含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体及其制备方法与流程

1.本发明涉及高分子材料技术领域，具体为一种含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体及其制备方法。


背景技术：

2.与传统的轻质合金材料相比，树脂基复合材料具有更小的密度、更高的比强度、高灵活的结构设计性，随着对结构减重的需求不断发展，树脂基复合材料正越来越多的被应用在航空航天、高端汽车等领域。
3.邻苯二甲腈是一类含有双氰基的芳香类单体，邻苯二甲腈单体在加热条件下可以通过氰基的交联得到含三嗪环、异吲哚环和酞菁环结构的邻苯二甲腈树脂。固化完全的邻苯二甲腈树脂的力学、耐热性能十分出色，玻璃态转变温度可以超过400℃，超过了绝大部分类型的聚酰亚胺树脂，然而，邻苯二甲腈单体的熔点和固化温度通常较高，这造成了树脂加工困难，加工窗口窄，产品容易产生缺陷。


技术实现要素：

4.为解决现有技术存在的问题，本发明的主要目的是提出一种含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体及其制备方法。
5.为解决上述技术问题，根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案：
6.一种含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体，具有如下分子式1或分子式2的结构：
7.分子式1：
[0008][0009]
分子式2：
[0010][0011]
其中，
[0012]
r1、r2、r5、r6各自独立地为烷基、烷氧基或芳基；
[0013]
r3、r4、r7、r8、r9、r10各自独立地为烷基、烷氧基或芳基或卤素或卤代烷基；
[0014]
v1、v2为二价基团，可为亚烷基、烷叉基、-o-、-s-、-c(＝o)-、-s(＝o)-、-s(＝o)2-、-c(＝o)-o-l1-o-c(＝o)-、-l2-c(＝o)-o-l3-、-l4-o-c(＝o)-l5-或-l6-ar1-l7-ar2-l8-，l1～l8各自独立地为单键、-o-、亚烷基或烷叉基，ar1和ar2各自独立地为亚芳基；
[0015]
u1～u4为二价基团，为氨基苯酚结构中除-nh2和-oh官能团以外的结构。
[0016]
作为本发明所述的一种含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的优选方案，其中：所述u1～u4具体结构如分子式3～分子式6：
[0017][0018]
分子式6
[0019][0020]
其中，
[0021]
r11～r15表示苯环上的取代基，各自独立地为烷基、烷氧基、芳基、卤素原子或卤代烷基；
[0022]
x为二价基团，为亚烷基、烷叉基、-o-、-s-、-c(＝o)-、-s(＝o)-、-s(＝o)2-、-c(＝o)-o-l1-o-c(＝o)-、-l2-c(＝o)-o-l3-、-l4-o-c(＝o)-l5-或-l6-ar1-l7-ar2-l8-，l1至l8各自独立地为单键、-o-、亚烷基或烷叉基，ar1和ar2各自独立地为亚芳基。
[0023]
为解决上述技术问题，根据本发明的另一个方面，本发明提供了如下技术方案：
[0024]
一种上述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法，包括如下步骤：
[0025]
s1、合成端氨基邻苯二甲腈单体；
[0026]
s2、合成苯并噁嗪型邻苯二甲腈中间体；
[0027]
s3、含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体。
[0028]
作为本发明所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法的优选方案，其中：所述步骤s1中，将氨基酚单体和无水碳酸钾以摩尔比为1:1.2～1.5混合于极性非质子溶剂中，在惰性气体保护下，将反应体系升温至60～90℃，回流反应1～2h；随后将4-硝基邻苯二甲腈加入到反应液中，继续反应2～3h；之后抽滤，将滤液倒入5～10倍体积的0.1mol/l的稀盐酸中，析出沉淀物，并用乙醇清洗，得到端氨基邻苯二甲腈单体。
[0029]
作为本发明所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法的优选方案，其中：所述步骤s1中，所述极性非质子溶剂包括二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或多种，溶剂重量为反应物总质量的3～5倍。
[0030]
作为本发明所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法的优选方案，其中：所述步骤s1中，所述氨基酚单体包括对氨基苯酚、间氨基苯酚、4-氨基-4'-羟基二苯醚、4-氨基-4'-羟基二苯砜以及上述单体的芳基取代物。
[0031]
作为本发明所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法的优选方案，其中：所述步骤s2中，将步骤s1得到的端氨基邻苯二甲腈单体、羟基苯甲醇单体、多聚甲醛以摩尔比为1:1:1.1～1.2溶解于甲苯和二氧六环组成的混合溶剂中，在惰性气体保护下，将反应体系升温至100～150℃，恒温回流5～8h，减压蒸馏，除去溶剂，将粗产物用热
乙醇洗涤，得到苯并噁嗪型邻苯二甲腈中间体。
[0032]
作为本发明所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法的优选方案，其中：所述步骤s2中，所述的羟基苯甲醇单体包括对羟基苯甲醇及其芳基取代物、间羟基苯甲醇、4-羟甲基-4'-羟基二苯醚、3-羟甲基-3'-羟基二苯醚、4-羟甲基-4'-羟基联苯、4-羟甲基-4'-羟基联苯以及上述单体的芳基取代物。
[0033]
作为本发明所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法的优选方案，其中：所述步骤s3中，将步骤s2得到的苯并噁嗪型邻苯二甲腈中间体、二氯硅烷、三乙胺以摩尔比为2～2.2:1:2溶解于甲苯和二氧六环组成的混合溶剂中，于30～50℃下反应3～5h，收集反应产生的沉淀，用四氢呋喃清洗，烘干，即得到含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体。
[0034]
作为本发明所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法的优选方案，其中：所述步骤s2、s3中，所述甲苯与二氧六环组成的混合溶剂，二者的体积比为1:3～4，溶剂总质量为反应物总质量的3～5倍。
[0035]
为解决上述技术问题，根据本发明的另一个方面，本发明提供了如下技术方案：
[0036]
一种邻苯二甲腈树脂，由上述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体固化得到。
[0037]
作为本发明所述的邻苯二甲腈树脂的优选方案，其中：固化工艺为：220℃下保温1h、250℃下保温1h、280℃下保温2h、320℃下保温2h。
[0038]
本发明的有益效果如下：
[0039]
本发明提供一种含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体及其制备方法，通过结构设计制备苯并噁嗪型邻苯二甲腈树脂，噁嗪环开环形成的酚羟基能够促进氰基的聚合，实现氰基的自催化固化反应，从而降低固化温度；将硅-氧链段引入到分子结构中，通过降低分子链旋转能垒，提升分子链运动性，从而降低树脂熔点。
具体实施方式
[0040]
下面将结合实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0041]
本发明提出一种含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体及其制备方法，一方面，噁嗪环开环的酚羟基能够促进氰基的聚合，实现氰基的自催化固化反应，从而降低邻苯二甲腈树脂的固化温度；另一方面，硅氧烷链段具有优良的构象柔顺性，可以增加分子链的空间运动能力，从而显著降低单体的熔点，最终提高单体的加工窗口；此外，si-o键具有较高的键能，因此，引入si-o链段后，固化物的耐热性能不会受到明显影响。
[0042]
根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案：
[0043]
一种含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体，具有如下分子式1或分子式2的结构：
[0044]
分子式1：
[0045][0046]
分子式2：
[0047][0048]
其中，
[0049]
r1、r2、r5、r6各自独立地为烷基、烷氧基或芳基；
[0050]
r3、r4、r7、r8、r9、r10各自独立地为烷基、烷氧基或芳基或卤素或卤代烷基；
[0051]
v1、v2为二价基团，可为亚烷基、烷叉基、-o-、-s-、-c(＝o)-、-s(＝o)-、-s(＝o)2-、-c(＝o)-o-l1-o-c(＝o)-、-l2-c(＝o)-o-l3-、-l4-o-c(＝o)-l5-或-l6-ar1-l7-ar2-l8-，l1～l8各自独立地为单键、-o-、亚烷基或烷叉基，ar1和ar2各自独立地为亚芳基；
[0052]
u1～u4为二价基团，为氨基苯酚结构中除-nh2和-oh官能团以外的结构。
[0053]
优选的，所述u1～u4具体结构如分子式3～分子式6：
[0054][0055]
分子式6
[0056][0057]
其中，
[0058]
r11～r15表示苯环上的取代基，各自独立地为烷基、烷氧基、芳基、卤素原子或卤代烷基；
[0059]
x为二价基团，为亚烷基、烷叉基、-o-、-s-、-c(＝o)-、-s(＝o)-、-s(＝o)2-、-c(＝o)-o-l1-o-c(＝o)-、-l2-c(＝o)-o-l3-、-l4-o-c(＝o)-l5-或-l6-ar1-l7-ar2-l8-，l1至l8各自独立地为单键、-o-、亚烷基或烷叉基，ar1和ar2各自独立地为亚芳基。
[0060]
根据本发明的另一个方面，本发明提供了如下技术方案：
[0061]
一种上述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法，包括如下步骤：
[0062]
s1、合成端氨基邻苯二甲腈单体；
[0063]
s2、合成苯并噁嗪型邻苯二甲腈中间体；
[0064]
s3、含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体。
[0065]
优选的，所述步骤s1中，将氨基酚单体和无水碳酸钾以摩尔比为1:1.2～1.5混合
于极性非质子溶剂中，在惰性气体保护下，将反应体系升温至60～90℃，回流反应1～2h；随后将4-硝基邻苯二甲腈加入到反应液中，继续反应2～3h；之后抽滤，将滤液倒入5～10倍体积的0.1mol/l的稀盐酸中，析出沉淀物，并用乙醇清洗，得到端氨基邻苯二甲腈单体，反应原理如下所示。
[0066][0067]
优选的，所述步骤s1中，所述极性非质子溶剂包括二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或多种，溶剂重量为反应物总质量的3～5倍。
[0068]
优选的，所述步骤s1中，所述氨基酚单体包括对氨基苯酚、间氨基苯酚、4-氨基-4'-羟基二苯醚、4-氨基-4'-羟基二苯砜以及上述单体的芳基取代物。
[0069]
优选的，所述步骤s2中，将步骤s1得到的端氨基邻苯二甲腈单体、羟基苯甲醇单体、多聚甲醛以摩尔比为1:1:1.1～1.2溶解于甲苯和二氧六环组成的混合溶剂中，在惰性气体保护下，将反应体系升温至100～150℃，恒温回流5～8h，减压蒸馏，除去溶剂，将粗产物用热乙醇洗涤，得到苯并噁嗪型邻苯二甲腈中间体，反应原理如下所示。
[0070][0071]
优选的，所述步骤s2中，所述的羟基苯甲醇单体包括对羟基苯甲醇及其芳基取代物、间羟基苯甲醇、4-羟甲基-4'-羟基二苯醚、3-羟甲基-3'-羟基二苯醚、4-羟甲基-4'-羟基联苯、4-羟甲基-4'-羟基联苯以及上述单体的芳基取代物。
[0072]
优选的，所述步骤s3中，将步骤s2得到的苯并噁嗪型邻苯二甲腈中间体、二氯硅烷、三乙胺以摩尔比为2～2.2:1:2溶解于甲苯和二氧六环组成的混合溶剂中，于30～50℃下反应3～5h，收集反应产生的沉淀，用四氢呋喃清洗，烘干，即得到含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体，反应原理如下所示。
[0073][0074]
优选的，所述步骤s2、s3中，所述甲苯与二氧六环组成的混合溶剂，二者的体积比为1:3～4，溶剂总质量为反应物总质量的3～5倍。
[0075]
根据本发明的另一个方面，本发明提供了如下技术方案：
[0076]
一种邻苯二甲腈树脂，由上述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体固化得到。
[0077]
优选的，固化工艺为：220℃下保温1h、250℃下保温1h、280℃下保温2h、320℃下保温2h。
[0078]
以下结合具体实施例对本发明技术方案进行进一步说明。
[0079]
实施例1
[0080]
一种含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法，包括如下步骤：
[0081]
s1、合成端氨基邻苯二甲腈单体
[0082]
将对氨基苯酚和无水碳酸钾以摩尔比为1:1.2混合于极性非质子溶剂中，在惰性气体保护下，将反应体系升温至80℃，回流反应2h。随后将4-硝基邻苯二甲腈加入到反应液中，继续反应3h。之后抽滤，将滤液倒入5～10倍体积的0.1mol/l的稀盐酸中，析出沉淀物，并用乙醇清洗，得到端氨基邻苯二甲腈单体，反应原理如下所示。
[0083][0084]
s2、合成苯并噁嗪型邻苯二甲腈中间体
[0085]
将步骤s1所得到的端氨基邻苯二甲腈单体、对羟基苯甲醇单体、多聚甲醛以摩尔比为1:1:1.1溶解于甲苯和二氧六环组成的混合溶剂中(甲苯和二氧六环的体积比为1:4)，在惰性气体保护下，将反应体系升温在120℃，恒温回流6h。减压蒸馏，除去溶剂，将粗产物用热乙醇洗涤，得到苯并噁嗪型邻苯二甲腈中间体，反应原理如下所示。
[0086][0087]
s3、含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体
[0088]
将步骤s2得到的苯并噁嗪型邻苯二甲腈中间体、二氯二甲基硅烷、三乙胺以摩尔比为2～2.2:1:2溶解于甲苯和二氧六环组成的混合溶剂(甲苯和二氧六环的体积比为1:4)中，于35℃条件下反应4h，收集反应产生的沉淀，用四氢呋喃清洗，烘干，即得到含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体，其分子式如下所示。
[0089][0090]
一种邻苯二甲腈树脂，将本实施例得到的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体以220℃/1h、250℃/1h、280℃/2h、320℃/2h的固化工艺进行固化得到。
[0091]
实施例2
[0092]
与实施例1的不同之处在于，
[0093]
将步骤s1中的对氨基苯酚替换为间氨基苯酚；
[0094]
将步骤s2中的对羟基苯甲醇替换为间氨基苯酚；
[0095]
得到含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的分子式如下所示。
[0096][0097]
一种邻苯二甲腈树脂，将本实施例得到的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体以220℃/1h、250℃/1h、280℃/2h、320℃/2h的固化工艺进行固化得到。
[0098]
实施例3
[0099]
与实施例1的不同之处在于，
[0100]
将步骤s2中的对羟基苯甲醇替换为4-羟基-4'-羟甲基联苯；
[0101]
得到含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的分子式如下所示。
[0102][0103]
一种邻苯二甲腈树脂，将本实施例得到的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体以220℃/1h、250℃/1h、280℃/2h、320℃/2h的固化工艺进行固化得到。
[0104]
对比例1
[0105]
本对比例按如下步骤制备双酚a型邻苯二甲腈单体：
[0106]
向反应器中按摩尔比1：2：1.2加入双酚a、4-硝基邻苯二甲腈、无水碳酸钾，加入反应物总质量5倍的n,n-二甲基甲酰胺作为溶剂，氮气保护下于85℃反应5小时。将反应液倒入反应液体积5倍的0.1mol/l的稀盐酸中析出并抽滤，反复洗涤沉淀至中性，得到双酚a型邻苯二甲腈单体，其分子式如下所示。
[0107][0108]
将得到的双酚a型邻苯二甲腈单体以220℃/1h、250℃/1h、320℃/2h、350℃/2h的固化工艺进行固化得到邻苯二甲腈树脂。
[0109]
对比例2
[0110]
按照对比例1的方法制备邻苯二甲腈单体，区别在于将双酚a替换成4,4'-二羟基二苯醚，其余同对比例1。制备的邻苯二甲腈单体分子式如下所示。
[0111][0112]
将得到的邻苯二甲腈单体以220℃/1h、250℃/1h、320℃/2h、350℃/2h的固化工艺进行固化得到邻苯二甲腈树脂。
[0113]
对比例3
[0114]
制备含有苯并噁嗪结构不含硅氧烷链段的邻苯二甲腈单体，包括如下步骤：
[0115]
s1、同实施例1的步骤s1；
[0116]
s2、将步骤s1得到的端氨基邻苯二甲腈单体、双酚a、多聚甲醛以摩尔比2:1:2.2溶
解于甲苯和二氧六环组成的混合溶剂中(甲苯和二氧六环的体积比1:4)，在惰性气体保护下，将反应体系升温在110℃，恒温回流6小时。减压蒸馏，除去溶剂，将粗产物用热乙醇洗涤，得到双酚a型含苯并噁嗪官能团的邻苯二甲腈单体，其分子式如下所示。
[0117][0118]
将得到的双酚a型含苯并噁嗪官能团的邻苯二甲腈单体以220℃/1h、250℃/1h、280℃/4h的固化工艺进行固化得到双酚a型含苯并噁嗪官能团的邻苯二甲腈树脂。
[0119]
对实施例1-3和对比例1-3制备的邻苯二甲腈单体固化后形成的树脂的性能进行测试(固化温度采用dsc法测定，由固化防热峰值温度确定；初始热解温度由热重分析得出，为5％热失重温度；玻璃态转变温度有dsc法测定)，结果如下表所示。
[0120][0121]
由上表可以看出，本发明的制备方法所制备的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体固化后形成的树脂的熔点明显低于常规邻苯二甲腈单体固化后形成的树脂的熔点，且热稳定性和力学性能与常规邻苯二甲腈树脂相当。
[0122]
本发明通过结构设计制备苯并噁嗪型邻苯二甲腈树脂，噁嗪环开环形成的酚羟基能够促进氰基的聚合，实现氰基的自催化固化反应，从而降低固化温度；将硅-氧链段引入到分子结构中，通过降低分子链旋转能垒，提升分子链运动性，从而降低树脂熔点。
[0123]
以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明的发明构思下，利用本发明说明书内容所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他
相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。

技术特征：
1.一种含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体，其特征在于，具有如下分子式1或分子式2的结构：分子式1：分子式2：其中，r1、r2、r5、r6各自独立地为烷基、烷氧基或芳基；r3、r4、r7、r8、r9、r10各自独立地为烷基、烷氧基或芳基或卤素或卤代烷基；v1、v2为二价基团，可为亚烷基、烷叉基、-o-、-s-、-c(＝o)-、-s(＝o)-、-s(＝o)2-、-c(＝o)-o-l1-o-c(＝o)-、-l2-c(＝o)-o-l3-、-l4-o-c(＝o)-l5-或-l6-ar1-l7-ar2-l8-，l1～l8各自独立地为单键、-o-、亚烷基或烷叉基，ar1和ar2各自独立地为亚芳基；u1～u4为二价基团，为氨基苯酚结构中除-nh2和-oh官能团以外的结构。2.根据权利要求1所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体，其特征在于，所述u1～u4具体结构如分子式3～分子式6：其中，r11～r15表示苯环上的取代基，各自独立地为烷基、烷氧基、芳基、卤素原子或卤代烷基；x为二价基团，为亚烷基、烷叉基、-o-、-s-、-c(＝o)-、-s(＝o)-、-s(＝o)2-、-c(＝o)-o-l1-o-c(＝o)-、-l2-c(＝o)-o-l3-、-l4-o-c(＝o)-l5-或-l6-ar1-l7-ar2-l8-，l1至l8各自独立地为单键、-o-、亚烷基或烷叉基，ar1和ar2各自独立地为亚芳基。3.一种权利要求1-2任一项所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、合成端氨基邻苯二甲腈单体；s2、合成苯并噁嗪型邻苯二甲腈中间体；
s3、含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体。4.根据权利要求3所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中，将氨基酚单体和无水碳酸钾以摩尔比为1:1.2～1.5混合于极性非质子溶剂中，在惰性气体保护下，将反应体系升温至60～90℃，回流反应1～2h；随后将4-硝基邻苯二甲腈加入到反应液中，继续反应2～3h；之后抽滤，将滤液倒入5～10倍体积的0.1mol/l的稀盐酸中，析出沉淀物，并用乙醇清洗，得到端氨基邻苯二甲腈单体。5.根据权利要求4所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中，所述极性非质子溶剂包括二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或多种，溶剂重量为反应物总质量的3～5倍；所述氨基酚单体包括对氨基苯酚、间氨基苯酚、4-氨基-4'-羟基二苯醚、4-氨基-4'-羟基二苯砜以及上述单体的芳基取代物。6.根据权利要求3所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法，其特征在于，所述步骤s2中，将步骤s1得到的端氨基邻苯二甲腈单体、羟基苯甲醇单体、多聚甲醛以摩尔比为1:1:1.1～1.2溶解于甲苯和二氧六环组成的混合溶剂中，在惰性气体保护下，将反应体系升温至100～150℃，恒温回流5～8h，减压蒸馏，除去溶剂，将粗产物用热乙醇洗涤，得到苯并噁嗪型邻苯二甲腈中间体。7.根据权利要求6所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法，其特征在于，所述步骤s2中，所述的羟基苯甲醇单体包括对羟基苯甲醇及其芳基取代物、间羟基苯甲醇、4-羟甲基-4'-羟基二苯醚、3-羟甲基-3'-羟基二苯醚、4-羟甲基-4'-羟基联苯、4-羟甲基-4'-羟基联苯以及上述单体的芳基取代物。8.根据权利要求6所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法，其特征在于，所述步骤s3中，将步骤s2得到的苯并噁嗪型邻苯二甲腈中间体、二氯硅烷、三乙胺以摩尔比为2～2.2:1:2溶解于甲苯和二氧六环组成的混合溶剂中，于30～50℃下反应3～5h，收集反应产生的沉淀，用四氢呋喃清洗，烘干，即得到含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体。9.根据权利要求8所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体的制备方法，其特征在于，所述步骤s2、s3中，所述甲苯与二氧六环组成的混合溶剂，二者的体积比为1:3～4，溶剂总质量为反应物总质量的3～5倍。10.一种邻苯二甲腈树脂，其特征在于，由权利要求1-2任一项所述的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体或权利要求3-8任一项所述的制备方法制备得到的含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体固化得到。

技术总结
本发明属于高分子材料技术领域，具体为一种含硅氧烷链段的苯并噁嗪型邻苯二甲腈单体及其制备方法，通过结构设计制备苯并噁嗪型邻苯二甲腈树脂，噁嗪环开环形成的酚羟基能够促进氰基的聚合，实现氰基的自催化固化反应，从而降低固化温度；将硅-氧链段引入到分子结构中，通过降低分子链旋转能垒，提升分子链运动性，从而降低树脂熔点。从而降低树脂熔点。


技术研发人员：武湛君 彭聪
受保护的技术使用者：江苏君澄空间科技有限公司
技术研发日：2023.06.25
技术公布日：2023/9/25