使用以下干燥条件：
[0113][0114][0115]
不根据本发明的选择性的干燥条件
[0116]
将第一干燥区中的干燥步骤从辊支承代替为气浮干燥，例如，以气浮模式进行全
部三个干燥步骤，导致如关于实施例1～5所记载的可比较的水平的残留溶剂含量。然而，省略区域1中的辊支承导致气泡缺陷的出现。
[0117]

技术特征：
1.一种复合膜的制造方法，所述复合膜包括：i)包含聚乙烯醇缩醛和/或聚乙烯基乙烯缩醛以及任选的增塑剂的膜a，和ii)载体膜，所述方法依序包括以下步骤：a)提供载体膜；b)将所述载体膜的一个表面用包含溶剂、所述聚乙烯醇缩醛和/或聚乙烯基乙烯缩醛、和所述任选的增塑剂的溶液涂覆；c1)在25～90℃的温度下的辊支承体上干燥所述复合膜；和d)进行一个以上的干燥步骤，所述干燥步骤选自由以下步骤组成的列表：ir干燥、uv干燥、微波干燥、真空干燥、在大于130℃且小于180℃的温度下的辊支承干燥、在大于130℃且小于180℃的温度下的气浮干燥。2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤d)的所述一个以上的干燥步骤中的至少之一为ir干燥步骤或在大于130℃且小于180℃的温度下的气浮干燥步骤。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中在步骤c1)与步骤d)之间进行至少一个另外的干燥步骤c2)，并且其中所述另外的干燥步骤c2)为高于90℃且小于130℃的温度下的气浮干燥步骤。4.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中步骤c1)、步骤d)和任选的c2)的总干燥时间为1.0分钟～5.0分钟。5.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中步骤d)的干燥时间为1.0分钟～1.5分钟。6.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中步骤c1)、步骤d)和任选的c2)各自中的空气流量独立地为2.5m/s～60m/s。7.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中步骤d)中的空气流量为7.5m/s与60m/s。8.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述载体膜由聚合物制成，所述聚合物选自由以下组成的组：聚乳酸、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚羟基脂肪酸酯、聚氨酯、聚烯烃类如聚乙烯或聚丙烯、丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯、聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、tac(三醋酸纤维素)、和其混合物；优选地，所述载体由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。9.一种复合膜，其包括：i)载体膜，和ii)包含聚乙烯醇缩醛和/或聚乙烯基乙烯缩醛以及任选的增塑剂的膜a，其中膜a的根据jis k 5601-5-1测量的总残留溶剂含量为低于2000ppm。10.根据权利要求9所述的复合膜，其中根据jis k 5601-5-1测量的所述总残留溶剂含量为低于500ppm。11.根据权利要求9或10所述的复合膜，其中各个单独的残留溶剂的根据jis k 5601-5-1测量的残留溶剂含量为低于250ppm。12.根据权利要求9～11中任一项所述的复合膜，其中所述载体膜由聚合物制成，所述
聚合物选自由以下组成的组：聚乳酸、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚羟基脂肪酸酯、聚氨酯、聚烯烃类如聚乙烯或聚丙烯、丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯、聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、tac(三醋酸纤维素)、和其混合物；优选地，所述载体由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。13.一种膜a1，其通过分离根据权利要求9～12中任一项所述的复合膜的所述载体膜和所述膜a而获得，其中所述膜a1包含聚乙烯醇缩醛和/或聚乙烯基乙烯缩醛以及任选的增塑剂，并且其中所述膜a1的根据jis k 5601-5-1测量的总残留溶剂含量为低于2000ppm。14.一种层叠体用中间层，其包括至少两层玻璃和根据权利要求13所述的膜a1。15.一种机动车辆用挡风玻璃，其包括根据权利要求14所述的层叠体。

技术总结
本发明涉及包含在载体上的聚乙烯醇缩醛的复合膜的干燥方法以及以此类方法获得的复合膜和聚乙烯醇缩醛膜。合膜和聚乙烯醇缩醛膜。


技术研发人员：六车慎一 H
受保护的技术使用者：可乐丽欧洲有限责任公司
技术研发日：2021.09.24
技术公布日：2023/10/5