一种含有萘和苄腈基的有机电子传输材料及其应用的制作方法

1.本发明涉及有机电致发光技术领域，具体涉及一种含有萘和苄腈基的有机电子材料及其制备方法和应用。


背景技术：

2.有机电致发光器件(oleds)作为一种新型的显示技术及相关的研究早在1963年pope等人首先发现了有机化合物单晶蒽的电致发光现象，到1987年柯达公司的邓青云博士报道的以二芳香二胺作为空穴传输材料、8-羟基喹啉锂作为发材材料和电子传输材料制备的oled器件，此后，oled快速发展，并成为一种主流显示技术。
3.一般的有机电致发光器件采用夹层式三明治结构，即有机层夹在两侧阳极和阴极之间，在外界电压驱动下，空穴和电子克服能垒，分别由阳极和阴极注入到空穴传输层和电子传输层，然后在发光层中复合并释放能量，并把能量传递给有机发光物质。发光物质得到能量，并使其从基态跃迁到激发态，当受激发分子重新跃迁到基态，就产生了发光现象。
4.电子传输材料就是把阴极上的电子传输到发光层的材料，是有机电致发光器件的重要组成部分，有利于降低电子的注入能垒，一些常用的电子传输材料含有咪唑基、噻唑基、菲啰啉和噻唑等有机化合物，这些化合物一般要求良好的热稳定性和光电性能。
5.最近的有机电致发光器件尽管已经得到逐渐改良，但仍要求在发光效率，驱动电压，寿命等方面更为优异的材料，因此，需要开发具有良好热稳定性和性能优良的电子传输材料。


技术实现要素：

6.本发明的目的在于提供一种含有萘和苄腈基的有机电子传输材料及其在有机电致发光器件的应用，克服现有技术中存在的有机电子传输材料稳定性差的技术问题。本发明通过在萘的1，4位引入苄基和三嗪基，可以提高材料的热稳定性和成膜性，并增加材料的电子迁移率。本发明提供的含有萘和苄腈基的有机电子传输材料还具有较强的电子迁移率，采用其制作的有机电致发光器件具有优异的发光效率，器件寿命更长。
7.本发明的一种含有萘和苄腈基的有机电子传输材料，含有如下结构式i的化合物：
[0008][0009]
其中，ar1表示为c
1-c
30
取代为取代的苄腈，c
1-c
30
取代为取代的吡啶基；
[0010]
ar
2-ar3独立地表示为c
6-c
30
取代未取代的芳基，c
3-c
30
取代或者未取代的杂芳基；
[0011]
l为单键，c
6-c
30
取代或者未取代的芳基，c
3-c
30
取代或者未取代的杂芳基中的一种；
[0012]z1-z3中一个以上为n,其余为ch。
[0013]
优选地，ar1表示为为苄腈，甲基苄腈，二甲基苄腈，吡啶基，甲基吡啶基，二甲基吡啶基或苯基吡啶基。
[0014]
优选地，ar2为苯基，氘代苯基，甲苯基。
[0015]
优选地，ar1和ar3为苯基，甲苯基，联苯基，萘基，菲基，蒽基，苝基，荧蒽基，芘基，苯基萘基，萘基苯基，二苯基苯基，9，9-二甲基芴基，9，9-二苯基芴基，9，9-螺二芴基，苯并呋喃基，苯并噻吩基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，苯并菲基，螺[芴-9,9'-氧杂蒽]，吡啶基，苄基苯基，吡啶基苯基，吲哚基，咔唑吲哚基，芴咔唑基、咪唑基，噁唑基，噻唑基，噻二唑基，喹啉基，异喹啉基，喹唑啉基，喹喔啉基，氮杂二苯并呋喃基，氮杂二苯并噻吩基中的一种，以上芳基和杂芳基还可以进一步为c
1-c
12
的烷基取代。
[0016]
优选地，l为苯基，联苯基，联萘基，苯基萘基，9，9-二烷基芴基，芳基苯基或蒽基。
[0017]
本发明的所谓氢原子包括中子数不同的同位素，即氕、氘、氚。
[0018]
更优选地，所述的有机电子材料包括并不限于如下化合物1-48中的任意一种：
[0019]
[0020]
[0021]
[0022]
[0023][0024]
上述有机电子材料可用于制备有机电致发光器件，所述的有机电致发光器件包括阳极、阴极和有机层。
[0025]
所述的有机层包含发光层、空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子注入层、电子传输层中的一层以上。
[0026]
所述的有机层中至少有一层含有上述结构式i的有机电子材料。
[0027]
优选地，所述的有机层中电子传输层或者电子注入层含有上述结构式i的有机电子材料。
[0028]
优选地，所述的有机层中空穴阻挡层含有上述的有机电子材料。
[0029]
上述有机电子材料作为电子传输材料时，可以掺杂有机金属络合物，如8-羟基喹啉锂，其中金属络合物的掺杂质量含量为20-70wt％。
[0030]
所述的有机层的总厚度为1-1000nm；进一步优选地，所述的有机层的总厚度为50-500nm。
[0031]
本发明的有机电致发光器件中有机层的每一层，可以通过真空蒸镀法、分子束蒸镀法、溶于溶剂的浸涂法、旋涂法、棒涂法或者喷墨打印的方式制备，对于金属电极可以使用蒸镀法或者溅射法进行制备。
[0032]
上述的有机电子材料还可应用于有机太阳能电池、有机薄膜晶体管、有机光检测器、有机场效应晶体管、有机集成电路和有机光感受器中。
[0033]
本发明的有益效果如下：
[0034]
1.本发明的一种含有萘和苄腈基的有机电子传输材料，以萘为桥链，具有较好的共轭体系，可以增加材料的稳定性。
[0035]
2.本发明的一种含有萘和苄腈基的有机电子传输材料，在萘的1位上引入3-苯基-4-苄基-苯基基团，在萘的4-位引入取代三嗪基，二者的协同效应，增加了材料的电负性，提高材料的电子传输性能，并可以降低器件的工作电压。
[0036]
3.本发明的一种含有萘和苄腈基的有机电子传输材料，在萘的1位上引入3-苯基-4-苄基-苯基基团，可以增加材料的稳定性，所制备的电子传输材料的玻璃化转变温度大于135度，能够满足其作为电子传输材料的使用温度要求。
[0037]
4.本发明的一种含有萘和苄腈基的有机电子传输材料，作为电子传输材料应用在有机电致发光器件上，可以改善器件高发光效率，延长器件的使用寿命。
附图说明
[0038]
图1为化合物3的差示扫描量热图。
[0039]
图2为化合物9的差示扫描量热图。
[0040]
图3为化合物25的差示扫描量热图。
[0041]
图4为化合物43的差示扫描量热图。
[0042]
图5为有机电致发光器件结构示意图。
具体实施方式
[0043]
下面，结合附图以及具体实施方式，对本发明作进一步描述，但下述实施例仅为本发明的优选实施例，并非全部。基于实施方式中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得其它实施例，都属于本发明的保护范围。
[0044]
以下实施例1至6详细描述本发明的部分中间体和/或化合物的合成过程。合成的中间体或产物采用柱色谱分离，然后用核磁共振氢质谱仪(1h nmr)、高分辨质谱仪(1hrms)进行分子结构表征。
[0045]
实施例1
[0046]
中间体3-1的合成
[0047][0048]
将4'-氯-[1,1':2',1
”‑
三联苯]-4-甲腈(5.0g，17.26mmol)，1-萘硼酸(3.1g，18.02mmol)和碳酸钾(3.6g，26.05mmol)，再加入甲苯(30ml)，乙醇(15ml)和去离子水(15ml)，氮气保护下加入二三苯基膦氯化钯(0.1g，0.14mmol)，回流反应10h。分液，有机相浓缩干，粗产品用柱色谱分离，得到白色固体4.6g，产率70％。
[0049]
核磁共振氢谱(也称氢谱)是一种将分子中h-1(h-1原子，即氕)的核磁共振效应体现于核磁共振波谱法中的应用。当样品中含有氢，特别是同位素氢-1时，核磁共振氢谱可被用来确定分子的结构。目前，1hnmr已成为确定有机化合物结构的主要技术。其基本原理是，由于电子的屏蔽作用，即使是同一个分子，处于不同环境(不同基团)的氢核仍然具有不同的磁场，吸收能量的频率也不同。因此，磁共振发生在不同的频率，通过这种方法，不同环境下的氢原子核可以被识别，并以化学位移(用符号δ表示，单位ppm)作为重要的参考数据，应用于对有机化合物反应物或产物结构解析和构型确定等方面。中间体3-1的氢谱检测数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:7.98-8.01(m,1h),7.87-7.91(m,3h),7.58-7.71(m,7h),7.46-7.55(m,7h),7.38-7.42(m,1h)。
[0050]
中间体3-2的合成
[0051][0052]
将中间体3-1(4.0g，10.49mmol)和二氯甲烷(40ml)加入到单口烧瓶中，液溴(2.2g，13.77mmol)分散在二氯甲烷(10ml)中滴加到中间体3-1溶液中，常温搅拌3h，加氢氧化钠/亚硫酸钠水溶液淬灭反应至中性，分液，有机相浓缩至约10ml，搅拌1h，析出固体，再加10ml乙醇搅拌0.5h，过滤，乙醇淋洗，滤饼烘干，得到白色固体3.8g，产率79％。中间体3-2的氢谱检测数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:8.03-8.06(m,1h),7.74-7.89(m,3h),7.63-7.67(m,3h),7.53-7.60(m,6h),7.45-7.50(m,3h),7.39-7.44(m,2h)。
[0053]
化合物3的合成
[0054][0055]
将中间体3-2(1.0g，2.17mmol)，2,4-二苯基-6-(4-苯基硼酸酯)-1,3,5-三嗪(1.0g，2.30mmol)和碳酸钾(0.45g，3.26mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(6ml)，四氢呋喃(3ml)和去离子水(3ml)，氮气保护下加入二三苯基膦氯化钯(0.01g，0.014mmol)，回流反应8h后，析出固体，过滤，乙醇淋洗，粗品柱色谱分离，pe/dcm＝4/1-2/1洗脱，浓缩干，烘干，得到0.98g白色固体，产率65％。化合物3的氢谱检测数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:8.18-8.21(m,4h),7.96-8.00(m,2h),7.75-7.85(m,5h),7.54-7.67(m,8h),7.47-7.51(m,2h),7.34-7.44(m,11h).
[0056]
高分辨质谱(hrms)能够给出有机化合物分子的离子或碎片离子的精确质量，基于这些精确质量信息可以确定化合物的分子式。化合物3的hrms表征结果如下：.hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calcd for:c
50h33
n4,689.2700,found,689.2697.anal.:calcd:c,87.18；h,4.68；n,8.13；found:c,87.13；h,4.65；n,8.18。
[0057]
实施例2
[0058]
化合物9的合成
[0059][0060]
合成方法及反应条件同实施例1中化合物3，化合物9的产率67％。化合物9的氢谱检测数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:8.12-8.22(m,4h),7.98-8.03(m,4h),7.83-7.87(m,3h),7.76-7.79(m,2h),7.62-7.68(m,3h),7.55-7.61(m,5h),7.33-7.54(m,13h).化合物9的hrms表征结果如下：hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calcd for:c
56h35
n4o,779.2805,found,779.2802.anal.:calcd:c,86.35；h,4.40；n,7.19；o,2.05.found:c,86.31；h,4.45；n,7.23；o,2.01。
[0061]
实施例3
[0062]
化合物18的合成
[0063][0064]
合成方法及反应条件同实施例1中化合物3，化合物18的产率63％。化合物18的氢谱检测数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:8.19-8.23(m,3h),7.98-8.08(m,3h),7.83-7.87(m,3h),7.76-7.79(m,2h),7.46-7.68(m,14h),7.31-7.44(m,11h).化合物18的hrms表征结果如下：hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calcd for:c
56h37
n4,765.3013,found,765.3012.anal.:calcd:c,87.93；h,4.74；n,7.32.found:c,87.88；h,4.78；n,7.30。
[0065]
实施例4
[0066]
化合物25的合成
[0067][0068]
合成方法及反应条件同实施例1中化合物3，化合物26的产率68％。化合物25的氢谱检测数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:8.23-8.26(m,1h),8.16-8.21(m,5h),7.82-7.88(m,3h),7.69-7.78(m,3h),7.57-7.67(m,6h),7.47-7.51(m,2h),7.34-7.44(m,12h).化合物25的hrms表征结果如下：hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calcd for:c
50h33
n4,689.2700,found,689.2703.anal.:calcd:c,87.18；h,4.68；n,8.13；found:c,87.21；h,4.60；n,8.14.
[0069]
实施例5
[0070]
中间体43-1的合成
[0071][0072]
合成方法同实施例1中中间体3-1，中间体43-1的产率70％。中间体43-1的氢谱检测数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:7.93-7.95(m,1h),7.86-7.90(m,2h),7.72-7.76(m,2h),7.67-7.70(m,2h),7.59-7.65(m,4h),7.46-7.53(m,3h).
[0073]
中间体43-2的合成
[0074][0075]
合成方法同中间体3-2，产率79％。中间体43-2的氢谱检测数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:7.98-8.00(m,1h),7.88-7.90(m,1h),7.72-7.74(m,2h),7.62-7.69(m,2h),7.54-7.59(m,3h),7.39-7.49(m,2h).
[0076]
化合物43的合成
[0077][0078]
合成方法同实施例1中化合物3，化合物43的产率68％。化合物43的氢谱检测数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:8.18-8.22(m,4h),7.96-8.00(m,2h),7.83-7.88(m,2h),7.75-7.78(m,2h),7.56-7.67(m,9h),7.36-7.44(m,8h).化合物43的hrms表征结果如下：hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calcd for:c
50h28
d5n4,694.3014,found,694.3011.anal.:calcd:c,86.55；h,5.37；n,8.07；found:c,86.58；h,5.33；n,8.09.
[0079]
实施例6
[0080]
中间体46-1的合成
[0081][0082]
合成方法同中间体3-1，产率71％。中间体46-1的氢谱检测数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:7.98-8.01(m,1h),7.87-7.94(m,4h),7.65-7.71(m,3h),7.46-7.62(m,10h),7.37-7.42(m,1h).
[0083]
中间体46-2的合成
[0084][0085]
合成方法同中间体3-2，产率74％。中间体46-2的氢谱检测数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:8.03-8.06(m,1h),7.83-7.89(m,3h),7.74-7.77(m,1h),7.62-7.68(m,4h),7.53-7.59(m,4h),7.45-7.50(m,3h),7.39-7.44(m,2h).
[0086]
化合物46的合成
[0087][0088]
合成方法同化合物3，产率63％。化合物46的氢谱检测数据如下：1h nmr(400mhz,cdcl3)δ:8.16-8.26(m,6h),7.83-7.92(m,4h),7.63-7.73(m,5h),7.47-7.59(m,5h),7.34-7.44(m,12h).化合物46的hrms表征结果如下：hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calcd for:c
50h33
n4,689.2700,found,689.2705.anal.:calcd:c,87.18；h,4.68；n,8.13；found:c,87.22；h,4.63；n,8.15。
[0089]
玻璃化转变温度tg是材料从玻璃态向高弹态转变的温度。有机化合物材料在玻璃化温度下，形变和模量发生变化，还有许多物理性质，如体积、膨胀系数、比热、导热系数、介电常数等都会发生很大的变化，因此，玻璃化转变温度影响材料的使用性能和工艺性能。以下使用shimadzu dsc-60plus差示扫描量热仪对本发明实施例1至6中制备的化合物进行玻璃化转变温度测试。测试条件为：氮气气氛条件下，以20℃/分钟的加热和冷却速度从30℃到300℃，测试玻璃化转变温度tg，测试结果如表1。图1至图4分别为前述实施例中化合物3、化合物9、化合物25和化合物43的差示扫描量热图。比较例中，电子传输材料采用et1，其结构式为：
[0090][0091]
表1化合物的物理性质
[0092]
实施例化合物玻璃化转变温度tg(℃)73138.7689163.87
918145.181025136.631143138.591246135.53比较例1et1119.83
[0093]
由表1及图1-图4的实验数据可以看出，具有化学式i表示的本发明具有较高的玻璃化转变温度，对比比较化合物，从119.83
°
提升到135.53-163.87
°
，增加一个苯环大幅度地提高了材料的玻璃化温度，表明它们具有优异的热稳定性。良好的热稳定，可以增强材料的成膜性，进而提高材料制备层的器件的使用寿命。
[0094]
以下通过实施例对本发明化合物的效果进行进一步详细说明。
[0095]
实施例13至18是采用前述化合物制备有机电致发光器件，具体的结构示意图见图5。图5中：110代表为玻璃基板，120代表为阳极，130代表为空穴注入层，140空穴传输层，150代表为阻挡层，160代表为发光层，170代表为电子传输层，180代表为电子注入层，190代表为阴极。本发明的有机电致发光器件的具体结构为：玻璃/阳极(ito)/空穴注入层(hil)/空穴传输层(htl)/电子阻挡层(ebl)/发光层(eml，主体材料bh:蓝色发光材料bd)/电子传输层(etl,电子传输材料:8-羟基喹啉锂)/电子注入层(eil)/阴极(mg:ag,10:1)。
[0096]
实施例13
[0097]
器件的制备：使用实施例1制备的化合物3制备oled，制备方法如下：
[0098]
将透明导电ito玻璃基板110(上面带有阳极120)(中国南玻集团股份有限公司)在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，再依次经过乙醇，丙酮和去离子水洗净，在洁净环境下烘烤至完全除去水分，用紫外光合臭氧清洗，再用氧等离子处理30秒。
[0099]
把上述带有阳极的玻璃基片至于真空腔内，抽真空，在ito上面蒸镀hil(5nm)作为空穴注入层130，蒸镀速率为0.1nm/s。
[0100]
在空穴注入层上面蒸镀化合物ht，形成80nm厚的空穴传输层140，蒸镀速率为0.1nm/s，
[0101]
在空虚传输层上面蒸镀eb，形成10nm厚的电子阻挡层150。蒸镀速率为0.1nm/s。
[0102]
在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的发光层160，其中，bh为主体发光材料，而以2％重量比的bd作为掺杂客体材料，蒸镀速率为0.1nm/s。
[0103]
在发光层上蒸镀30nm厚的50％重量比化合物3和50％重量比liq作为电子传输层170。蒸镀速率为0.1nm/s，
[0104]
在电子传输层上蒸镀1nm厚的liq作为电子注入层180。
[0105]
在电子注入层蒸镀100nm厚掺杂比为10：1的镁银作为器件阴极190。
[0106]
实施例14-18
[0107]
器件的制备方法同实施例13，区别仅在于，将电子传输材料由化合物3换成实施例1至12中其它化合物。各实施例中所采用的电子材料具体见表2。
[0108]
对比例1
[0109]
与实施例13的区别仅在于，将化合物3换成化合物et1作为电子传输材料。
[0110]
器件中所述结构式如下：
[0111][0112][0113]
上述有机材料都是现有的已知材料，由市场采购获得。
[0114]
表2器件结构
[0115][0116]
下面通过对实施例对本发明所制备的器件性能测试，进一步详细说明本发明的含有结构通式i的化合物作为有机电子材料的有益技术效果。
[0117]
器件性能的测试采用photo research pr655光谱仪，测得在10ma/cm2电流密度下的工作电压，效率，发射波长，以及测量在30ma/cm2电流密度下亮度变成初始亮度90％的时间(t90)，器件性能参数及测试结果见表3。
[0118]
表3器件性能参数
[0119][0120]
从表3可以看出，利用本发明电子传输材料制备的有机电致发光器件，对比et1,器件在10ma/cm2电流密度的工作电压降低0.1-0.5v，电流效率从7.44cd/a提升到8.19-9.21cd/a，外量子效率从8.8％提升到9.5-10.2％。且在30ma/cm2的电流密度下t90从116小时提升到151-183小时，寿命大幅提高。
[0121]
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思做出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

技术特征：
1.一种结构中含有萘基和苄腈基的有机电子材料，含有如下结构式(i)的化合物：其中，ar1表示为c
1-c
30
取代为取代的苄腈；c
1-c
30
为取代或者未取代的吡啶基；ar
2-ar3独立地表示为c
6-c
30
取代或者未取代的芳基，c
3-c
30
取代或者未取代的杂芳基；l为单键，c
6-c
30
取代或者未取代的芳基，c
3-c
30
取代或者未取代的杂芳基中的一种；z
1-z3中一个以上为n,其余为ch。2.如权利要求1所述的结构中含有萘基和苄腈基的有机电子材料，其特征在于，ar1表示为苄腈，甲基苄腈，二甲基苄腈，吡啶基，甲基吡啶基，二甲基吡啶基或苯基吡啶基中的一种；ar2表示为苯基，氘代苯基，或者甲苯基。3.如权利要求1所述的结构中含有萘基和苄腈基的有机电子材料，其特征在于，ar1和ar3为苯基，甲苯基，联苯基，萘基，菲基，蒽基，苝基，荧蒽基，芘基，苯基萘基，萘基苯基，二苯基苯基，9,9-二甲基芴基，9,9-二苯基芴基，9,9-螺二芴基，苯并呋喃基，苯并噻吩基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，苯并菲基，螺[芴-9,9'-氧杂蒽]，吡啶基，苄基苯基，吡啶基苯基，吲哚基，咔唑吲哚基，芴咔唑基、咪唑基，噁唑基，噻唑基，噻二唑基，喹啉基，异喹啉基，喹唑啉基，喹喔啉基，氮杂二苯并呋喃基，氮杂二苯并噻吩基中的一种。4.如权利要求3所述的结构中含有萘基和苄腈基的有机电子材料，其特征在于，ar1和ar3为芳基和/或杂芳基时，进一步被c
1-c
12
的烷基取代。5.如权利要求1所述的结构中含有萘基和苄腈基的有机电子材料，其特征在于，l为苯基，联苯基，联萘基，苯基萘基，9,9-二烷基芴基，芳基苯基或蒽基中的一种。6.如权利要求1所述的结构中含有萘基和苄腈基的有机电子材料，其特征在于，所述的有机电子材料包括为如下化合物1-48中的任意一种：
7.一种有机电子传输材料，其特征在于，由权利要求1至6中任一项所述的结构中含有萘基和苄腈基的有机电子材料，掺杂20-70wt％的有机金属络合物而制成。
8.一种权利要求7所述的有机电子传输材料在有机电致发光器件、有机太阳能电池、有机薄膜晶体管、有机光检测器、有机场效应晶体管、有机集成电路和有机光感受器中的应用。9.一种采用权利要求7所述的有机电子传输材料制备的有机电致发光器件，包括阳极、阴极和有机层，所述的有机层包含发光层、空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子注入层、电子传输层中的一层以上，所述的有机层中至少有一层含有所述的有机电子传输材料。10.如权利要求9所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述的有机层中电子传输层或者电子注入层或者空穴阻挡层含有所述的有机电子传输材料。

技术总结
本发明涉及一种含有萘和苄腈基的有机电子传输材料及其应用。本发明通过在萘的1，4位引入苄基和三嗪基，可以提高材料的热稳定性和成膜性，并增加材料的电子迁移率。本发明提供的有机电致发光化合物具有高热稳定性和成膜性，以及较强的电子迁移率，采用其制作的有机电致发光器件具有优异的发光效率，器件寿命更长。长。长。


技术研发人员：苏艳 周海涛 张钦 张亮 李国鸿 黄珠菊
受保护的技术使用者：上海传勤新材料有限公司
技术研发日：2023.01.16
技术公布日：2023/9/25