一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺及其制备方法与流程
未命名
09-29
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1.本技术涉及采油技术领域,更具体地说,它涉及一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺及其制备方法。
背景技术:
2.石油作为基础关键燃料及化工原材料,是保障国民经济和社会发展至关重要的战略资源。目前我国多数油田虽进入开发中后期,但剩余油资源丰富,增储上产潜力巨大。在采油工程中,三次采油又称强化采油,是指天然气采油、化学采油、热力采油和微生物采油。化学采油又称为化学驱,作为采油的高效手段,主要包括表面活性剂驱、聚合物驱、泡沫驱、碱驱和多元驱等。
3.聚合物驱常用聚丙烯酰胺,聚丙烯酰胺因为酰胺基水解后产生羧基根,羧酸根可与油田中存在的ca
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、mg
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反应,使聚丙烯酰胺沉淀;因此,聚丙烯酰胺局限于低矿化度的油田;但随着石油勘探难度的逐渐增加,尤其是在海上油田中含有多种金属离子形成的高矿化度水质,且采油的温度较高,现有的聚丙烯酰胺在应用时,结构容易被破坏,溶液的黏度保留率很低,进而导致采油效率大大降低;因此,亟需提高聚丙烯酰胺的耐温耐盐性能,以满足高矿化油田采油的需要,进而扩大聚丙烯酰胺的应用范畴。
技术实现要素:
4.为了解决现有的聚丙烯酰胺的耐温耐盐性能差的问题,本技术提供了一枝适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺及其制备方法。
5.第一方面,本技术提供了一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,采用如下的技术方案:一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,包括以下重量份原料:丙烯酰胺20-25份、功能性混合单体10-18份、魔芋葡甘聚糖4-6份、络合剂0.05-0.15份、引发剂0.01-0.05份、链转移剂0.008-0.02份、助溶剂0.5-5份、硝酸铈铵0.006-0.012份、水80-100份。
6.优选的,所述适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,包括以下重量份原料:丙烯酰胺21-24份、功能性混合单体12-16份、魔芋葡甘聚糖4.5-5.5份、络合剂0.08-0.12份、引发剂0.025-0.045份、链转移剂0.01-0.015份、助溶剂2-4份、硝酸铈铵0.008-0.01份、水85-95份。
7.优选的,所述适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,包括以下重量份原料:丙烯酰胺23份、功能性混合单体15份、魔芋葡甘聚糖5份、络合剂0.10份、引发剂0.035份、链转移剂0.012份、助溶剂3份、硝酸铈铵0.009份、水90份。
8.通过采用上述技术方案,本技术以丙烯酰胺、功能性混合单体、魔芋葡甘聚糖为主要原料进行聚合,形成无规则微支化交联缔合结构的聚丙烯酰胺,聚丙烯酰胺的分子链上引入疏水基团和亲水基团,在增大聚丙烯酰胺分子量的同时,还提高了分子主链的刚性和结构稳定性,进而极大程度地提高了聚丙烯酰胺的耐盐耐温性能。
6h,得胶状物;s3、将魔芋葡甘聚糖加入胶状物中,搅拌均匀,升温至40-50℃,通入氮气,同时加入硝酸铈铵进行反应,得聚合物;洗涤,干燥,粉碎,过筛,得适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺。
22.通过采用上述技术方案,本技术的适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺的制备方法简单,制备成本低,适合工业化生产,所得聚丙烯酰胺的耐盐耐温性能得到了显著提升。
23.综上所述,本技术具有以下有益效果:1、本技术的聚丙烯酰胺以丙烯酰胺、功能性混合单体、魔芋葡甘聚糖、络合剂、引发剂、链转移剂、助溶剂、硝酸铈铵为主要原料,各组分之间相互作用,极大地提高了聚丙烯酰胺的耐盐耐高温性能,能够适用于极高矿化度的采油环境。
24.2、本技术的功能性混合单体由氯化n-三乙基-(4-乙烯基苄基)铵、n-烯丙基咪唑与改性环糊精混合而得,且改性环糊精是在γ-环糊精分子上接枝乙烯基磺酰氯,功能性混合单体中含有苯环、咪唑基、环糊精的中空结构以及磺酰基,显著改善了聚丙烯酰胺的耐盐、抗剪切和溶解性能。
25.3、本技术的聚丙烯酰胺的制备方法,步骤简单,成本低,适合工业化生产,所得聚丙烯酰胺的性能稳定,有效提高了采油率,降低了采油成本。
具体实施方式
26.以下结合实施例对本技术作进一步详细说明。
27.制备例1-5、对比制备例1、2提供改性环糊精的制备方法。
28.制备例1改性环糊精,由以下方法制得:将21gγ-环糊精加入70g质量分数为45%的氢氧化钠溶液中,以转速为400r/min进行搅拌20min,充分溶解后,加入4g乙烯基磺酰氯与20g四氢呋喃,在35℃下,反应3h后,过滤,收集滤液;将滤液的ph调节至1,在1℃下静置12h,过滤,干燥,得改性环糊精。
29.制备例2改性环糊精,由以下方法制得:将23gγ-环糊精加入70g质量分数为45%的氢氧化钠溶液中,以转速为500r/min进行搅拌22min,充分溶解后,加入8.5g乙烯基磺酰氯与四氢呋喃,在40℃下,反应3.5h后,过滤,收集滤液;将滤液的ph调节至1.2,在2℃下静置12h,过滤,干燥,得改性环糊精。
30.制备例3改性环糊精,由以下方法制得:将25gγ-环糊精加入70g质量分数为45%的氢氧化钠溶液中,以转速为550r/min进行搅拌25min,充分溶解后,加入9g乙烯基磺酰氯与四氢呋喃,在43℃下,反应4h后,过滤,收集滤液;将滤液的ph调节至1.5,在3℃下静置12h,过滤,干燥,得改性环糊精。
31.制备例4改性环糊精,由以下方法制得:将26gγ-环糊精加入70g质量分数为45%的氢氧化钠溶液中,以转速为600r/min进行搅拌28min,充分溶解后,加入9.5g乙烯基磺酰氯与四氢呋喃,在47℃下,反应4.5h后,
过滤,收集滤液;将滤液的ph调节至1.8,在4℃下静置12h,过滤,干燥,得改性环糊精。
32.制备例5改性环糊精,由以下方法制得:将27gγ-环糊精加入70g质量分数为45%的氢氧化钠溶液中,以转速为700r/min进行搅拌30min,充分溶解后,加入10g乙烯基磺酰氯与四氢呋喃,在50℃下,反应5h后,过滤,收集滤液;将滤液的ph调节至2,在5℃下静置12h,过滤,干燥,得改性环糊精。
33.对比制备例1对比制备例1,与制备例1不同之处仅在于:采用等质量的β-环糊精替换γ-环糊精。
34.对比制备例2改性环糊精,由以下方法制得:将21gγ-环糊精加入70g质量分数为45%的氢氧化钠溶液中,以转速为400r/min进行搅拌20min,充分溶解后,加入6g甲基丙烯酰氯,冰水浴中以转速为400r/min继续搅拌2h,随后在4℃下反应12h,过滤,收集滤液;将滤液的ph调节至7,减压浓缩,过滤,干燥,得改性环糊精。
35.实施例1-6提供了一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺及其制备方法。
36.实施例1一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,包括以下原料:丙烯酰胺20g、功能性混合单体10g、魔芋葡甘聚糖4g、络合剂0.05g、引发剂0.01g、链转移剂0.008g、助溶剂0.5g、硝酸铈铵0.006g、水80g;其中,功能性混合单体由质量比为20:3:5的氯化n-三乙基-(4-乙烯基苄基)铵、n-烯丙基咪唑与改性环糊精混合而得;改性环糊精由制备例1制得;络合剂由质量比为2:5的2,2-联吡啶与乙二胺四甲叉磷酸钠混合而得;引发剂由质量比为1:1.5的过硫酸铵与偶氮二异丁脒盐酸盐混合而得;助溶剂为乙醇;链转移剂为甲酸钠;魔芋葡甘聚糖的分子量为200kda;一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺的制备方法,包括以下步骤:s1、将丙烯酰胺、功能性混合单体、助溶剂、络合剂加入水中,超声分散10min后,调节ph值为7,得混合溶液;s2、向混合溶液中通入氮气,同时加入引发剂和链转移剂,随后在在0℃下反应4h,得胶状物;s3、将魔芋葡甘聚糖加入胶状物中,以转速为200r/min搅拌30min;升温至40℃,通入氮气,同时加入硝酸铈铵进行反应,反应1h,得聚合物;用乙醇洗涤聚合物,随后在50℃下干燥18h,粉碎、过100目筛,得适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺。
37.实施例2一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,包括以下原料:包括以下原料:丙烯酰胺21g、功能性混合单体12g、魔芋葡甘聚糖4.5g、络合剂0.08g、引发剂0.025g、链转移剂0.01g、助溶剂2g、硝酸铈铵0.008g、水85g;其中,功能性混合单体由质量比为25:4:5的氯化n-三乙基-(4-乙烯基苄基)铵、n-烯丙基咪唑与改性环糊精混合而得;改性环糊精由制备例2制得;络合剂由质量比为3:5的2,2-联吡啶与乙二胺四甲叉磷酸钠混合而得;引发剂由质量比为2:1.5的过硫酸铵与偶氮
二异丁脒盐酸盐混合而得;助溶剂为乙二醇;链转移剂为甲酸钠;魔芋葡甘聚糖的分子量为600kda;s1、将丙烯酰胺、功能性混合单体、助溶剂、络合剂加入水中,超声分散12min后,调节ph值为7,得混合溶液;s2、向混合溶液中通入氮气,同时加入引发剂和链转移剂,随后在在2℃下反应4.5h,得胶状物;s3、将魔芋葡甘聚糖加入胶状物中,以转速为250r/min搅拌35min;升温至42℃,通入氮气,同时加入硝酸铈铵进行反应,反应1.2h,得聚合物;用乙醇洗涤聚合物,随后在52℃下干燥19h,粉碎、过150目筛,得适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺。
38.实施例3一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,包括以下原料:丙烯酰胺23g、功能性混合单体15g、魔芋葡甘聚糖5g、络合剂0.10g、引发剂0.035g、链转移剂0.012g、助溶剂3g、硝酸铈铵0.009g、水90g;其中,功能性混合单体由质量比为6:1:1的氯化n-三乙基-(4-乙烯基苄基)铵、n-烯丙基咪唑与改性环糊精混合而得;改性环糊精由制备例3制得;络合剂由质量比为4:5的2,2-联吡啶与乙二胺四甲叉磷酸钠混合而得;引发剂由质量比为2:1的过硫酸铵与偶氮二异丁脒盐酸盐混合而得;助溶剂为丙三醇;链转移剂甲酸铵;魔芋葡甘聚糖的分子量为1200kda;一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺的制备方法,包括以下步骤:s1、将丙烯酰胺、功能性混合单体、助溶剂、络合剂加入水中,超声分散15min后,调节ph值为7,得混合溶液;s2、向混合溶液中通入氮气,同时加入引发剂和链转移剂,随后在在5℃下反应5h,得胶状物;s3、将魔芋葡甘聚糖加入胶状物中,以转速为300r/min搅拌45min;升温至45℃,通入氮气,同时加入硝酸铈铵进行反应,反应1.5h,得聚合物;用乙醇洗涤聚合物,随后在55℃下干燥20h,粉碎、过150目筛,得适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺。
39.实施例4一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,包括以下原料:包括以下原料:丙烯酰胺24g、功能性混合单体16g、魔芋葡甘聚糖5.5g、络合剂0.12g、引发剂0.045g、链转移剂0.015g、助溶剂4g、硝酸铈铵0.01g、水95g;其中,功能性混合单体由质量比为9:1.1:1的氯化n-三乙基-(4-乙烯基苄基)铵、n-烯丙基咪唑与改性环糊精混合而得;改性环糊精由制备例4制得;络合剂由质量比为6:5的2,2-联吡啶与乙二胺四甲叉磷酸钠混合而得;引发剂由质量比为7:3的过硫酸铵与偶氮二异丁脒盐酸盐混合而得;助溶剂为异丙醇;链转移剂为甲酸铵;魔芋葡甘聚糖的分子量为1600kda;s1、将丙烯酰胺、功能性混合单体、助溶剂、络合剂加入水中,超声分散18min后,调节ph值为7,得混合溶液;s2、向混合溶液中通入氮气,同时加入引发剂和链转移剂,随后在在7℃下反应5.5h,得胶状物;s3、将魔芋葡甘聚糖加入胶状物中,以转速为350r/min搅拌55min;升温至48℃,通
入氮气,同时加入硝酸铈铵进行反应,反应1.8h,得聚合物;用乙醇洗涤聚合物,随后在58℃下干燥22h,粉碎、过150目筛,得适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺。
40.实施例5一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,包括以下原料:丙烯酰胺25g、功能性混合单体18g、魔芋葡甘聚糖6g、络合剂0.15g、引发剂0.05g、链转移剂0.02g、助溶剂5g、硝酸铈铵0.012g、水100g;其中,功能性混合单体由质量比为50:6:5的氯化n-三乙基-(4-乙烯基苄基)铵、n-烯丙基咪唑与改性环糊精混合而得;改性环糊精由制备例5制得;络合剂由质量比为7:5的2,2-联吡啶与乙二胺四甲叉磷酸钠混合而得;引发剂由质量比为4:1.5的过硫酸铵与偶氮二异丁脒盐酸盐混合而得;助溶剂为异丙醇;链转移剂由质量比为1:1的甲酸钠和甲酸铵混合而得;魔芋葡甘聚糖的分子量为2000kda;一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺的制备方法,包括以下步骤:s1、将丙烯酰胺、功能性混合单体、助溶剂、络合剂加入水中,超声分散20min后,调节ph值为7,得混合溶液;s2、向混合溶液中通入氮气,同时加入引发剂和链转移剂,随后在在8℃下反应6h,得胶状物;s3、将魔芋葡甘聚糖加入胶状物中,以转速为400r/min搅拌60min;升温至50℃,通入氮气,同时加入硝酸铈铵进行反应,反应2h,得聚合物;用乙醇洗涤聚合物,随后在60℃下干燥24h,粉碎、过200目筛,得适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺。
41.实施例6实施例6,同实施例1,不同之处仅在于:魔芋葡甘聚糖的分子量为2000kda。
42.为了验证本技术提供的聚丙烯酰胺的性能,申请人设置了对比例1-8,其中:对比例1对比例1,同实施例1,不同之处仅在于:功能性混合单体由质量比为20:3的氯化n-三乙基-(4-乙烯基苄基)铵与n-烯丙基咪唑混合而得。
43.对比例2对比例2,同实施例1,不同之处仅在于:功能性混合单体由质量比为4:1的氯化n-三乙基-(4-乙烯基苄基)铵与改性环糊精混合而得。
44.对比例3对比例3,同实施例1,不同之处仅在于:功能性混合单体由质量比为3:5的n-烯丙基咪唑与改性环糊精混合而得。
45.对比例4对比例4,同实施例1,不同之处仅在于:改性环糊精由对比制备例1制得。
46.对比例5对比例5,同实施例1,不同之处仅在于:改性环糊精由对比制备例2制得。
47.对比例6对比例6,同实施例1,不同之处仅在于:魔芋葡甘聚糖的分子量为100kda。
48.对比例7对比例7,同实施例1,不同之处仅在于:魔芋葡甘聚糖的分子量为3000kda。
49.对比例8一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,包括以下原料:丙烯酰胺20g、功能性混合单体10g、络合剂0.05g、引发剂0.01g、链转移剂0.008g、助溶剂0.5g、水80g;其中,功能性混合单体由质量比为20:3:5的氯化n-三乙基-(4-乙烯基苄基)铵、n-烯丙基咪唑与改性环糊精混合而得;改性环糊精由制备例1制得;络合剂由质量比为2:5的2,2-联吡啶与乙二胺四甲叉磷酸钠混合而得;引发剂由质量比为1:1.5的过硫酸铵与偶氮二异丁脒盐酸盐混合而得;助溶剂为乙醇;链转移剂为甲酸钠;一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺的制备方法,包括以下步骤:s1、将丙烯酰胺、功能性混合单体、助溶剂、络合剂加入水中,超声分散10min后,调节ph值为7,得混合溶液;s2、向混合溶液中通入氮气,同时加入引发剂和链转移剂,随后在在0℃下反应4h,得胶状物;s3、用丙酮洗涤胶状物,随后在50℃下干燥18h,粉碎、过100目筛,得适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺。
50.分别测试实施例1-6和对比例1-8中的适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺的主要性能,得出如下结果参数,具体见表1:(1)耐盐实验将实施例1-6和对比例1-8所得聚丙烯酰胺配制0.5wt%的原液,过滤后配制成0.1wt%在8万、12万、16万、20万矿化度下的溶液,在80℃下测试7天的溶液黏度保留率,测试结果如表1所示;表1:
(2)耐高温实验将实施例1-6和对比例1-8所得聚丙烯酰胺配制0.5wt%的原液,过滤后配制成0.1wt%的10万矿化度下的溶液,在不同温度下测试7天的溶液黏度保留率,测试结果如表2所示;表2:
由上述表1、2显示数据可知:本技术实施例1-6所得聚丙烯酰胺的综合性能远远优于对比例1-8所得聚丙烯酰胺,具有优异的耐盐耐高温性能,适用于极高矿化度的采油环境,具有广阔的应用前景。
51.由实施例1和对比例1-3可知:实施例1的功能性混合单体由氯化n-三乙基-(4-乙烯基苄基)铵、改性环糊精与n-烯丙基咪唑混合而得,较对比例1-3,实施例1所得聚丙烯酰胺在较高矿化度的溶液中,黏度保留率较高,且在高温下,也具有较高的黏度保留率,充分说明氯化n-三乙基-(4-乙烯基苄基)铵、改性环糊精与n-烯丙基咪唑,三者协同增效,明显提高了聚丙烯酰胺的耐盐耐高温性能。
52.由实施例1和对比例4、5可知:实施例1的改性环糊精由制备例1制得,在γ-环糊精分子上接枝乙烯基磺酰氯,较对比例4、5,实施例1所得聚丙烯酰胺在高温和高矿化度的条件,具有较高的黏度保留率,充分说明改性环糊精中的γ-环糊精和磺酰基,有助于提高聚丙烯酰胺的耐盐耐高温性能。
53.由实施例1、6和对比例6、7可知:实施例1的魔芋葡甘聚糖的分子量为200kda,实施例1的魔芋葡甘聚糖的分子量为2000kda,较对比例6、7,实施例6、7所得聚丙烯酰胺的耐盐耐高温性能得到了极大地改善。
54.由实施例1和对比例8可知:实施例1的原料中添加了魔芋葡甘聚糖,较对比例8,实施例1所得聚丙烯酰胺的耐盐耐高温性能得到了显著提高,充分说明魔芋葡甘聚糖能够与其他组分协同增效,有助于提高聚丙烯酰胺的综合性能。
55.本具体实施例仅仅是对本技术的解释,其并不是对本技术的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本技术的权利要求范围内都受到专利法的保护。
技术特征:
1.一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,其特征在于,包括以下重量份原料:丙烯酰胺20-25份、功能性混合单体10-18份、魔芋葡甘聚糖4-6份、络合剂0.05-0.15份、引发剂0.01-0.05份、链转移剂0.008-0.02份、助溶剂0.5-5份、硝酸铈铵0.006-0.012份、水80-100份。2.根据权利要求1所述的适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,包括以下重量份原料:丙烯酰胺21-24份、功能性混合单体12-16份、魔芋葡甘聚糖4.5-5.5份、络合剂0.08-0.12份、引发剂0.025-0.045份、链转移剂0.01-0.015份、助溶剂2-4份、硝酸铈铵0.008-0.01份、水85-95份。3.根据权利要求2所述的适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,其特征在于,包括以下重量份原料:丙烯酰胺23份、功能性混合单体15份、魔芋葡甘聚糖5份、络合剂0.10份、引发剂0.035份、链转移剂0.012份、助溶剂3份、硝酸铈铵0.009份、水90份。4.根据权利要求1所述的适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,其特征在于,所述功能性混合单体由质量比为20-50:3-6:5的氯化n-三乙基-(4-乙烯基苄基)铵、n-烯丙基咪唑与改性环糊精混合而得。5.根据权利要求4所述的适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,其特征在于,所述改性环糊精,由以下方法制得:将γ-环糊精加入氢氧化钠溶液中,搅拌溶解后,加入乙烯基磺酰氯与四氢呋喃,在35-50℃下,反应3-5h后,过滤,收集滤液;将滤液的ph调节至1-2,在1-5℃下静置12 h,过滤,干燥,得改性环糊精。6.根据权利要求5所述的适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,其特征在于,所述γ-环糊精、氢氧化钠溶液、乙烯基磺酰氯与四氢呋喃的质量比为21-27:70:4-6:20。7.根据权利要求1所述的适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,其特征在于,所述魔芋葡甘聚糖的分子量为200-2000 kda。8.根据权利要求1所述的适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,其特征在于,所述络合剂由质量比为2-7:5的2,2-联吡啶与乙二胺四甲叉磷酸钠混合而得。9.根据权利要求1所述的适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,其特征在于,所述引发剂由质量比为1-4:1.5的过硫酸铵与偶氮二异丁脒盐酸盐混合而得。10.一种权利要求1-9任一项所述的适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:s1、将丙烯酰胺、功能性混合单体、助溶剂、络合剂加入水中,超声分散10-20min后,调节ph值为7-8,得混合溶液;s2、向混合溶液中通入氮气,同时加入引发剂和链转移剂,随后在0-8℃下反应4-6 h,得胶状物;s3、将魔芋葡甘聚糖加入胶状物中,搅拌均匀,升温至40-50℃,通入氮气,同时加入硝酸铈铵进行反应,得聚合物;洗涤,干燥,粉碎,过筛,得适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺。
技术总结
本申请涉及采油技术领域,具体公开了一种适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺及其制备方法。本申请的适用于极高矿化度采油的聚丙烯酰胺,包括以下重量份原料:丙烯酰胺20-25份、功能性混合单体10-18份、魔芋葡甘聚糖4-6份、络合剂0.05-0.15份、引发剂0.01-0.05份、链转移剂0.008-0.02份、助溶剂0.5-5份、硝酸铈铵0.006-0.012份;配方简单,配比严谨,所得聚丙烯酰胺具有优异的耐盐耐高温性能;且本申请先将丙烯酰胺、功能性混合单体、助溶剂、络合剂、引发剂和链转移剂混合,进行反应,再加入魔芋葡甘聚糖和硝酸铈铵继续反应,得聚丙烯酰胺,所得聚丙烯酰胺适用于极高矿化度的采油环境,降低采油成本,具有广阔的市场前景。具有广阔的市场前景。
技术研发人员:刘彦彬 王中奇 贾贝 时海涛 李二晓
受保护的技术使用者:河南正佳能源环保股份有限公司
技术研发日:2023.06.28
技术公布日:2023/9/25
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