感光性着色组合物、滤色器、液晶显示装置、及固体摄像元件的制作方法

未命名 09-29 阅读:106 评论:0


1.本发明涉及一种用于制造液晶显示装置、固体摄像元件等中使用的滤色器的感光性着色组合物。


背景技术:

2.一般而言,在液晶显示装置中,在滤色器上通过蒸镀或者溅射而形成用于驱动液晶的透明电极,进而在其上形成用于使液晶沿一定方向取向的取向膜。为了获得这些透明电极及取向膜的性能,在形成滤色器(也称为像素)的制造工序中,一般需要200℃以上、优选为230℃以上的高温处理(后烘烤)。
3.但是,当在所述高温处理(后烘烤)之后,进而进行高温(例如300℃以上)的加热处理的情况下,存在像素的被膜收缩率变高、形成于像素上的其他膜(例如,无机膜)上产生裂纹等问题。因此,在专利文献1中,公开了取代以往的丙烯酸系树脂而包含聚酰亚胺或聚酰亚胺前体的感光性着色组合物。
4.[现有技术文献]
[0005]
[专利文献]
[0006]
[专利文献1]国际公开第2021/020360号


技术实现要素:

[0007]
[发明所要解决的问题]
[0008]
但是,以往的感光性着色组合物虽然耐热性得到改善,但在显影工序中存在对显影液的溶解性低、产生残渣的问题。
[0009]
本发明的目的在于提供一种显影工序中的残渣少、可兼顾耐热性的感光性着色组合物。
[0010]
[解决问题的技术手段]
[0011]
本发明的感光性着色组合物包含:着色剂(a)、分散树脂(b)、光聚合性化合物(c)、及光聚合引发剂(d),所述感光性着色组合物中,
[0012]
分散树脂(b)包含树脂(b1),所述树脂(b1)具有选自氧杂环丁基、嵌段异氰酸酯基、及叔丁基中的一种以上的热硬化性基,
[0013]
光聚合性化合物(c)包含重量平均分子量小于2000且聚合性不饱和基数为3以上的含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯。
[0014]
根据所述记载的感光性着色组合物,其中,所述含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯为包括多元醇(x)与具有环状结构的多元酸(y)的酯键的化合物。
[0015]
根据所述任一项所记载的感光性着色组合物,其中,含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯的含量在光聚合性化合物(c)100质量%中为25质量%~75质量%。
[0016]
根据所述任一项所记载的感光性着色组合物,其中,含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯还包含含有源自异氰脲酸酯环的结构单元的化合物、或含有源自双酚a的结构单元的化
合物。
[0017]
一种滤色器,包括:基材、及由根据所述任一项所记载的感光性着色组合物形成的滤光段。
[0018]
一种液晶显示装置,包括所述记载的滤色器。
[0019]
一种固体摄像元件,包括所述记载的滤色器。
[0020]
[发明的效果]
[0021]
通过所述本发明,可提供一种显影工序中的残渣少、可兼顾耐热性的感光性着色组合物。另外,本发明还可提供一种滤色器、液晶显示装置、固体摄像元件。
附图说明
[0022]
图1为包括滤色器的液晶显示装置的概略剖面图。
[0023]
[符号的说明]
[0024]
10:液晶显示装置
[0025]
11:透明基板
[0026]
12:tft阵列
[0027]
13:透明电极层
[0028]
14:取向层
[0029]
15:偏光板
[0030]
21:透明基板
[0031]
22:滤色器
[0032]
23:透明电极层
[0033]
24:取向层
[0034]
25:偏光板
[0035]
30:背光单元
[0036]
31:白色led光源
[0037]
lc:液晶
具体实施方式
[0038]
对本技术说明书的术语进行定义。在表述为“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸基”、“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酸酯”、或“(甲基)丙烯酰胺”的情况下,只要并无特别说明,则分别表示“丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基”、“丙烯酸基和/或甲基丙烯酸基”、“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”、“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”、或“丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺”。本说明书中所列举的“c.i.”意指染料索引(colour index,c.i.)。着色剂包含颜料及染料。
[0039]
本说明书的感光性着色组合物包含:着色剂(a)、分散树脂(b)、光聚合性化合物(c)、及光聚合引发剂(d),
[0040]
分散树脂(b)包含树脂(b1),所述树脂(b1)具有选自氧杂环丁基、嵌段异氰酸酯基、及叔丁基中的一种以上的热硬化性基,
[0041]
光聚合性化合物(c)包含重量平均分子量小于2000且聚合性不饱和基数为3以上的含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯。
[0042]
这些感光性着色组合物优选为涂敷于基材(也称为基板)上,形成被膜,所述被膜可通过光刻法形成图案。所述图案优选为用作滤色器的像素。
[0043]
作为可解决所述课题的理由,以下推测本发明的感光性着色组合物的第一形态。
[0044]
当使用感光性着色组合物制作滤色器(color filter,cf)时,树脂(b1)中的选自氧杂环丁基、嵌段异氰酸酯基、及叔丁基中的一种以上的热硬化性基在后烘烤工序中进行热硬化,因此cf的被膜强度提高。由此,即便暴露于例如300℃的高温状态,也可获得高的耐热性(分光变化少,膜的收缩率小,不易产生裂纹)。另外,若含有适量范围的含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯,则具有包含多元醇与多元酸的酯键部分,因此与显影液的亲和性提高,可进一步抑制显影后的残渣。
[0045]
<着色剂(a)>
[0046]
着色剂(a)含有颜料或染料。颜料优选为有机颜料或无机颜料。颜料优选为显色性高且耐热性高的颜料、特别是耐热分解性高的颜料,通常使用有机颜料。以下,由颜色索引编号表示优选的有机颜料。
[0047]
红色颜料例如可列举:c.i.颜料红(pigment red)1、2、3、4、5、6、7、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、37、38、41、47、48、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53、53:1、53:2、53:3、57、57:1、57:2、58:4、60、63、63:1、63:2、64、64:1、68、69、81、81:1、81:2、81:3、81:4、83、88、90:1、101、101:1、104、108、108:1、109、112、113、114、122、123、144、146、147、149、151、166、168、169、170、172、173、174、175、176、177、178、179、181、184、185、187、188、190、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、237、238、239、242、243、245、247、249、250、251、253、254、255、256、257、258、259、260、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275、276、277、278、279、280、281、282、283、284、285、286、287、291、295、296、日本专利特开2014-134712号公报中记载的颜料、日本专利第6368844号公报中记载的颜料等。这些中,就滤光段的耐热性、耐光性及透过率的观点而言,优选为c.i.颜料红48:1、122、177、224、242、269、254、291、295、296、日本专利特开2014-134712号公报中记载的颜料、日本专利第6368844号公报中记载的颜料,进而优选为c.i.颜料红177、254、291、295、296、日本专利特开2014-134712号公报中记载的颜料、日本专利第6368844号公报中记载的颜料。
[0048]
橙色颜料可列举:c.i.颜料橙(pigment orange)36、38、43、51、55、59、61、71或73等。
[0049]
蓝色颜料例如可列举:c.i.颜料蓝(pigment blue)1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79等。这些中,就滤光段的耐热性、耐光性、及透过率的观点而言,优选为c.i.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4或15:6,进而优选为c.i.颜料蓝15:6。
[0050]
紫色颜料例如可列举:c.i.颜料紫(pigment violet)1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49、50等。这些中,就滤光段的耐热性、耐光性、及透过率的观点而言,优选为c.i.颜料紫19或23,进而优选为c.i.颜料紫23。
[0051]
绿色颜料例如可列举:c.i.颜料绿(pigment green)1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、37、45、48、50、51、54、55、58、59、62、63、日本专利特开2017-111398号公报中记载的颜料等。这些中,就透过率的观点而言,优选为c.i.颜料绿36、58、59、62、63、日本专
利特开2017-111398号公报中记载的颜料。
[0052]
在黄色颜料中,例如可列举:c.i.颜料黄(pigment yellow)1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、192、193、194、196、198、199、213、214、231、233、日本专利特开2012-226110号公报中记载的颜料等。优选为c.i.颜料黄138、139、150、185、231、233、日本专利特开2012-226110号公报中记载的颜料。
[0053]
无机颜料可列举:氧化钛、硫酸钡、锌白、硫酸铅、铬黄、锌黄、铁丹(红色氧化铁(iii))、镉红、群青、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、棕土(umber)、合成铁黑等。为了在取得彩度与亮度的平衡的同时确保良好的涂布性、感度、显影性等,无机颜料与有机颜料组合使用。
[0054]
<有机颜料的微细化>
[0055]
在使用有机颜料的情况下,优选为在进行微细化处理后,与其他原料混合。微细化处理的方法例如可列举:湿式磨碎、干式磨碎、溶解析出法等。这些中,优选为利用作为湿式磨碎的一种的捏合机法进行的盐磨(salt milling)处理等。微细化处理后的有机颜料的平均一次粒径优选为10nm~80nm,更优选为15nm~70nm。
[0056]
盐磨处理时,可视需要添加树脂。树脂例如可列举:天然树脂、改性天然树脂、合成树脂、经天然树脂改性的合成树脂等。树脂优选为在室温下为固体且为水不溶性,且更优选为一部分可溶于水溶性有机溶剂中。相对于颜料100质量份,树脂的使用量优选为50质量份~200质量份。
[0057]
<金属的去除>
[0058]
若作为颜料的构成成分以外的杂质的特定金属元素大量存在于感光性着色组合物中,则经时分散稳定性下降,另外,有时耐热性降低,或者有时引起感度降低。另外,包含特定金属元素的滤色器有时产生异物,结果容易引起亮度降低。为了不产生这些问题,优选为将感光性着色组合物中所含的li、na、k、mg、ca、fe、al、及cr(以下,也称为特定金属元素)的合计含量抑制在500质量ppm以下。
[0059]
所述特定金属元素的合计量更优选为300质量ppm以下,特别优选为200质量ppm以下。另外,特定金属元素的合计量的下限并无特别限定,优选为1质量ppm以上,更优选为5质量ppm以上。若为所述范围内,则可获得也可抑制成本、保存稳定性优异、且可形成异物的产生、亮度降低少的滤色器的感光性着色组合物。
[0060]
此外,感光性着色组合物中所含的各特定金属元素的量优选为各自为100质量ppm以下,更优选为各自为50质量ppm以下。
[0061]
另外,无论是构成颜料的ni、zn、cu、al、fe及co等金属还是不构成颜料的杂质,由于想要尽可能抑制,因此例如可利用以下的方法与特定金属元素同样地去除。进而,mn、cs、ti、co、si、pd等有时从感光性着色组合物的各种原料的制造步骤中使用的材料(例如催化剂)中混入,因此尽可能去除。
[0062]
作为将着色剂(a)或从所述制造装置混入的金属去除的方法,可列举日本专利特开2010-83997号公报、日本专利特开2018-36521号公报、日本专利特开平7-198928号公报、
日本专利特开平8-333521号公报、日本专利特开2009-7432号公报等中的利用水洗的方法、日本专利特开2011-48736号公报中记载的利用磁铁的磁性异物的去除等方法。这些单独使用或适宜使用多种方法。
[0063]
特定金属元素的含量可通过电感耦合等离子体发光分光分析(电感耦合等离子体(inductively coupled plasma,icp))来测定。
[0064]
<染料>
[0065]
染料例如可列举:酸性染料、直接染料、碱性染料、成盐染料、油溶性染料、分散染料、反应染料、媒染染料、还原染料、硫化染料等。另外,还可列举染料的衍生物、或对染料加以色淀化而成的色淀颜料。
[0066]
另外,染料可列举:磺酸或羧酸等具有酸性基的酸性染料、酸性染料的无机盐;酸性染料与四级铵盐化合物、三级胺化合物、二级胺化合物或一级胺化合物的成盐化合物;这些具有氨基的树脂成分与酸性染料等的成盐化合物等。酸性染料与具有鎓盐基的化合物的成盐化合物也由于牢固性优异而优选。此外,具有鎓盐基的化合物优选为在侧链具有阳离子性基的树脂。
[0067]
碱性染料可列举有机酸或高氯酸、或者与它们的金属盐的成盐化合物。在成盐化合物中,碱性染料的成盐化合物由于各种耐性、与颜料的相容性优异而优选。
[0068]
染料的化学结构例如可列举偶氮系染料、双偶氮系染料、偶氮甲碱系染料(靛苯胺(indoaniline)系染料、靛酚(indophenol)系染料等)、二吡咯亚甲基系染料、醌系染料(苯醌系染料、萘醌系染料、蒽醌系染料、蒽吡啶酮系染料等)、碳鎓(carbonium)系染料(二苯基甲烷系染料、三苯基甲烷系染料、呫吨系染料、吖啶系染料等)、醌亚胺系染料(噁嗪系染料、噻嗪系染料等)、吖嗪系染料、聚次甲基系染料(氧杂菁系染料、部花青系染料、亚芳基(arylidene)系染料、苯乙烯基系染料、花青系染料、方酸内鎓系染料、克酮鎓(croconium)系染料等)、喹酞酮系染料、酞菁系染料、亚酞菁(subphthalocyanine)系染料、紫环酮系染料、靛蓝系染料、硫靛蓝系染料、喹啉系染料、硝基系染料、亚硝基系染料、罗丹明(rhodamine)系染料等。这些中,就色相、颜色分离性、颜色不均等颜色特性的观点而言,优选为偶氮系染料、呫吨系染料、花青系染料、三苯基甲烷系染料、蒽醌系染料、二吡咯亚甲基系染料、方酸内鎓系染料、喹酞酮系染料、酞菁系染料、亚酞菁系染料,更优选为呫吨系染料、花青系染料、三苯基甲烷系染料、蒽醌系染料、二吡咯亚甲基系染料、酞菁系染料。
[0069]
<色素衍生物>
[0070]
感光性着色组合物可视需要使用色素衍生物。色素衍生物为在有机色素残基中具有酸性基、碱性基、中性基等的化合物。色素衍生物例如可列举:具有磺基、羧基、或磷酸基等酸性取代基的化合物、及这些的胺盐、具有磺酰胺基或末端具有三级氨基等碱性取代基的化合物、具有苯基或邻苯二甲酰亚胺烷基等中性取代基的化合物。有机色素例如可列举:二酮吡咯并吡咯系颜料、蒽醌系颜料、喹吖啶酮系颜料、二噁嗪系颜料、紫环酮系颜料、苝系颜料、噻嗪靛蓝系颜料、三嗪系颜料、苯并咪唑酮系颜料、苯并异吲哚等吲哚系颜料、异吲哚啉系颜料、异吲哚啉酮系颜料、喹酞酮系颜料、萘酚系颜料、还原系颜料、金属络合物系颜料、偶氮、双偶氮、聚偶氮等偶氮系颜料等。
[0071]
具体而言,二酮吡咯并吡咯系色素衍生物可列举日本专利特开2001-220520号公报、wo2009/081930号手册、wo2011/052617号手册、wo2012/102399号手册、日本专利特开
2017-156397号公报中记载的色素衍生物;酞菁系色素衍生物可列举日本专利特开2007-226161号公报、wo2016/163351号手册、日本专利特开2017-165820号公报、日本专利第5753266号公报中记载的色素衍生物;蒽醌系色素衍生物可列举日本专利特开昭63-264674号公报、日本专利特开平09-272812号公报、日本专利特开平10-245501号公报、日本专利特开平10-265697号公报、日本专利特开2007-079094号公报、wo2009/025325号手册中记载的色素衍生物;喹吖啶酮系色素衍生物可列举日本专利特开昭48-54128号公报、日本专利特开平03-9961号公报、日本专利特开2000-273383号公报中记载的色素衍生物;二噁嗪系色素衍生物可列举日本专利特开2011-162662号公报中记载的色素衍生物;噻嗪靛蓝系色素衍生物可列举日本专利特开2007-314785号公报中记载的色素衍生物;三嗪系色素衍生物可列举日本专利特开昭61-246261号公报、日本专利特开平11-199796号公报、日本专利特开2003-165922号公报、日本专利特开2003-168208号公报、日本专利特开2004-217842号公报、日本专利特开2007-314681号公报中记载的色素衍生物;苯并异吲哚系色素衍生物可列举日本专利特开2009-57478号公报中记载的色素衍生物;喹酞酮系色素衍生物可列举日本专利特开2003-167112号公报、日本专利特开2006-291194号公报、日本专利特开2008-31281号公报、日本专利特开2012-226110号公报中记载的色素衍生物;萘酚系色素衍生物可列举日本专利特开2012-208329号公报、日本专利特开2014-5439号公报中记载的色素衍生物;偶氮系色素衍生物可列举日本专利特开2001-172520号公报、日本专利特开2012-172092号公报中记载的色素衍生物;酸性取代基可列举日本专利特开2004-307854号公报中记载的色素衍生物;碱性取代基可列举日本专利特开2002-201377号公报、日本专利特开2003-171594号公报、日本专利特开2005-181383号公报、日本专利特开2005-213404号公报中记载的色素衍生物。此外,在这些文献中,有时将色素衍生物记载为衍生物、颜料衍生物、分散剂、颜料分散剂或仅记载为化合物等,所述在有机色素残基中具有酸性基、碱性基、中性基等取代基的化合物与色素衍生物为相同含义。
[0072]
色素衍生物可单独使用或并用两种以上而使用。
[0073]
相对于有机颜料100质量份,色素衍生物的使用量优选为1质量份~100质量份,更优选为3质量份~70质量份,进而优选为5质量份~50质量份。
[0074]
通过在有机颜料中添加色素衍生物并进行酸糊化、酸浆料化、干磨、盐磨、溶剂盐磨等微细化处理,从而色素衍生物吸附于有机颜料表面,与不添加色素衍生物的情况相比较,可使有机颜料的一次粒子进一步微细化。
[0075]
<分散树脂(b)>
[0076]
分散树脂(b)是具有酸性基或碱性基且能够将着色剂(a)分散的树脂。
[0077]
本发明的感光性着色组合物的第一形态中,分散树脂(b)包含分散树脂(b1),所述分散树脂(b1)具有作为热交联性基的选自氧杂环丁基、嵌段异氰酸酯基、及叔丁基中的一种以上。为了提高分散性与耐热性,分散树脂(b1)优选为在作为立体排斥部位的接枝链的乙烯基聚合物部位、及颜料吸附部位具有芳香环及与芳香环直接键结的羧基的分子结构。进而,所述乙烯基聚合物部位优选为含有(甲基)丙烯酰基。由此获得光交联性。
[0078]
分散树脂(b1)例如是日本专利特开2009-155406号公报中记载的树脂。
[0079]
分散树脂(b1)在乙烯基聚合物部位具有作为热交联性基的选自氧杂环丁基、嵌段异氰酸酯基、及叔丁基中的一种以上。由此,耐热性进一步提高。
[0080]
具有嵌段异氰酸酯基的乙烯性不饱和单量体(e)例如可列举卡伦兹(karenz)moi-bm、卡伦兹(karenz)moi-bp(昭和电工公司制造)等。
[0081]
具有氧杂环丁烷基的乙烯性不饱和单量体(f)例如可列举艾塔纳科(eternacoll)oxma(宇部兴产公司制造)等。
[0082]
具有叔丁基的乙烯性不饱和单量体(g)例如可列举甲基丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸叔丁基酯等。
[0083]
具有芳香环及与芳香环直接键结的羧基的颜料吸附部位例如源自选自四羧酸酐或三羧酸酐中的一种以上的酸酐。
[0084]
分散树脂(b1)的酸值优选为10mgkoh/g~250mgkoh/g,更优选为40mgkoh/g~200mgkoh/g,进而优选为50mgkoh/g~160mgkoh/g。通过适度的酸值,保存稳定性提高。
[0085]
分散树脂(b1)的乙烯基聚合物部位的tg优选为-50℃以上,更优选为-30℃以上,进而优选为-10℃以上。若玻璃化转变温度为-10℃以上,则显影后的滤色器图案的剖面形状大幅提高,因此可形成更优异的高精细的微细像素图案。此外,tg的上限优选为100℃。
[0086]
分散树脂(b1)的乙烯基聚合物部位的重量平均分子量优选为500~30000,更优选为5000~20000,进而优选为7000~10000。
[0087]
分散树脂(b1)的乙烯基聚合物部位的数量平均分子量优选为2000~6000。
[0088]
分散树脂(b)若以分子结构分类,则可列举梳形的分散树脂、直链状的分散树脂。这些中,优选为梳形的分散树脂。
[0089]
梳形的分散树脂例如可通过使在单末端具有两个羟基的乙烯基系聚合物中的羟基加成于四羧酸酐来合成。作为梳形的分散树脂的原料的四羧酸酐或作为结构的一部分的乙烯基系聚合物的原料例如记载于wo2008/007776号中。
[0090]
所述四羧酸酐只要具有两个羧酸酐基,则可为任何结构。就可使感光性着色组合物为低粘度的观点而言,四羧酸酐优选为芳香族四羧酸二酐。芳香族四羧酸二酐例如优选为均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、乙二醇二酐偏苯三甲酸酯、3,3',4,4'-联苯基醚四羧酸二酐、9,9-双(3,4-二羧基苯基)芴二酸酐、3,3',4,4'-联苯基砜四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、及3,3',4,4'-联苯基四羧酸二酐。这些中,更优选为均苯四甲酸酐。四羧酸酐可单独使用或并用两种以上而使用。
[0091]
直链状的分散树脂例如可使在单末端具有两个羟基的乙烯基系聚合物中的羟基加成于三羧酸酐而合成具有羧基的直链状的分散树脂。例如可列举:日本专利特开2011-157416号公报、日本专利特开2009-251481号公报、日本专利特开2007-23195号公报、日本专利特开1996-143651号公报中记载的化合物。
[0092]
三羧酸酐例如可列举:苯三羧酸酐(1,2,3-苯三羧酸酐、偏苯三甲酸酐[1,2,4-苯三羧酸酐]等)、萘三羧酸酐(1,2,4-萘三羧酸酐、1,4,5-萘三羧酸酐、2,3,6-萘三羧酸酐、1,2,8-萘三羧酸酐等)、3,4,4'-二苯甲酮三羧酸酐、3,4,4'-联苯基醚三羧酸酐、3,4,4'-联苯基三羧酸酐、2,3,2'-联苯基三羧酸酐、3,4,4'-联苯基甲烷三羧酸酐、3,4,4'-联苯基砜三羧酸酐等。这些中,更优选为偏苯三甲酸酐。
[0093]
分散树脂(b)是对着色剂(a)具有亲和性高的吸附基,且具有与着色剂(a)以外的成分具有亲和性的缓和部位的树脂。分散树脂(b)例如记载于wo2008/007776号、日本专利特开2008-029901号公报、日本专利特开2010-18934号公报、日本专利特开2011-157416号
公报、日本专利特开2009-251481号公报、日本专利特开2007-23195号公报、日本专利特开1996-143651号公报、日本专利特开2007-140487号公报等中。另外,所述以外的分散树脂(b)可列举:聚氨基甲酸酯等氨基甲酸酯系分散剂;聚丙烯酸酯等多羧酸酯、不饱和聚酰胺、多羧酸、多羧酸(部分)胺盐、多羧酸铵盐、多羧酸烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含羟基的多羧酸酯、或这些的改性物;通过聚(低级亚烷基亚胺)与具有游离的羧基的聚酯的反应而形成的酰胺或其盐等油性分散剂;(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物;聚酯系、改性聚丙烯酸酯系、环氧乙烷/环氧丙烷加成化合物、磷酸酯系等。这些可单独使用或并用两种以上而使用。
[0094]
作为具有碱性官能基的分散树脂的优选的例子,可列举:含氮原子的接枝共聚物、或在侧链具有包含三级氨基、四级铵盐基、含氮杂环等的官能基的含氮原子的丙烯酸系嵌段共聚物及氨基甲酸酯系高分子分散剂等。
[0095]
另外,如日本专利特开2009-185277号公报所公开那样,可列举具有芳香族羧基的分散树脂。
[0096]
分散树脂(b)的含量在感光性着色组合物的不挥发成分中优选为5质量%~25质量%,更优选为10质量%~20质量%。
[0097]
<光聚合性化合物(c)>
[0098]
光聚合性化合物(c)为具有聚合性不饱和基的单体或寡聚物。光聚合性化合物(c)的重量平均分子量(或式量)优选为500以上且小于2,000。聚合性不饱和基是乙烯基、(甲基)丙烯酰基、烯丙基等乙烯性不饱和基。所述聚合性不饱和基的数量为三个以上。另外,所述聚合性不饱和基的数量优选为20个以下。
[0099]
光聚合性化合物(c)包含含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯。含环结构的多官能聚酯丙烯酸酯的聚合性不饱和基数优选为3以上。此外,含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯中的聚酯是指具有两个以上的通过羧基(或酸酐基)与羟基的反应而生成的酯键。
[0100]
光聚合性化合物(c)由于包含含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯,因此在使用本发明的感光性着色组合物制作滤色器时,即便暴露于例如300℃的高温状态下,耐热性(分光变化少,膜的收缩率小,不易产生裂纹)也高。进而,优选为含有适量范围的含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯。含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯由于具有包含多元醇与多元酸的酯键部分,因此与显影液的亲和性提高,由此可进一步抑制显影后的残渣。
[0101]
含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯优选为通式(1)所表示的化合物、具有双酚a骨架的化合物,更优选为通式(1)所表示的化合物。通式(1)所表示的化合物优选为包含源自异氰脲酸酯环的结构单元的化合物、或包含源自双酚a的结构单元的化合物。由此,耐热性进一步提高。此外,通式(1)所表示的化合物优选为具有酯键的化合物,所述酯键是多元醇(x)与具有环状结构的多元酸(y)的反应生成物。在通式(1)中,ac除了包含丙烯酰基以外还包含甲基丙烯酰基。
[0102]
通式(1)
[0103]
[化1]
[0104][0105]
通式(1)中的记号如以下所述。
[0106]
[化2]
[0107][0108]
以下表示通式(1)的化合物。此外,并不限定于此。
[0109]
[化3]
[0110][0111]
[化4]
[0112][0113][0114]
含烃环结构的多官能聚酯丙烯酸酯的市售品可列举东亚合成公司制造的阿罗尼斯(aronix)m-7100、阿罗尼斯(aronix)7300k、阿罗尼斯(aronix)8030、阿罗尼斯(aronix)8060、阿罗尼斯(aronix)8100、阿罗尼斯(aronix)8530、阿罗尼斯(aronix)8560、阿罗尼斯(aronix)9050等。
[0115]
光聚合性化合物(c)可含有含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯以外的其他光聚合性单量体。其他光聚合性单量体可列举含酸基的单量体、含氨基甲酸酯键的单量体、其他单量体。
[0116]
(含酸基的单量体)
[0117]
含酸基的单量体的酸基可列举磺酸基、羧基、磷酸基等。
[0118]
含酸基的单量体例如可列举:多元醇和(甲基)丙烯酸的含游离羟基的聚(甲基)丙烯酸酯类、与二羧酸类的酯化物;多元羧酸与(甲基)丙烯酸单羟基烷基酯类的酯化物等。具体例可列举:三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯等单羟基寡聚丙烯酸酯或单羟基寡聚甲基丙烯酸酯类与丙二酸、琥珀酸、戊二酸、邻苯二甲酸等二羧酸类的含游离羧基的单酯化物;丙烷-1,2,3-三羧酸(丙三羧酸(tricarballylic acid))、丁烷-1,2,4-三羧酸、苯-1,2,3-三羧酸、苯-1,3,4-三羧酸、苯-1,3,5-三羧酸等三羧酸类与丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯等单羟基单丙烯酸酯或单羟基单甲基丙烯酸酯类的含游离羧基的寡聚酯化物等。
[0119]
(含氨基甲酸酯键的单量体)
[0120]
含氨基甲酸酯键的单量体例如可列举:使多官能异氰酸酯与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应而获得的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯,使多官能异氰酸酯与醇进行反应、进而与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应而得的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯等。
[0121]
具有羟基的(甲基)丙烯酸酯可列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇环氧乙烷改性五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇环氧丙烷改性五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇己内酯改性五(甲基)丙烯酸酯、丙三醇丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰基丙酯、含环氧基的化合物与(甲基)丙烯酸羧基酯的反应产物、含羟基的多元醇聚丙烯酸酯等。
[0122]
多官能异氰酸酯可列举:甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、聚异氰酸酯等。
[0123]
其他单量体例如可列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧丙烷(propylene oxide,po)改性三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷(ethylene oxide,eo)改性三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸eo改性二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸eo改性三(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、双酚a二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷基(甲基)丙烯酸酯、羟甲基化三聚氰胺的(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等各种丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯基酯、羟基乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、n-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-乙烯基甲酰胺、丙烯腈等。
[0124]
含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯的含量在光聚合性化合物(c)100质量%中优选为25质量%~75质量%,更优选为30质量%~70质量%。若适量调配,则硬化性及显影性进一步提高。
[0125]
光聚合性化合物(c)的含量在感光性着色组合物的不挥发成分中优选为5质量%~40质量%,更优选为10质量%~35质量%。
[0126]
<粘合剂树脂>
[0127]
粘合剂树脂是在形成厚度2μm的被膜时在波长400nm~700nm的全波长区域中透过率为80%以上的树脂。此外,透过率优选为95%以上。就硬化性的方面来说,粘合剂树脂例如可列举热塑性树脂、活性能量线硬化性树脂等。活性能量线硬化性树脂是对热塑性树脂赋予聚合性不饱和基的树脂。另外,就物性方面来说,就显影性的观点而言,粘合剂树脂优选为碱可溶性树脂。碱可溶性用于在制作滤色器时的碱显影工序中赋予显影溶解性,需要酸性基。
[0128]
粘合剂树脂可单独使用或并用两种以上而使用。
[0129]
粘合剂树脂的含量只要在不损害本发明的效果的范围内,则可容易地形成被膜,而且容易获得良好的颜色特性。
[0130]
<热塑性树脂>
[0131]
热塑性树脂例如可列举:丙烯酸树脂、丁醛树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚氨基甲酸酯系树脂、聚酯树脂、乙烯系树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、橡胶系树脂、环化橡胶系树脂、纤维素类、聚乙烯(高密度聚乙烯(high density polyethylene,hdpe)、低密度聚乙烯(low density polyethylene,ldpe))、聚丁二烯、及聚酰亚胺树脂等。
[0132]
具有碱可溶性的热塑性树脂例如可列举具有羧基、砜基等酸性基的树脂。具有碱可溶性的热塑性树脂例如可列举:具有酸性基的丙烯酸树脂、α-烯烃/马来酸(酐)共聚物、苯乙烯/苯乙烯磺酸共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、或异丁烯/马来酸(酐)共聚物等。这些中,就显影性、耐热性、透明性提高的方面而言,优选为具有酸性基的丙烯酸树脂、苯乙烯/苯乙烯磺酸共聚物。
[0133]
<活性能量线硬化性碱可溶性树脂>
[0134]
活性能量线硬化性碱可溶性树脂例如优选为通过下述(i)或(ii)的方法合成的树脂。由此,由感光性着色组合物形成的被膜的光照射所引起的交联密度进一步提高。
[0135]
[方法(i)]
[0136]
方法(i)例如可列举如下方法:首先合成含环氧基的单量体及其他单量体的聚合物。继而,对所述聚合物的环氧基加成含羧基的单量体,并使所生成的羟基与多元酸酐反应而获得碱可溶性树脂(c2)。
[0137]
含环氧基的单量体例如可列举:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-缩水甘油氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯及(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己酯。这些中,就反应性的观点而言,优选为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
[0138]
含单羧基的单量体例如可列举:(甲基)丙烯酸、巴豆酸、邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸、(甲基)丙烯酸的α位卤代烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基取代体等单羧酸等。
[0139]
多元酸酐例如可列举:四氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐等。
[0140]
单量体及多元酸酐可分别单独使用或并用两种以上而使用。
[0141]
另外,作为与方法(i)相似的方法,例如可列举如下方法:合成含羧基的单量体及除此以外的单量体来制作聚合物。继而,对所述聚合物的羧基的一部分加成含环氧基的单量体,获得碱可溶性树脂(c2)。
[0142]
[方法(ii)]
[0143]
方法(ii)例如可列举如下方法:合成含羟基的单量体、含羧基的单量体、及除此以外的单量体来制作聚合物。继而,使所述聚合物的羟基与含异氰酸酯基的单量体的异氰酸酯基反应。
[0144]
含羟基的单量体可使用已例示的单量体。其中,就在被膜中不易产生异物的方面而言,优选为甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯。另外,就光感度的方面而言,优选为甘油单(甲基)丙烯酸酯。
[0145]
作为具有异氰酸酯基的单量体,可列举:2-(甲基)丙烯酰基乙基异氰酸酯、2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基异氰酸酯、或1,1-双〔甲基丙烯酰基氧基〕乙基异氰酸酯等。
[0146]
<不具有乙烯性不饱和双键的碱可溶性树脂>
[0147]
不具有乙烯性不饱和双键的碱可溶性树脂例如是对所述热塑性树脂加成有酸性基而成的树脂。
[0148]
粘合剂树脂的重量平均分子量(mw)优选为2,000以上且40,000以下,更优选为3,000以上且30,000以下,进而优选为4,000以上且20,000以下。另外,mw/mn(数量平均分子量)的值优选为10以下。在重量平均分子量(mw)为2,000以上时,对基板的密合性提高,容易获得良好的图案。在40,000以下时,碱显影溶解性提高,残渣少。为了赋予碱显影溶解性,碱可溶性树脂的酸值优选为50mgkoh/g以上且200mgkoh/g以下,更优选为70mgkoh/g以上且180mgkoh/g以下,进而优选为90mgkoh/g以上且170mgkoh/g以下。
[0149]
用于合成粘合剂树脂的各原料可单独使用或并用两种以上而使用。
[0150]
<热硬化性化合物(e)>
[0151]
可用于本发明的感光性着色组合物的热硬化性化合物(e)是具有选自环氧基、氧杂环丁基、嵌段异氰酸酯基、及叔丁基中的一种以上的热硬化性基的化合物(其中,所述分散树脂(b)除外)。
[0152]
在使用本发明的感光性着色组合物制作滤色器时,热硬化性化合物(e)在后烘烤时反应,提高涂膜的交联密度。因此,可获得滤光段的耐热性提高、滤光段煅烧时的颜料凝聚得到抑制、对比度提高的效果。另外,热硬化性化合物(e)不具有羧基。
[0153]
热硬化性化合物只要是具有选自环氧基、氧杂环丁基、嵌段异氰酸酯基、及叔丁基中的一种以上的化合物、即环氧化合物或氧杂环丁烷化合物,则可为低分子化合物,也可为树脂那样的高分子量化合物。但是,与树脂(b1)那样的在颜料分散时添加的分散树脂不同,一般而言与聚合性化合物或光聚合引发剂同样地添加至颜料分散的分散液中。
[0154]
具有环氧的化合物例如可列举:双酚类(双酚a、双酚f、双酚s、双酚、双酚ad等)、酚类(苯酚、烷基取代苯酚、芳香族取代苯酚、萘酚、烷基取代萘酚、二羟基苯、烷基取代二羟基苯、二羟基萘等)与各种醛(甲醛、乙醛、烷基醛、苯甲醛、烷基取代苯甲醛、羟基苯甲醛、萘醛、戊二醛、邻苯二甲醛、巴豆醛、肉桂醛等)的缩聚物;酚类与各种二烯化合物(二环戊二烯、萜烯类、乙烯基环己烯、降冰片二烯、乙烯基降冰片烯、四氢茚、二乙烯基苯、二乙烯基联苯、二异丙烯基联苯、丁二烯、异戊二烯等)的聚合物;酚类与酮类(丙酮、甲基乙基酮、甲基
异丁基酮、苯乙酮、二苯甲酮等)的缩聚物;酚类与芳香族二甲醇类(苯二甲醇、α,α,α',α'-苯二甲醇、联苯二甲醇、α,α,α',α'-联苯基二甲醇等)的缩聚物;酚类与芳香族二氯甲基类(α,α'-二氯二甲苯、双氯甲基联苯等)的缩聚物;双酚类与各种醛的缩聚物;将醇类等加以缩水甘油化而成的缩水甘油醚系环氧树脂、脂环式环氧树脂、杂环式环氧树脂、脂肪族环氧树脂、缩水甘油胺系环氧树脂、缩水甘油酯系环氧树脂等。
[0155]
具有氧杂环丁基的化合物可列举一官能氧杂环丁烷化合物、二官能氧杂环丁烷化合物、三官能以上的氧杂环丁烷化合物。
[0156]
一官能氧杂环丁烷化合物例如可列举:丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、甲基丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-{[3-(三乙氧基硅烷基)丙氧基]甲基}氧杂环丁烷等。
[0157]
二官能氧杂环丁烷化合物例如可列举:4,4'-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]联苯、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]苯、1,4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基]甲基}苯、二[1-乙基(3-氧杂环丁基)]甲基醚、二[1-乙基(3-氧杂环丁基)]甲基醚-3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3,7-双(3-氧杂环丁基)-5-氧杂-壬烷、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、二环戊烯基双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)己烷、聚乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、环氧乙烷(eo)改性双酚a双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、环氧丙烷(po)改性双酚a双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、eo改性氢化双酚a双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、po改性氢化双酚a双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、eo改性双酚f(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚等。此外,eo为环氧乙烷改性,po为环氧丙烷改性。
[0158]
三官能以上的氧杂环丁烷化合物例如可列举:季戊四醇三(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、二季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、二-三羟甲基丙烷四(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、使含有氧杂环丁烷基的树脂(例如,日本专利第3783462号记载的氧杂环丁烷改性苯酚酚醛清漆树脂等)或所述oxe-30那样的(甲基)丙烯酸单量体进行自由基聚合而获得的聚合物。
[0159]
所谓嵌段异氰酸酯基,是异氰酸酯基具有被称为封端剂的化合物保护的结构的基,且是在常温(例如,10℃~30℃)下不显示作为异氰酸酯基的反应性,但通过加热等使封端剂从嵌段异氰酸酯基脱离而生成异氰酸酯基的结构的基。
[0160]
作为嵌段异氰酸酯基,更优选为能够通过70℃~150℃的热生成异氰酸酯基的基。即,嵌段异氰酸酯基的异氰酸酯生成温度(封端剂的脱离温度)优选为70℃~150℃。就保存
稳定性的观点而言,异氰酸酯生成温度的下限优选为75℃以上,更优选为80℃以上。就硬化性的观点而言,异氰酸酯生成温度的上限优选为130℃以下,更优选为120℃以下。
[0161]
保护嵌段异氰酸酯基的异氰酸酯基的封端剂例如可列举:肟化合物、内酰胺化合物、酚化合物、醇化合物、胺化合物、活性亚甲基化合物、吡唑化合物、硫醇化合物、咪唑化合物、酰亚胺化合物等。
[0162]
具有嵌段异氰酸酯基的乙烯性不饱和单量体的市售品例如可列举:2-[(3,5-二甲基吡唑基)羧基氨基]乙基甲基丙烯酸酯(卡伦兹(karenz)moi-bp,昭和电工制造);甲基丙烯酸-2-(0-[1'-甲基亚丙基氨基]羧基氨基)乙酯(卡伦兹(karenz)moi-bm,昭和电工制造)等。
[0163]
具有叔丁基的化合物例如可列举甲基丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸叔丁基酯等。
[0164]
具有选自环氧基、氧杂环丁基、嵌段异氰酸酯基、及叔丁基中的一种以上的化合物以外的其他热硬化性化合物例如可列举:苯并胍胺化合物、松香改性马来酸化合物、松香改性富马酸化合物、三聚氰胺化合物、尿素化合物、及酚化合物。
[0165]
热硬化性化合物(e)可单独使用或并用两种以上而使用。
[0166]
热硬化性化合物(e)的含量在感光性着色组合物的不挥发成分中优选为0质量%~15质量%,更优选为5质量%~10质量%。
[0167]
就耐热性的方面而言,本发明的感光性着色组合物在分散树脂(b)及热硬化性化合物(e)的合计100质量%中优选为具有环氧基及氧杂环丁基中的一种以上的树脂(b1)与热硬化性化合物(e)的合计含量为50质量%~100质量%。
[0168]
<光聚合引发剂(d)>
[0169]
光聚合引发剂例如可列举:4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-2-(苯基甲基)-1-丁酮、或2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮等苯乙酮系化合物;安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、或苯偶酰二甲基缩酮等安息香系化合物;二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚、或3,3',4,4'-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、或2,4-二乙基噻吨酮等噻吨酮系化合物;2,4,6-三氯-均三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-胡椒基-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-均三嗪、2-(萘并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-甲氧基-萘并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、或2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪系化合物;1,2-辛二酮,1-〔4-(苯硫基)苯基-,2-(o-苯甲酰基肟)〕或乙酮,1-〔9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基〕-,1-(o-乙酰基肟)等肟酯系化合物;双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、或二苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦等膦系化合物;9,10-菲醌、樟脑醌、乙基蒽醌等醌系化合物;硼酸酯系化合物;咔唑系化合物;咪唑系化合物;或者二茂钛系化合物等。这些中,优选为肟酯系化合物。
[0170]
(肟酯系化合物)
[0171]
肟酯系化合物通过吸收紫外线而引起肟的n-o键的解裂,生成亚氨基自由基与烷氧基自由基。这些自由基通过进一步分解而生成活性高的自由基,因此可在少的曝光量下形成图案。
[0172]
肟酯系化合物可列举日本专利特开2007-210991号公报、日本专利特开2009-179619号公报、日本专利特开2010-037223号公报、日本专利特开2010-215575号公报、日本专利特开2011-020998号公报等中记载的肟酯系光聚合引发剂。
[0173]
光聚合引发剂可单独使用或并用两种以上而使用。
[0174]
相对于着色剂(a)100质量份,光聚合引发剂的含量优选为2质量份~50质量份,更优选为2质量份~30质量份。若适量调配,则光硬化性及显影性进一步提高。
[0175]
<增感剂>
[0176]
本发明的感光性着色组合物可含有增感剂。
[0177]
增感剂例如可列举:查耳酮(chalcone)衍生物、二亚苄基丙酮(dibenzalacetone)等所代表的不饱和酮类;苯偶酰或樟脑醌等所代表的1,2-二酮衍生物、安息香衍生物、芴衍生物、萘醌衍生物、蒽醌衍生物、呫吨衍生物、噻吨衍生物、呫吨酮衍生物、噻吨酮衍生物、香豆素衍生物、香豆素酮衍生物、花青衍生物、部花青衍生物、氧杂菁衍生物等聚次甲基色素、吖啶衍生物、吖嗪衍生物、噻嗪衍生物、噁嗪衍生物、吲哚啉衍生物、薁衍生物、薁鎓(azulenium)衍生物、方酸内鎓衍生物、卟啉衍生物、四苯基卟啉衍生物、三芳基甲烷衍生物、四苯并卟啉衍生物、四吡嗪并紫菜嗪(tetrapyrazinoporphyrazine)衍生物、酞菁衍生物、四氮杂紫菜嗪(tetraazaporphyrazine)衍生物、四喹噁啉并紫菜嗪衍生物、萘酞菁衍生物、亚酞菁衍生物、吡喃鎓衍生物、噻喃鎓(thiopyrylium)衍生物、四菲林(tetraphyrin)衍生物、轮烯(annulene)衍生物、螺吡喃衍生物、螺噁嗪衍生物、硫代螺吡喃衍生物、金属芳烃络合物、有机钌络合物、或米氏酮(michler's ketone)衍生物、α-酰氧基酯、酰基氧化膦、乙醛酸甲基苯基酯、苯偶酰、9,10-菲醌、樟脑醌、乙基蒽醌、4,4'-二乙基间二苯代酚酞(4,4'-diethyl isophthalophenone)、3,3'-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮或4,4'-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。
[0178]
这些中,优选为噻吨酮衍生物、米氏酮衍生物、咔唑衍生物,更优选为2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮、n-乙基咔唑、3-苯甲酰基-n-乙基咔唑、3,6-二苯甲酰基-n-乙基咔唑。
[0179]
增感剂可单独使用或并用两种以上而使用。
[0180]
相对于光聚合引发剂100质量份,增感剂的含量优选为3质量份~60质量份,更优选为5质量份~50质量份。若适量含有,则硬化性、显影性进一步提高。
[0181]
<硫醇系链转移剂>
[0182]
本发明的感光性着色组合物可含有硫醇系链转移剂作为链转移剂。通过一并使用硫醇系链转移剂以及光聚合引发剂,在光照射后的自由基聚合过程中,作为链转移剂发挥作用,产生不易受到由氧引起的聚合阻碍的硫自由基(thiyl radical),因此所获得的着色组合物成为高感度。
[0183]
另外,优选为与具有两个以上的硫醇基的亚甲基、亚乙基等脂肪族基键结的多官
能脂肪族硫醇。更优选为具有四个以上的硫醇基的多官能脂肪族硫醇。通过增加官能基数,聚合开始功能提高,可从图案的表面硬化至基材附近。
[0184]
多官能硫醇例如可列举:己烷二硫醇、癸烷二硫醇、1,4-丁二醇双硫代丙酸酯、1,4-丁二醇双硫代乙醇酸酯、乙二醇双硫代乙醇酸酯、乙二醇双硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、三巯基丙酸三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、1,4-二甲基巯基苯、2,4,6-三巯基-均三嗪、2-(n,n-二丁基氨基)-4,6-二巯基-均三嗪等,优选为可列举:乙二醇双硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯。
[0185]
硫醇系链转移剂可单独使用或并用两种以上而使用。
[0186]
硫醇系链转移剂的含量在感光性着色组合物的不挥发成分100质量%中优选为0.1质量%~10质量%,更优选为0.1质量%~3质量%。若适量含有,则光感度、锥形形状提高,被膜表面难以产生褶皱。
[0187]
<聚合抑制剂>
[0188]
感光性着色组合物可含有聚合抑制剂。由此,在光刻法的曝光时可抑制由掩模的衍射光引起的感光,因此容易获得所期望的形状的图案。
[0189]
聚合抑制剂例如可列举:儿茶酚、间苯二酚、1,4-对苯二酚、2-甲基儿茶酚、3-甲基儿茶酚、4-甲基儿茶酚、2-乙基儿茶酚、3-乙基儿茶酚、4-乙基儿茶酚、2-丙基儿茶酚、3-丙基儿茶酚、4-丙基儿茶酚、2-正丁基儿茶酚、3-正丁基儿茶酚、4-正丁基儿茶酚、2-叔丁基儿茶酚、3-叔丁基儿茶酚、4-叔丁基儿茶酚、3,5-二-叔丁基儿茶酚等烷基儿茶酚系化合物;2-甲基间苯二酚、4-甲基间苯二酚、2-乙基间苯二酚、4-乙基间苯二酚、2-丙基间苯二酚、4-丙基间苯二酚、2-正丁基间苯二酚、4-正丁基间苯二酚、2-叔丁基间苯二酚、4-叔丁基间苯二酚等烷基间苯二酚系化合物;甲基对苯二酚、乙基对苯二酚、丙基对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,5-二-叔丁基对苯二酚等烷基对苯二酚系化合物;三丁基膦、三辛基膦、三环己基膦、三苯基膦、三苄基膦等膦化合物;三辛基氧化膦、三苯基氧化膦等氧化膦化合物;三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯等亚磷酸酯化合物;邻苯三酚、间苯三酚(phloroglucin)等。
[0190]
聚合抑制剂的含量在感光性着色组合物的不挥发成分100质量%中优选为0.01质量%~5质量%。若适量含有,则图案的锥形的直线性或涂膜的褶皱、图案解析性等变得良好。
[0191]
<紫外线吸收剂>
[0192]
本发明的感光性着色组合物可含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂为具有紫外线吸收功能的有机化合物,例如可列举:苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、二苯甲酮系化合物、水杨酸酯(salicylic acid ester)系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、及水杨酸酯(salicylate)系化合物等。
[0193]
紫外线吸收剂的含量在感光性着色组合物的100质量%不挥发成分中优选为0.01质量%~5质量%。若适量含有,则显影后的解析性进一步提高。
[0194]
另外,光聚合引发剂与紫外线吸收剂的合计含量在感光性着色组合物的不挥发成分100质量%中优选为1质量%~20质量%。若适量含有,则基板与被膜的密合性进一步提高,可获得良好的解析性。
[0195]
苯并三唑系化合物可列举:2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁
基苯基)-2h-苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2h-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、5%的2-甲氧基-1-甲基乙基乙酸酯与95%的苯丙酸和3-(2h-苯并三唑-2-基)-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基和c7-9侧链及直链烷基酯的混合物、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、甲基-3-(3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯/聚乙二醇300的反应生成物、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2,2'-亚甲基双[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-(2h-苯并三唑-2-基)-对甲酚、2-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-5-[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]苯基]-2h-苯并三唑、辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯、2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯。
[0196]
三嗪系化合物可列举:2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-正辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷基氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与(2-乙基己基)-缩水甘油酸酯的反应生成物、2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰基氧基)乙氧基]苯酚、2,4,6-三(2-羟基-4-己基氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。
[0197]
二苯甲酮系化合物可列举:2,4-二-羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2,2'-二-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮等。
[0198]
水杨酸酯系化合物可列举:水杨酸苯基酯、水杨酸对辛基苯基酯、水杨酸对叔丁基苯基酯等。
[0199]
<抗氧化剂>
[0200]
本发明的感光性着色组合物可含有抗氧化剂。抗氧化剂防止感光性着色组合物中所含的光聚合引发剂或热硬化性化合物因热硬化或氧化铟锡(indium tin oxide,ito)退火时的热工序而氧化所造成的黄变,因此可提高涂膜的透过率。
[0201]
抗氧化剂例如可列举受阻酚系、受阻胺系、磷系、硫系、及羟基胺系的化合物。此外,在本说明书中,抗氧化剂优选为不含卤素原子的化合物。
[0202]
这些中,就兼顾涂膜的透过率与感度的观点而言,优选为受阻酚系抗氧化剂、受阻胺系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂。
[0203]
抗氧化剂可单独使用或并用两种以上而使用。
[0204]
抗氧化剂的含量在感光性着色组合物的不挥发成分100质量%中优选为0.5质量%~5.0质量%。若适量含有,则透过率、分光特性、及感度提高。
[0205]
<流平剂>
[0206]
本发明的感光性着色组合物可含有流平剂。由此,在透明基板上的组合物的涂布
性、着色被膜的干燥性提高。流平剂可列举:硅酮系表面活性剂、氟系表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂等。
[0207]
表面活性剂的添加量在感光性着色组合物的不挥发成分中优选为0.001质量%~2.0质量%,更优选为0.005质量%~1.0质量%。若适量含有,则感光性着色组合物的涂布性、图案密合性、透过率均衡地提高。
[0208]
表面活性剂可单独使用或并用两种以上而使用。
[0209]
<存储稳定剂>
[0210]
本发明的感光性着色组合物可含有存储稳定剂。由此,可使组合物的经时粘度稳定化。存储稳定剂例如可列举:苄基三甲基氯化物、二乙基羟基胺等四级氯化铵,乳酸、草酸等有机酸及其甲醚、叔丁基邻苯二酚、四乙基膦、四苯基膦等有机膦、亚磷酸盐等。
[0211]
相对于着色剂(a)100质量份,存储稳定剂的含量优选为0.1质量份~10质量份。
[0212]
<密合提高剂>
[0213]
本发明的感光性着色组合物可含有密合提高剂。由此,像素与基材的密合性提高,容易形成细线图案,因此分辨率提高。
[0214]
密合提高剂例如可列举:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等乙烯基硅烷类;3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等(甲基)丙烯酸基硅烷类;2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等环氧硅烷类;n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-n-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺、n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐等氨基硅烷类;3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基类;对苯乙烯基三甲氧基硅烷等苯乙烯基类;3-脲基丙基三乙氧基硅烷等脲基类;双(三乙氧基硅烷基丙基)四硫醚等硫醚类;3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等异氰酸酯类等硅烷偶合剂。
[0215]
相对于着色剂(a)100质量份,密合提高剂的使用量优选为0.01质量份~10质量份,更优选为0.05质量份~5质量份。若适量使用,则密合性、解析性、感度的平衡变得良好。
[0216]
<溶剂>
[0217]
本发明的感光性着色组合物可含有溶剂。由此,降低组合物的粘度,涂敷性提高。溶剂除了考虑涂敷性以外,也可考虑感光性着色组合物的各成分的溶解性、安全性等来选择。
[0218]
作为溶剂,可使用在所述领域中通常使用的溶剂,考虑沸点、溶解度参数(solubility parameter,sp)值、蒸发速度、粘度等性能,根据涂布条件(速度、干燥条件等)适宜单独或混合使用。
[0219]
所使用的溶剂例如可列举:酯溶剂(分子内包含-coo-且不含-o-的溶剂)、醚溶剂(分子内包含-o-且不含-coo-的溶剂)、醚酯溶剂(分子内包含-coo-与-o-的溶剂)、酮溶剂(分子内包含-co-且不含-coo-的溶剂)、醇溶剂(分子内包含oh且不含-o-、-co-及-coo-的
溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
[0220]
所述溶剂中,就涂布性、干燥性的方面而言,优选为包含1atm下的沸点为120℃以上且180℃以下的有机溶剂。其中,优选为丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙二醇单甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮等,更优选为丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、乳酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯等。
[0221]
<感光性组合物的制造方法>
[0222]
感光性着色组合物例如使用着色剂(a)、分散树脂(b)及溶剂等进行分散处理,制作分散体。在使用有机颜料的情况下,在分散处理时,若并用色素衍生物等的分散助剂,则可更微细地将着色剂(a)分散。另外,在着色剂在溶剂中的溶解性高的情况下,有时不需要分散处理。在并用两种以上的颜料的情况下,可按颜料制作颜料分散体,其后进行混合。另外,可使用多个颜料一并制作颜料分散体。继而,通过在着色剂分散体中调配光聚合性化合物(c)、光聚合引发剂(d)并进行混合,获得感光性着色组合物。此外,当然调配各材料的时机是任意的。
[0223]
所述分散处理例如可使用捏合机、双辊磨机、三辊磨机、球磨机、卧式砂磨机、立式砂磨机、环型(annular type)珠磨机、或磨碎机等分散装置。
[0224]
<粗大粒子的去除>
[0225]
关于本发明的感光性着色组合物,优选为通过重力加速度3000g~25000g的离心分离、利用烧结过滤器或膜滤器的过滤等手段,进行5μm以上的粗大粒子、优选为1μm以上的粗大粒子、进而优选为0.5μm以上的粗大粒子及混入的尘埃的去除。如此,着色组合物优选为实质上不含0.5μm以上的粒子,更优选为0.3μm以下。
[0226]
<着色组合物中的水分量>
[0227]
本发明的感光性着色组合物优选为感光性着色组合物中所含的水的含量为2质量%以下。
[0228]
若为水的含量处于所述范围内的感光性着色组合物,则即便在经时保存后分散稳定性、感度也优异。
[0229]
感光性着色组合物中所含的水的含量优选为1.8质量%以下,更优选为1.6质量%以下,若为所述范围的充分少的水分量,则即便在经时保存后分散稳定性、感度也不易发生问题。
[0230]
控制水的含量的方法并无特别限制,可使用公知的方法。例如可列举:一边吹入干燥的惰性气体一边制造感光性着色组合物的方法;或制造后投入分子筛进行脱水的方法等。其中,优选为一边吹入干燥的惰性气体一边进行制造的方法。
[0231]
水的含量可通过卡尔-费休法(karl-fischer method)等公知的方法来测定。
[0232]
<着色组合物中的甲苯量>
[0233]
本发明的感光性着色组合物可包含甲苯,在包含的情况下,甲苯的含量优选为0.1质量ppm~10质量ppm。甲苯的含量的上限优选为9质量ppm以下,更优选为8质量ppm以下,进而优选为7质量ppm以下。下限优选为0.2质量ppm以上,更优选为0.3质量ppm以上,进而优选为0.4质量ppm以上。
[0234]
<滤色器>
nematic,stn)、共面切换(in-plane switching,ips)、垂直取向(vertical alignment,va)、光学补偿双折射(optically compensated birefringence,ocb)等驱动模式而取向。在第一透明基板11的内表面形成有tft(薄膜晶体管)阵列12,且在其上形成有例如包含ito的透明电极层13。在透明电极层13上设置有取向层14。另外,在透明基板11的外表面形成有偏光板15。
[0249]
另一方面,在第二透明基板21的内表面形成有本发明的滤色器22。构成滤色器22的红色、绿色及蓝色滤光段由黑色矩阵(未图示)分离。
[0250]
覆盖滤色器22且视需要形成透明保护膜(未图示),进而在其上形成例如包含ito的透明电极层23,并且覆盖透明电极层23来设置取向层24。
[0251]
另外,在透明基板21的外表面形成有偏光板25。此外,在偏光板15的下方设置有背光单元30。
[0252]
作为白色led光源,有在蓝色led的表面形成有荧光滤光片者、或蓝色led的树脂封装中含有荧光体者,且优选为如下的白色led光源(led 1)或白色led光源(led 2),所述白色led光源(led 1)具有如下分光特性:在430nm~485nm的范围内具有发光强度变得极大的波长(λ3)、在530nm~580nm的范围内具有发光强度变得极大的波长(λ4)、在600nm~650nm的范围内具有发光强度变得极大的波长(λ5),且波长λ3下的发光强度i3与波长λ4下的发光强度i4的比(i4/i3)为0.2以上且0.4以下、波长λ3下的发光强度i3与波长λ5下的发光强度i5的比(i5/i3)为0.1以上且1.3以下;所述白色led光源(led 2)具有如下分光特性:在430nm~485nm的范围内具有发光强度变得最大的波长(λ1)、在530nm~580nm的范围内具有第二发光强度的峰值波长(λ2),且波长λ1下的发光强度i1与波长λ2下的发光强度i2的比(i2/i1)为0.2以上且0.7以下。
[0253]
作为led 1,具体而言可列举nssw306d-hg-v1(日亚化学公司制造)、nssw304d-hg-v1(日亚化学公司制造)等。
[0254]
作为led 2,具体而言可列举nssw440(日亚化学公司制造)、nssw304d(日亚化学公司制造)等。
[0255]
<固体摄像元件>
[0256]
在本说明书中,滤色器可用于固体摄像元件。用于固体摄像元件的形态并无特别限制,例如为如下结构:在基材上具有构成固体摄像元件(电荷耦合器件(charge coupled device,ccd)图像传感器、互补金属氧化物半导体(complementary metal oxide semiconductor,cmos)图像传感器等)的光接收区域的多个光电二极管及包括多晶硅等的传输电极,在光电二极管及传输电极上具有仅对光电二极管的光接收部开口的遮光膜,在遮光膜上具有以覆盖遮光膜整个面及光电二极管光接收部的方式形成的包括氮化硅等的器件保护膜,在器件保护膜上具有滤光片。进而,也可为在器件保护膜上且滤光片的下方(接近基材的一侧)具有聚光部件(例如,微透镜等,以下相同)的结构、或在滤光片上具有聚光部件的结构等。另外,滤光片也可具有在由隔离壁分隔成例如格子状的空间中埋入有形成各着色像素的硬化膜的结构。此情况下的隔离壁优选为相对于各着色像素为低折射率。
[0257]
包括本发明的固体摄像元件的摄像装置例如可用于数码相机、具有摄像功能的电子设备(智能手机、平板终端等)、车载相机、监视相机、光传感器等各种用途。
[0258]
[实施例]
[0259]
以下,通过实施例对本发明进行说明。但是,本发明并不限定于实施例。此外,实施例中的“份”表示“质量份”,“%”表示“质量%”。
[0260]
在实施例之前,对树脂的平均分子量、及树脂的酸值的测定方法的计算方法进行说明。
[0261]
<颜料的平均一次粒径>
[0262]
颜料的平均一次粒径通过直接根据透射式电子显微镜(transmission electron microscope,tem)照片对一次粒子的大小进行测量的一般方法来测定。具体而言,对各个颜料的一次粒子的短轴径与长轴径进行测量,将平均设为所述颜料粒子的粒径。接着,对于100个以上的颜料粒子,与所求出的粒径的长方体近似地求出各个粒子的体积(重量),将体积平均粒径设为平均一次粒径。
[0263]
(分散粒径测定)
[0264]
使用采用动态光散射法(快速傅立叶变换(fast fourier transform,fft)功率谱法)的日机装公司的微轨道(micro track)upa-ex150,将粒子透过性设为吸收模式,将粒子形状设为非球形,对于d50,以5nm为单位将数值舍入而设为平均径。测定用的稀释溶剂分别使用分散体中使用的溶剂,对于利用超声波处理后的样品,在样品刚刚调整后进行测定。
[0265]
(树脂的平均分子量)
[0266]
树脂的数量平均分子量(mn)、质量平均分子量(mw)是利用装备有折射率(refractive index,ri)检测器的凝胶渗透色谱仪(gel permeation chromatograph,gpc)进行测定。作为装置而使用hlc-8220gpc(东曹(tosoh)公司制造),并将两根分离管柱串联连接,在两者的填充剂中将两个“tsk凝胶超级hzm-n(tsk-gel super hzm-n)”连接使用,在烘箱温度40℃、使用四氢呋喃(tetrahydrofuran,thf)溶液作为洗脱液、流速0.35ml/min下进行测定。样品溶解于包含1wt%的所述洗脱液的溶剂中,且注入20微升。分子量均为聚苯乙烯换算值。
[0267]
(树脂的酸值)
[0268]
在树脂溶液0.5g~1g中加入丙酮80ml及水10ml并进行搅拌而使其均匀溶解,将0.1mol/l的氢氧化钾(koh)水溶液作为滴定液并使用自动滴定装置(“com-555”平沼产业制造)进行滴定,对树脂溶液的酸值(mgkoh/g)进行测定。而且,根据树脂溶液的酸值与树脂溶液的不挥发成分浓度算出树脂的每单位不挥发成分的酸值。
[0269]
<着色剂的制造方法>
[0270]
(着色剂(a-1))
[0271]
将二酮吡咯并吡咯系红色颜料c.i.颜料红254(日本巴斯夫(basf japan)公司制造的“b-cf”)200份、氯化钠1400份、及二乙二醇360份装入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造),在80℃下混练6小时。接着,将所述混练物投入至8000份的温水中,一边加热至80℃一边搅拌2小时而制成浆料状,反复进行过滤、水洗而将氯化钠及二乙二醇去除后,在85℃下干燥一昼夜,获得190份的着色剂(a-1)。
[0272]
(着色剂(a-2))
[0273]
将蒽醌系红色颜料c.i.颜料红177(先尼科(cinic)公司制造的“先丽红(cinilex red)sr3c”):500份、氯化钠:500份、及二乙二醇:250份装入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造),在120℃下混练8小时。接着,将所述混练物投入至5升的温水中,一边加
热至70℃一边搅拌1小时而制成浆料状,反复进行过滤、水洗而将氯化钠及二乙二醇去除后,在80℃下干燥一昼夜,获得着色剂(a-2)。
[0274]
(着色剂(a-3))
[0275]
将c.i.颜料红269(pr269)(科莱恩(clariant)公司制造的“调色剂品红(toner magenta)f8b”)100份、氯化钠800份、及二乙二醇180份装入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造),在70℃下混练5小时。将所述混练物投入至温水4000份中,一边加热至约80℃一边利用高速混合器搅拌约1小时而制成浆料状,反复进行过滤、水洗而将食盐及溶剂去除后,在80℃下干燥24小时,获得着色剂(a-3)。
[0276]
(着色剂(a-4))
[0277]
将酞菁系绿色颜料c.i.颜料绿58(迪爱生(dic)公司制造的“法斯特根绿(fastgen green)a110”)100份、氯化钠1200份、及二乙二醇120份装入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造),在70℃下混练6小时。将所述混练物投入至3000份的温水中,一边加热至70℃一边搅拌1小时而制成浆料状,反复进行过滤、水洗而将氯化钠及二乙二醇去除后,在80℃下干燥一昼夜,获得着色剂(a-4)97份。
[0278]
(着色剂(a-5))
[0279]
将酞菁系绿色颜料c.i.颜料绿36(东洋色彩(toyo color)公司制造的“利诺尔绿(lionol green)6yk”)500份、氯化钠500份、及二乙二醇250份装入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造),在120℃下混练4小时。接着,将所述混练物投入至5升的温水中,一边加热至70℃一边搅拌1小时而制成浆料状,反复进行过滤、水洗而将氯化钠及二乙二醇去除后,在80℃下干燥一昼夜,获得490份的着色剂(a-5)。
[0280]
(着色剂(a-6))
[0281]
将c.i.颜料黄139(日本巴斯夫(basf japan)公司制造的“易璐福尔(irgaphor yellow)2r-cf”)100份、氯化钠1200份、及二乙二醇120份装入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造),在70℃下混练6小时。将所述混练物投入至3000份的温水中,一边加热至70℃一边搅拌1小时而制成浆料状,反复进行过滤、水洗而将氯化钠及二乙二醇去除后,在80℃下干燥一昼夜,获得着色剂(a-6)。
[0282]
(着色剂(a-7))
[0283]
将金属络合物系黄色颜料(c.i.颜料黄150,朗盛(lanxess)公司制造的“黄颜料(yellow pigment)e4gn”)100份、氯化钠1600份、及二乙二醇190份装入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造),在60℃下混练10小时。接着,将所述混练物投入至3升的温水中,一边加热至约80℃一边利用高速混合器搅拌约1小时而制成浆料状,反复进行过滤、水洗而将氯化钠及溶剂去除后,在80℃下干燥一昼夜,获得着色剂(a-7)。
[0284]
(着色剂(a-8))
[0285]
依照日本专利特开2017-171915号公报中记载的合成方法,制备偶氮巴比妥酸(azobarbituric acid)前体。(指令1)在85℃下向1100份的蒸馏水中导入46.2份的重氮巴比妥酸及38.4份的巴比妥酸。继而,使用氢氧化钾水溶液将其ph调节为约ph5,继续搅拌90分钟。
[0286]
继而,将在指令1中制备的偶氮巴比妥酸(0.3摩尔)在82℃下与1500份的蒸馏水混合。继而,通过滴加而添加10份的30%的盐酸,将ph调节为2~2.5。其后,添加79.4份的三聚
氰胺(0.63摩尔)。继而,通过滴加而添加0.225摩尔的25%氯化镍+0.075摩尔的25%氯化锌的混合溶液。在82℃下经过3小时后,使用氢氧化钾水溶液将ph调节为约5.5。接下来,在90℃下使用约100份的蒸馏水进行稀释。继而,通过滴加而添加21份的30%盐酸,保持90℃的温度12小时。继而,使用氢氧化钾水溶液将ph调节为约5。继而,在吸滤器上将颜料分离、清洗,在真空干燥机箱内,在80℃下干燥,且在标准的实验室用磨机中花费2分钟进行研磨,获得具有锌/镍偶氮巴比妥酸的三聚氰胺加合物、25摩尔%zn及75摩尔%镍的成分的混合化合物。
[0287]
将所述混合化合物100份、色素衍生物(d-1)10份、氯化钠1000份、及二乙二醇120份装入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造),在70℃下混练8小时。将所述混练物投入至温水2000份中,一边加热至约80℃一边利用高速混合器搅拌约1小时而制成浆料状,反复进行过滤、水洗而将食盐及溶剂去除后,在80℃下干燥24小时,获得着色剂(a-8)。
[0288]
(着色剂(a-9))
[0289]
将c.i.颜料黄185(日本巴斯夫(basf japan)公司制造的“帕利奥托尔黄(paliotol yellow)l 1155”)50份、氯化钠250份、及二乙二醇25份装入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造),在100℃下混练6小时。接着,将所述混练物投入至5升的温水中,一边加热至70℃一边搅拌1小时而制成浆料状,反复进行过滤、水洗而将氯化钠及二乙二醇去除后,在80℃下干燥一昼夜,获得着色剂(a-9)。
[0290]
(着色剂(a-10))
[0291]
将蓝色颜料c.i.颜料蓝15:6(东洋色彩(toyocolor)公司制造的“雷奥诺尔蓝(lionol blue)es”)100份、粉碎后的食盐800份、及二乙二醇100份装入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造),在70℃下混练12小时。将所述混合物投入至温水3000份中,一边加热至约70℃一边利用高速混合器搅拌约1小时而制成浆料状,反复进行过滤、水洗而将食盐及溶剂去除后,在80℃下干燥24小时,获得98份的着色剂(a-10)。
[0292]
(着色剂(a-11))
[0293]
将酞菁系蓝色颜料c.i.颜料蓝15:3(pb15:3,东洋色彩(toyocolor)公司制造的“雷奥诺尔蓝(lionol blue)fg-7351”)200份、氯化钠600份、及二乙二醇600份装入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造)中,在80℃下混练6小时。接着,将所述混练物投入至8000份的温水中,一边加热至120℃一边搅拌8小时而制成浆料状,反复进行过滤、水洗而将氯化钠及二乙二醇去除后,在85℃下干燥一昼夜,获得着色剂(a-11)。
[0294]
(着色剂(a-12))
[0295]
将紫色颜料c.i.颜料紫23(东洋色彩(toyocolor)公司制造的“里奥诺根紫(lionogenviolet)fg-6140”)100份、粉碎后的食盐800份、及二乙二醇100份装入至不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所公司制造),在70℃下混练12小时。将所述混合物投入至温水3000份中,一边加热至约70℃一边利用高速混合器搅拌约1小时而制成浆料状,反复进行过滤、水洗而将食盐及溶剂去除后,在80℃下干燥24小时,获得95份的着色剂(a-12)。
[0296]
表1中示出了各微细化后的着色剂的平均一次粒径(nm)。
[0297]
[表1]
[0298][0299]
<着色剂(染料)的制造方法>
[0300]
(在侧链具有阳离子性基的树脂1)
[0301]
向包括温度计、搅拌机、蒸馏管、冷却器的四口可分离式烧瓶中,装入甲基乙基酮67.3份,在氮气气流下升温至75℃。另外,使甲基丙烯酸甲酯34.0份、甲基丙烯酸正丁酯28.0份、甲基丙烯酸2-乙基己酯28.0份、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯10.0份、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)6.5份、及甲基乙基酮25.1份变得均匀后装入至滴加漏斗中,并将滴加漏斗安装于四口可分离式烧瓶中,历时2小时进行滴加。滴加结束2小时后,根据不挥发成分确认到聚合产率为98%以上,重量平均分子量(mw)为6830,并冷却至50℃。向其中追加氯甲烷3.2份、乙醇22.0份,在50℃下反应2小时后,历时1小时加温至80℃,进而反应2小时。如此获得树脂成分为47质量%的在具有铵基的侧链具有阳离子性基的树脂1。所获得的树脂的铵盐值为34mgkoh/g。
[0302]
(染料01(ar52-jk))
[0303]
按照下述流程制造作为包含c.i.酸性红52及在侧链具有阳离子性基的树脂1的成盐化合物的染料01(ar52-jk)。
[0304]
向水2000份中添加以不挥发成分换算计为30份的在侧链具有阳离子性基的树脂1,充分进行搅拌混合后,加热至60℃。另一方面,制备使10份的c.i.酸性红52溶解于90份的水中而成的水溶液,并将其一点一点地滴加至刚才的树脂溶液中。滴加后,在60℃下搅拌120分钟,充分进行反应。作为反应的终点确认,向滤纸滴加反应液,以渗出消失时为终点,判断为获得了成盐化合物。一边搅拌一边放置冷却至室温后,进行抽吸过滤并水洗后,对残留于滤纸上的成盐化合物,利用干燥机将水分去除并干燥,从而获得32份的c.i.酸性红52与在侧链具有阳离子性基的树脂1的成盐化合物即染料01(ar52-jk)。此时,染料01(ar52-jk)中的源自c.i.酸性红52的有效色素成分的含量为25质量%。
[0305]
<着色剂(染料)溶液的制造方法>
[0306]
(染料溶液(ds-01))
[0307]
对下述混合物以变得均匀的方式进行搅拌混合后,利用孔径5.0μm的过滤器过滤,
制作染料溶液(ds-01)。
[0308]
染料01:16.0份丙二醇单甲醚乙酸酯:84.0份
[0309]
<碱性色素衍生物>
[0310]
使用如下所述的碱性色素衍生物。
[0311]
碱性色素衍生物(1)
[0312]
[化5]
[0313][0314]
碱性色素衍生物(2)
[0315][0316]
碱性色素衍生物(3)
[0317]
[化6]
[0318][0319]
碱性色素衍生物(4)
[0320]
[化7]
[0321][0322]
其中,me表示甲基。
[0323]
碱性色素衍生物(5)
[0324]
[化8]
[0325][0326]
其中,et表示乙基。
[0327]
<分散树脂(b)的制造>
[0328]
(分散树脂(b1-1)液的制造)
[0329]
向包括气体导入管、温度计、冷凝器、搅拌机的反应容器中装入丙烯酸叔丁酯80份、丙烯酸15份、丙烯酸甲氧基乙酯35份、艾塔纳科(eternacoll)oxma(宇部兴产公司制造)70份、丙二醇单甲醚乙酸酯100份,利用氮气气体进行置换。将反应容器内加热至80℃,添加将2,2'-偶氮双异丁腈0.1份溶解于2-巯基-2-甲基-1,3-丙二醇14份中而成的溶液,反应10小时。通过不挥发成分测定,确认到95%进行了反应。接着,追加bpaf:9,9-双(3,4-二羧基苯基)芴二酸酐(9,9-bis(3,4-dicarboxyphenyl)fluorene dianhydride)(jfe化学(jfe chemical)公司制造)39份、c-1015n(二官能聚碳酸酯多元醇,商品名可乐丽多元醇(kuraray polyol)c-1015n(羟基值112mgkoh/g,可乐丽(kuraray)公司制造))106份、偏苯三甲酸酐33份、环己酮392份、作为催化剂的1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯0.40份,在100℃下反应7小时。通过酸值的测定而确认到98%以上的酸酐进行了半酯化,结束反应。利用丙二醇单甲醚乙酸酯调整为不挥发成分40%,获得酸值90mgkoh/g、重量平均分子量14000的分散树脂(b1-1)液。
[0330]
(分散树脂(b1-2)液的制造)
[0331]
向包括气体导入管、温度计、冷凝器、搅拌机的反应容器中装入丙烯酸正丁酯40份、丙烯酸-2-甲氧基乙酯40份、甲基丙烯酸甲酯60份、甲基丙烯酸20份、卡伦兹(karenz)moi-bm(昭和电工公司制造)20份、艾塔纳科(eternacoll)oxma(宇部兴产公司制造)20份、丙二醇单甲醚乙酸酯100份,利用氮气气体进行置换。将反应容器内加热至80℃,添加将2,2'-偶氮双异丁腈0.1份溶解于2-巯基-2-甲基-1,3-丙二醇14份中而成的溶液,反应10小时。通过不挥发成分测定,确认到95%进行了反应。接着,追加bpaf:9,9-双(3,4-二羧基苯基)芴二酸酐(jfe化学(jfe chemical)公司制造)39份、c-1015n(二官能聚碳酸酯多元醇,
商品名可乐丽多元醇(kuraray polyol)c-1015n(羟基值112mgkoh/g,可乐丽(kuraray)公司制造))106份、偏苯三甲酸酐33份、环己酮392份、作为催化剂的1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯0.40份,在100℃下反应7小时。通过酸值的测定而确认到98%以上的酸酐进行了半酯化,结束反应。利用丙二醇单甲醚乙酸酯调整为不挥发成分40%,获得酸值94mgkoh/g、重量平均分子量22000的分散树脂(b1-2)液。
[0332]
(分散树脂(b1-3)液的制造)
[0333]
向装备有气体导入管、冷凝器、搅拌叶片、及温度计的反应槽中装入偏苯三甲酸酐3份、3-巯基-1,2-丙二醇1份、丙二醇单甲醚乙酸酯50份、二甲基苄基胺0.1份。利用氮气气体进行置换后,将反应容器内加热至120℃并反应4小时,继而在80℃下反应2小时。进而,装入丙烯酸叔丁酯30份、艾塔纳科(eternacoll)oxma(甲基丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯,宇部兴产公司制造)20份、甲基丙烯酸5份、丙烯酸乙酯40份、丙二醇单甲醚乙酸酯10份,一边将反应容器内保持为80℃一边分15次每隔30分钟添加2,2'-偶氮双异丁腈0.2份。从最终添加起1小时后进行不挥发成分测定,确认到单体的95%进行了反应。以通过不挥发成分测定而不挥发成分为40%的方式加入丙二醇单甲醚乙酸酯加以稀释,获得每不挥发成分的酸值51mgkoh/g、重量平均分子量(mn)24,000的具有羧基的分散树脂(b1-3)液。
[0334]
(分散树脂(b1-4~b1-8)液的制造)
[0335]
除了变更为表2-1所记载的调配量以外,与分散树脂(b1-3)液同样地进行合成、调整,获得分散树脂(b1-4~b1-8)液。
[0336]
[表2-1]
[0337][0338]
<表中的缩写>
[0339]
pgmac:丙二醇单甲醚乙酸酯
[0340]
tba:丙烯酸叔丁酯
[0341]
oxma:艾塔纳科(eternacoll)oxma(甲基丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯,宇部兴产公司制造)
[0342]
maa:甲基丙烯酸
[0343]
ea:丙烯酸乙酯
[0344]
mma:甲基丙烯酸甲酯
[0345]
aibn:2,2'-偶氮双异丁腈
[0346]
(分散树脂(b1-9)液的制造)
[0347]
向包括气体导入管、冷凝器、搅拌叶片、及温度计的反应槽中装入偏苯三甲酸酐6份、3-巯基-1,2-丙二醇2份、甲氧基丙基乙酸酯50份、二甲基苄基胺0.1份。利用氮气气体进行置换后,将反应容器内加热至120℃并反应4小时,继而在80℃下反应2小时。进而,装入甲基丙烯酸2-羟基乙酯20份、丙烯酸叔丁酯30份、艾塔纳科(eternacoll)oxma((3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基丙烯酸甲酯,宇部兴产公司制造)20份、甲基丙烯酸5份、丙烯酸乙酯25份,一边将反应容器内保持为80℃一边分15次每隔30分钟添加2,2'-偶氮双异丁腈0.2份。从最终添加起1小时后进行不挥发成分测定,确认到单体的95%进行了反应。接着,利用甲氧基丙基乙酸酯60份进行稀释。其后,装入2-甲基丙烯酰基氧基乙基异氰酸酯(昭和电工)24份、对苯二酚0.1份、甲氧基丙基乙酸酯29份,将反应器内加热至70℃,反应4小时。通过红外光谱(infrared spectroscopy,ir)来确认到基于异氰酸酯基的2270cm-1
的峰值的消失后,利用甲氧基丙基乙酸酯37份进行稀释,结束反应。获得不挥发成分40%、每不挥发成分的酸值51mgkoh/g、重量平均分子量(mw)15,000的分散树脂(b1-9)液。
[0348]
(分散树脂(b1-10~b1-12)液的制造)
[0349]
除了变更为表2-2所记载的调配量以外,与分散树脂(b1-9)液同样地进行合成、不挥发成分调整,获得分散树脂(b1-10~b1-12)液。
[0350]
[表2-2]
[0351][0352]
<表中的缩写>
[0353]
hema:甲基丙烯酸2-羟基乙酯
[0354]
glm:2-甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯(日油公司制造:布兰莫(blemmer)glm)
[0355]
moi:2-甲基丙烯酰基氧基乙基异氰酸酯(昭和电工公司制造:卡伦兹(karenz)moi)
[0356]
aoi:2-丙烯酰基氧基乙基异氰酸酯(昭和电工公司制造:卡伦兹(karenz)aoi)
[0357]
bei:1,1-双(丙烯酰基氧基甲基)乙基异氰酸酯(昭和电工公司制造:卡伦兹(karenz)bei)
[0358]
(分散树脂(b1-13)液的制造)
[0359]
向包括气体导入管、温度计、冷凝器、搅拌机的反应容器中装入艾塔纳科(eternacoll)oxma(宇部兴产制造)70份、丙烯酸叔丁酯90份、丙烯酸甲氧基乙酯30份、丙烯酸10份、丙二醇单甲醚乙酸酯50份、环己酮50份,利用氮气气体进行置换。将反应容器内加热至80℃,添加将2,2'-偶氮双异丁腈0.1份溶解于3-巯基-1,2-丙二醇12份中而成的溶液,反应10小时。通过固体成分测定,确认到95%进行了反应。接着,追加均苯四甲酸酐19份、丙二醇单甲醚乙酸酯50份、环己酮50份、作为催化剂的1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯0.4份,在100℃下反应7小时。通过酸值的测定而确认到98%以上的酸酐进行了半酯化,结束反应。利用丙二醇单甲醚乙酸酯调整为固体成分40%,获得酸值76mgkoh/g、重量平均分子量8000的分散树脂(b1-13)液。
[0360]
(分散树脂(b1-14)液的制造)
[0361]
向包括气体导入管、温度计、冷凝器、搅拌机的反应容器中装入艾塔纳科(eternacoll)oxma(宇部兴产制造)60份、丙烯酸叔丁酯50份、甲基丙烯酸叔丁酯60份、甲基丙烯酸羟基乙酯20份、甲基丙烯酸10份、丙二醇单甲醚乙酸酯50份、环己酮50份,利用氮气气体进行置换。将反应容器内加热至80℃,添加将2,2'-偶氮双异丁腈0.1份溶解于3-巯基-1,2-丙二醇12份中而成的溶液,反应10小时。通过固体成分测定,确认到95%进行了反应。接着,追加均苯四甲酸酐19份、丙二醇单甲醚乙酸酯50份、环己酮50份、作为催化剂的1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯0.4份,在100℃下反应7小时。通过酸值的测定而确认到98%以上的酸酐进行了半酯化,结束反应。利用丙二醇单甲醚乙酸酯调整为固体成分40%,获得酸值70mgkoh/g、重量平均分子量14000的分散树脂(b1-14)液。
[0362]
(分散树脂(b2-1)液的制造):不具有热交联性基
[0363]
向包括气体导入管、温度计、冷凝器、搅拌机的反应容器中装入甲基丙烯酸10份、甲基丙烯酸甲酯100份、甲基丙烯酸异冰片酯20份、甲基丙烯酸正丁酯40份、丙烯酸甲酯30份、丙二醇单甲醚乙酸酯50份,利用氮气气体进行置换。将反应容器内加热搅拌至50℃,添加3-巯基-1,2-丙二醇12份。升温至90℃,一边添加将2,2'-偶氮双异丁腈0.1份加入至丙二醇单甲醚乙酸酯90份中而成的溶液一边反应7小时。通过固体成分测定,确认到95%进行了反应。追加均苯四甲酸酐19份、丙二醇单甲醚乙酸酯50份、环己酮50份、作为催化剂的1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯0.4份,在100℃下反应7小时。通过在酸值的测定而确认到98%以上的酸酐进行了半酯化,结束反应,以通过固体成分测定而固体成分为40%的方式加入丙二醇单甲醚乙酸酯加以稀释,获得酸值70mgkoh/g、重量平均分子量8400的分散树脂(b2-1)液。
[0364]
<粘合剂树脂的制造例>
[0365]
(粘合剂树脂(bi)液的制备)
[0366]
向在可分离式四口烧瓶上安装有温度计、冷却管、氮气气体导入管、滴加管及搅拌装置的反应容器中装入环己酮196份,升温至80℃,对反应容器内进行氮气置换后,历时2小时从滴加管滴加甲基丙烯酸正丁酯37.2份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯12.9份、甲基丙烯酸12.0份、对枯基苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯(东亚合成股份有限公司制造的“亚罗尼斯(aronix)m110”)20.7份、2,2'-偶氮双异丁腈1.1份的混合物。滴加结束后,进而继续进行3小时反应,获得丙烯酸树脂的溶液。冷却至室温后,取样树脂溶液约2份,在180℃下加热干燥20分钟,并对不挥发成分进行测定,在之前合成的树脂溶液中以不挥发成分成为20%的方式添加pgmac而制备粘合剂树脂(bi)液。重量平均分子量(mw)为26000。
[0367]
(粘合剂树脂(bp)液的制备)
[0368]
向包括温度计、冷却管、氮气气体导入管、滴加管及搅拌装置的可分离式四口烧瓶中装入环己酮370份,升温至80℃,对烧瓶内进行氮气置换后,历时2小时自滴加管滴加对枯基苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯(东亚合成公司制造的亚罗尼斯(aronix)m110)18份、甲基丙烯酸苄酯10份、甲基丙烯酸缩水甘油酯18.2份、甲基丙烯酸甲酯25份及2,2'-偶氮双异丁腈2.0份的混合物。滴加后,进而在100℃下反应3小时后,添加将偶氮双异丁腈1.0份利用环己酮50份溶解而成的物质,进而在100℃下持续反应1小时。接着,对容器内进行空气置换,向所述容器内对丙烯酸9.3份(相当于缩水甘油基的100摩尔%)投入三-二甲基氨基苯酚0.5份及对苯二酚0.1份,在120℃下持续反应6小时,在不挥发成分酸值成为0.5时结束反应,获得丙烯酸树脂的溶液。进而,继续加入四氢邻苯二甲酸酐19.5份(相当于所生成的羟基的100摩尔%)、三乙基胺0.5份,在120℃下反应3.5小时,从而获得丙烯酸树脂的溶液。冷却至室温后,取样树脂溶液约2g,在180℃下加热干燥20分钟,并对不挥发成分进行测定,在之前合成的树脂溶液中以不挥发成分成为20%的方式添加pgmac而制备粘合剂树脂(bf)液。重量平均分子量(mw)为19000。
[0369]
<着色组合物的制造方法>
[0370]
[制造例1]
[0371]
(着色组合物(单色:r-1)的制造)
[0372]
对下述混合物以变得均匀的方式进行搅拌混合后,使用直径0.5mm的氧化锆珠并利用艾格磨机(eiger mill)(日本艾格(eiger japan)公司制造的“迷你型(mini model)m-250mkii”)分散3小时后,利用孔径5.0μm的过滤器进行过滤而制作不挥发成分为26质量%的着色组合物(r-1)。
[0373]
着色剂(微细化颜料:a-1):20.0份
[0374]
分散树脂(b1-1:不挥发成分40.0%液):15.0份
[0375]
溶剂(n):65.0份
[0376]
[制造例2~制造例36]
[0377]
(着色组合物(r-2~r-36)的制造)
[0378]
除了变更为表3-1及表3-2所示的组成以外,与着色组合物(r-1)同样地制备着色组合物(r-2~r-36)。
[0379]
[表3-1]
[0380][0381]
[表3-2]
[0382][0383]
<感光性着色组合物的制造方法>
[0384]
[实施例1]
[0385]
(感光性着色组合物(x-1))
[0386]
将以下的原料混合、搅拌,利用孔径1.0μm的过滤器进行过滤而获得感光性着色组合物(x-1)。
[0387]
着色组合物(r-1:不挥发成分26.0%):70.0份
[0388]
光聚合性单量体(c-1)含环结构的多官能丙烯酸酯:3.0份
[0389]
光聚合引发剂(d):1.8份
[0390]
增感剂(f):0.2份
[0391]
硫醇系链转移剂(g):0.4份
[0392]
聚合抑制剂(h):0.1份
[0393]
紫外线吸收剂(i):0.1份
[0394]
抗氧化剂(j):0.1份
[0395]
流平剂(k:不挥发成分3%):1.0份
[0396]
存储稳定剂(l):0.1份
[0397]
密合提高剂(m):0.2份
[0398]
溶剂(n):23.0份
[0399]
[实施例2~实施例47、比较例1~比较例3]
[0400]
(感光性着色组合物(x-2~x-50)的制作)
[0401]
除了如表4-1、表4-2所记载那样变更实施例1的着色组合物及粘合剂树脂溶液的种类以外,与实施例1同样地进行,分别制作感光性着色组合物(x-2~x-50)。此外,关于各个原料,如以下所述。
[0402]
[表4-1]
[0403][0404]
[表4-2]
[0405][0406]
<聚合性化合物(c)>
[0407]
(c-1)含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯
[0408]
[化9]
[0409][0410]
ac:丙烯酰基(c-2)含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯
[0411]
[化10]
[0412][0413]
ac:丙烯酰基(c-3)含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯[化11]
[0414][0415]
ac:丙烯酰基
[0416]
(聚合性化合物(c-m))
[0417]
分别将以下的(c-4)~(c-10)以相同量混合而制成聚合性化合物(c-m)。
[0418]
(c-4)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
[0419]
[亚罗尼斯(aronix)m309(东亚合成公司制造)]
[0420]
(c-5)二季戊四醇五丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯
[0421]
[亚罗尼斯(aronix)m402(东亚合成公司制造)]
[0422]
(c-6)多元酸性丙烯酸寡聚物
[0423]
[亚罗尼斯(aronix)m520(东亚合成公司制造)]
[0424]
(c-7)己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯
[0425]
[卡亚拉得(kayarad)dpca-30(日本化药公司制造)]
[0426]
(c-8)利用下述方法合成的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯
[0427]
向内容量为1升5口反应容器中装入季戊四醇三丙烯酸酯432g、六亚甲基二异氰酸酯84g,在60℃下反应8小时,获得包含具有(甲基)丙烯酰基的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(c-8)的生成物。在生成物中,多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(c-8)所占的比例为70质量%,剩余部分由其他光聚合性单体所占。此外,通过ir分析确认到反应生成物中不存在异氰酸酯基。
[0428]
(c-9)二官能的双酚a型(甲基)丙烯酸酯
[0429]
[abe-300(新中村化学公司制造)]
[0430]
(c-10)乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯
[0431]
[a-9300(新中村化学公司制造)]
[0432]
<光聚合引发剂(d)>
[0433]
(d-1)2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮
[0434]
[艳佳固(irgacure)907(日本巴斯夫(basf japan)公司制造)]
[0435]
(d-2)2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮
[0436]
[艳佳固(irgacure)379(日本巴斯夫(basf japan)公司制造)]
[0437]
(d-3)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦
[0438]
[鲁西林(lucirin)tpo(日本汽巴(ciba japan)公司制造)]
[0439]
(d-4)2,2'-双(邻氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-1,2'-联咪唑
[0440]
[联咪唑(黑金化成公司制造)]
[0441]
(d-5)对二甲基氨基苯乙酮
[0442]
[dma(大木精化(daiki fine)公司制造)]
[0443]
(d-6)乙烷-1-酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基],1-(o-乙酰基肟)[艳佳固(irgacure)oxe02(日本巴斯夫(basf japan)公司制造)]
[0444]
(d-7)1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮
[0445]
[艳佳固(irgacure)2959(日本巴斯夫(basf japan)公司制造)]
[0446]
(d-8)双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦
[0447]
[艳佳固(irgacure)819(日本巴斯夫(basf japan)公司制造)]
[0448]
分别将以上的(d-1)~(d-8)以相同量混合而制成光聚合引发剂(d)。
[0449]
<热硬化性化合物(e)>
[0450]
(环氧化合物(e-1))
[0451]
(e-1-1)2,2'-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-氧杂环丙基)环己烷加成物[ehpe-3150(大赛璐(daicel)公司制造)];
[0452]
(e-1-2)山梨糖醇的缩水甘油醚化环氧化合物[代那考尔(denacol)ex611(长濑化成(nagase chemtex)公司制造)];(e-1-3)异氰脲酸三缩水甘油酯
[0453]
分别将(e-1-1)~(e-1-3)以相同量混合而制成环氧化合物(e-1)。
[0454]
(氧杂环丁烷化合物(e-2))
[0455]
3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷
[0456]
[亚隆氧杂环丁烷(aron oxetane)oxt-221(东亚合成公司制造)]
[0457]
<增感剂(f)>
[0458]
(f-1)2,4-二乙基噻吨酮
[0459]
[卡亚固(kayacure)detx-s(日本化药公司制造)]
[0460]
(f-2)4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮
[0461]
[凯马克(chemark)deabp(凯马克化学(chemark chemical)公司制造)]分别将以上的(f-1)、(f-2)以相同量混合而制成增感剂(f)。
[0462]
<硫醇系链转移剂(g)>
[0463]
(g-1)三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)
[0464]
[temb(昭和电工公司制造)]
[0465]
(g-2)三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)
[0466]
[tpmb(昭和电工公司制造)]
[0467]
(g-3)季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)
[0468]
[pemp(堺化学工业公司制造)]
[0469]
(g-4)三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)
[0470]
[tmmp(堺化学工业公司制造)]
[0471]
(g-5)三[(3-巯基丙酰基氧基)-乙基]-异氰脲酸酯
[0472]
[tempic(堺化学工业公司制造)]
[0473]
分别将以上的(g-1)~(g-5)以相同量混合而制成硫醇系链转移剂(g)。
[0474]
<聚合抑制剂(h)>
[0475]
(h-1)3-甲基儿茶酚
[0476]
(h-2)甲基对苯二酚
[0477]
(h-3)叔丁基对苯二酚
[0478]
分别将以上的(h-1)~(h-3)以相同量混合而制成聚合抑制剂(h)。
[0479]
<紫外线吸收剂(i)>
[0480]
(i-1)2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪及2-[4-[(2-羟基-3-十三烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪
[0481]
[帝奴彬(tinuvin)400(日本巴斯夫(basf japan)公司制造)]
[0482]
(i-2)2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚
[0483]
[帝奴彬(tinuvin)900(日本巴斯夫(basf japan)公司制造)]
[0484]
分别将以上的(i-1)、(i-2)以相同量混合而制成紫外线吸收剂(i)。
[0485]
<抗氧化剂(j)>
[0486]
(j-1)季戊四醇四3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯
[0487]
(j-2)3,3'-硫代二丙酸二-十八烷基酯
[0488]
(j-3)三[2,4-二-叔丁基苯基]膦
[0489]
(j-4)双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯
[0490]
(j-5)水杨酸对辛基苯基酯
[0491]
分别将以上的(j-1)~(j-5)以相同量混合而制成抗氧化剂(j)。
[0492]
<流平剂(k)>
[0493]
将毕克化学(byk-chemie)公司制造的“byk-330”1份
[0494]
迪爱生(dic)公司制造的“美佳法(megafac)f-551”1份
[0495]
花王公司制造的“爱慕根(emulgen)103”1份
[0496]
溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯97份中的混合溶液。
[0497]
<存储稳定剂(l)>
[0498]
(l-1)2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚
[0499]
(本州化学工业公司制造的“bht”)
[0500]
(l-2)三苯基膦
[0501]
(北兴化学工业公司制造的“tpp”)
[0502]
分别将以上的(l-1)、(l-2)以相同量混合而制成存储稳定剂(l)。
[0503]
(密合提高剂(m))
[0504]
(m-1)3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷
[0505]
[信越硅酮硅烷偶合剂kbm-403(信越化学工业公司制造)]
[0506]
(m-2)3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷
[0507]
[信越硅酮硅烷偶合剂kbe-503(信越化学工业公司制造)]
[0508]
(m-3)n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷
[0509]
[信越硅酮硅烷偶合剂kbm-603(信越化学工业公司制造)]
[0510]
(m-4)3-巯基丙基三甲氧基硅烷
[0511]
[信越硅酮硅烷偶合剂kbm-803(信越化学工业公司制造)]
[0512]
分别将以上的(m-1)~(m-4)以相同量混合而制成密合提高剂(m)。
[0513]
<溶剂(n)>
[0514]
(n-1)环己酮20份
[0515]
(n-2)3-乙氧基丙酸乙酯20份
[0516]
(n-3)丙二醇单甲醚20份
[0517]
(n-4)环己醇乙酸酯20份
[0518]
(n-5)二丙二醇甲醚乙酸酯20份
[0519]
分别将(n-1)~(n-5)以所述质量份混合而制成溶剂(n)。
[0520]
<感光性着色组合物的评价>
[0521]
利用下述方法进行各试验。将试验的结果示于表5。
[0522]
此外,评价基准如以下所述。
[0523]
5:非常优异。
[0524]
4:优异。
[0525]
3:稍优异。
[0526]
2:可实用。
[0527]
1:不可实用。
[0528]
<粘度特性的测定>
[0529]
对于实施例及比较例中获得的感光性着色组合物,使用e型粘度计(东机产业公司制造的“eld型粘度计”)对转速20rpm下的粘度进行测定。
[0530]
评价的等级如下所述。
[0531]
5:粘度为2.0以上且小于10.0
[0532]
1:粘度为10.0以上
[0533]
(保存稳定性)
[0534]
对于实施例及比较例中获得的感光性着色组合物,利用下述方法评价保存稳定性。使用e型粘度计(东机产业公司制造的“eld型粘度计”),在25℃下以转数50rpm的条件对制备感光性着色组合物后第二天的初始粘度与在40℃下经时促进1周的经时粘度进行测定。根据所述初始粘度及经时粘度的值,通过下述式子算出经时粘度变化率,以两阶段评价保存稳定性。
[0535]
[经时粘度变化率]=|([初始粘度]-[经时粘度])/[初始粘度]|
×
100
[0536]
5:变化率小于50%
[0537]
1:变化率为50%以上
[0538]
(耐热性)
[0539]
关于耐热性,如以下那样分别评价分光变化、膜收缩率、裂纹。
[0540]
〔分光变化的评价〕
[0541]
通过旋涂将实施例及比较例中获得的感光性着色组合物涂布于玻璃基板上,使用热板在100℃下干燥(预烘烤)120秒后,使用烘箱在200℃下加热(后烘烤)30分钟而制造厚度0.60μm的膜。使用凯瑞(cary)5000uv-vis-nir分光光度计(安捷伦科技(agilent technologies)公司制造),对所获得的膜的波长450nm的透过率tr1进行测定。继而,将所获得的膜在氮气环境下在300℃下加热处理5小时。对加热处理后的膜的波长450nm的透过率tr2进行测定。
[0542]
算出tr1与tr2之差的绝对值δt,依照下述评价基准评价分光变化。评价结果记载于表5的“分光变化”栏中。可以说δt越小,越不易引起分光变化从而优选。所述tr1及tr2均是在将温湿度管理为22
±
5℃、60
±
20%的实验室中,在将基板温度实施温度调整为25℃的状态下进行测定。
[0543]-评价基准-[0544]
5:δt为0.1%以下。
[0545]
4:δt超过0.1%且为0.5%以下。
[0546]
3:δt超过0.5%且为1%以下。
[0547]
2:δt超过1%且为5%以下。
[0548]
1:δt超过5%。
[0549]
〔膜收缩率的评价〕
[0550]
通过旋涂将实施例及比较例中获得的感光性着色组合物涂布于玻璃基板上,使用热板在100℃下干燥(预烘烤)120秒后,使用烘箱在200℃下加热(后烘烤)30分钟而制造厚
度0.60μm的膜。关于膜厚,将膜的一部分削去而露出玻璃基板表面,使用触针式阶差计(德克塔克(dektak)xt、布鲁克(bruker)公司制造)测定玻璃基板表面与涂布膜的阶差(涂布膜的膜厚)。继而,将所获得的膜在氮气环境下在300℃下加热处理5小时。同样地测定加热处理后的膜的膜厚,利用下述式求出膜收缩率,依照下述评价基准评价膜收缩率。评价结果记载于表5的“膜收缩率”栏中。下述t0及t1均是在将温湿度管理为22
±
5℃、60
±
20%的实验室中,在将基板温度实施温度调整为25℃的状态下进行测定。膜收缩率越小,膜收缩越得到抑制,为优选的结果。
[0551]
膜收缩率(%)=(1-(t1/t0))
×
100
[0552]
t0:刚刚制造后的膜的膜厚(=0.60μm)
[0553]
t1:在氮气环境下在300℃下加热处理5小时后的膜厚
[0554]-评价基准-[0555]
5:膜收缩率为1%以下。
[0556]
4:膜收缩率超过1%且为5%以下。
[0557]
3:膜收缩率超过5%且为10%以下。
[0558]
2:膜收缩率超过10%且为30%以下。
[0559]
1:膜收缩率超过30%。
[0560]
〔裂纹的评价〕
[0561]
通过旋涂将实施例及比较例中获得的感光性着色组合物涂布于玻璃基板上,使用热板在100℃下干燥(预烘烤)120秒后,使用烘箱在200℃下加热(后烘烤)30分钟而制造厚度0.60μm的膜。
[0562]
继而,在所获得的膜的表面,利用溅射法将sio2层叠200nm而形成无机膜。将在表面形成有所述无机膜的膜在氮气环境下在300℃下加热处理5小时。利用光学显微镜观察加热处理后的无机膜的表面,对裂纹的每1cm2的个数进行计数,依照下述评价基准评价有无裂纹。评价结果记载于表5的“裂纹”栏中。
[0563]-评价基准-[0564]
5:裂纹的每1cm2的个数为0个。
[0565]
4:裂纹的每1cm2的个数为1个~10个。
[0566]
3:裂纹的每1cm2的个数为11个~50个。
[0567]
2:裂纹的每1cm2的个数为51个~100个。
[0568]
1:裂纹的每1cm2的个数为101个以上。
[0569]
(显影性:残渣)
[0570]
使用旋涂机以干燥膜厚成为1.0μm的方式将实施例及比较例中获得的感光性着色组合物旋转涂敷于玻璃基板上,在70℃下干燥20分钟。接着,对于干燥后的涂布膜,隔着排列有6μm的正方图案掩模图案的光掩模,利用i射线的照度30mw/cm2的超高压水银灯进行200mj/cm2的曝光。
[0571]
关于经图案曝光的涂布膜,使用2重量%氢氧化钾水溶液对未曝光部进行显影后,利用纯水进行水洗。其后,利用高压的空气使水滴飞溅,使基板自然干燥,在230℃下利用热板后烘烤处理30分钟,在玻璃基板上形成图案。
[0572]
利用玻璃切割器切出通过所述图案剥离性评价而制作的滤色器用着色组合物图
案,使用扫描式电子显微镜(s-4800,日立公司制造),以倍率15,000倍进行观察,依照下述评价基准进行评价。
[0573]
5:在线宽6μm的图案上无残渣。
[0574]
3:在线宽6μm的图案上有少许残渣。
[0575]
1:在线宽6μm的图案上有很多残渣。
[0576]
[表5]
[0577]

技术特征:
1.一种感光性着色组合物,包含:着色剂(a)、分散树脂(b)、光聚合性化合物(c)、及光聚合引发剂(d),所述感光性着色组合物中,分散树脂(b)包含树脂(b1),所述树脂(b1)具有选自氧杂环丁基、嵌段异氰酸酯基、及叔丁基中的一种以上的热硬化性基,光聚合性化合物(c)包含重量平均分子量小于2000且聚合性不饱和基数为3以上的含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯。2.根据权利要求1所述的感光性着色组合物,其中,所述含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯为包括多元醇(x)与多元酸(y)的酯键的化合物,所述多元酸(y)具有环状结构。3.根据权利要求1或2所述的感光性着色组合物,其中,含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯的含量在光聚合性化合物(c)100质量%中为25质量%~75质量%。4.根据权利要求1至3中任一项所述的感光性着色组合物,其中,含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯还包含含有源自异氰脲酸酯环的结构单元的化合物、或含有源自双酚a的结构单元的化合物。5.一种滤色器,包括:基材、及由如权利要求1至4中任一项所述的感光性着色组合物形成的滤光段。6.一种液晶显示装置,包括如权利要求5所述的滤色器。7.一种固体摄像元件,包括如权利要求5所述的滤色器。

技术总结
本发明的目的在于提供一种显影工序中的残渣少、可兼顾耐热性的感光性着色组合物、滤色器、液晶显示装置、及固体摄像元件。感光性着色组合物,包含:着色剂(A)、分散树脂(B)、光聚合性化合物(C)、及光聚合引发剂(D),所述感光性着色组合物中,分散树脂(B)包含树脂(B1),所述树脂(B1)具有选自氧杂环丁基、嵌段异氰酸酯基、及叔丁基中的一种以上的热硬化性基,光聚合性化合物(C)包含重量平均分子量小于2000且聚合性不饱和基数为3以上的含烃环的多官能聚酯丙烯酸酯。酯丙烯酸酯。酯丙烯酸酯。


技术研发人员:香川祐哉 和久寿男
受保护的技术使用者:东洋翊绚株式会社
技术研发日:2023.03.13
技术公布日:2023/9/25
版权声明

本文仅代表作者观点,不代表航家之家立场。
本文系作者授权航家号发表,未经原创作者书面授权,任何单位或个人不得引用、复制、转载、摘编、链接或以其他任何方式复制发表。任何单位或个人在获得书面授权使用航空之家内容时,须注明作者及来源 “航空之家”。如非法使用航空之家的部分或全部内容的,航空之家将依法追究其法律责任。(航空之家官方QQ:2926969996)

航空之家 https://www.aerohome.com.cn/

飞机超市 https://mall.aerohome.com.cn/

航空资讯 https://news.aerohome.com.cn/

分享:

扫一扫在手机阅读、分享本文

相关推荐