超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法及其应用

1.本发明属于离子导电水凝胶材料领域，涉及一种超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法及其应用。


背景技术：

2.聚合物离子导电水凝胶由于具备优异的生物相容性、良好的机械性能、机械可恢复性以及捕获电解质离子以促进金属盐的解离的能力，已广泛应用于可植入生物电子、质子交换膜、电子皮肤、可穿戴传感器和能源存储装置的电解质隔膜。
3.一般而言，聚合物离子导电水凝胶由亲水的交联聚合物网络和酸/盐/碱溶液组成。比如，香港城市大学支春义教授课题组总结了近年来应用于柔性储能器件上的水凝胶电解质的研究进展，并且对现阶段技术存在的潜在问题做出分析同时展望了未来的可能研究方向，成果发表于《先进功能材料》advanced functional materials(adv.funct.mater.2018,1804560.)，其公开了三氟甲磺酰基锌水凝胶。再比如，南开大学刘志强教授课题组公开了一种细菌纤维素/聚丙烯酰胺/硫酸离子导电水凝胶，成果发表于《应用化学》angewandte chemie international edition(angewandte chemie.int.ed.2019,131,4357-4361)。这些水凝胶展现出优异的柔性，但是由于水凝胶中聚合物链的有限的离子解离能力，所制备的离子导电水凝胶通常具有较低的离子导电率(《8s m-1
)。
4.为了制备更高离子导电率的离子导电水凝胶，一些能与盐离子形成强的相互作用的聚合物被用来制备高离子导电水凝胶。例如，adv.energy mater.2019,1803046公开了香港城市大学支春义教授课题组马龙涛等合成了聚丙烯酸钠/纤维素双网络结构水凝胶；small 2022,2200055公开了新疆大学杨年军课题组朱小清等合成了聚丙烯醇/带负电的羟甲基纤维素/氯化钠水凝胶；以上两种水凝胶都属于具有阳离子型聚合物的水凝胶。再比如，chemsuschem 2018,11,3410-3415公开了同济大学王清刚课题组韦君杰等合成了羧甲基纤维素/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/聚丙烯酰胺水凝胶，该水凝胶属于具有阴离子型聚合物的水凝胶。还比如，acs appl.mater.interfaces 2010,1,203-211公开了新加坡国立大学柏仁必课题组赵永红等合成了纤维素接枝甲基丙烯酸磺甜菜碱/氯化钠水凝胶，该水凝胶属于具有两性离子型聚合物的水凝胶。上述三类聚合物离子导电水凝胶展现出较高的离子导电率(8～26m s-1
)。
5.然而在一些应用领域，如储能器件电解液隔膜、柔性电子器件等，需要离子导电水凝胶具有超高导电率，以使相关器件具备更加优良的性能。因此，离子导电水凝胶的导电率仍然有待进一步提高。


技术实现要素：

6.本发明的目的，是要提供一种超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法，该方法将偕胺肟化聚丙烯腈通过热处理得到含有活性双键的化学修饰偕胺肟化聚丙烯腈，然后进
一步与两性离子聚合物通过接枝聚合的方式制得了超高离子导电率的水凝胶，制得的水凝胶表现出优异的可回复性和超高的离子导电率；
7.本发明还有一个目的，是要提供上述超高离子导电率聚合物水凝胶的应用。
8.本发明为实现上述目的，所采用的技术方案如下：
9.一种超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法，包括依次进行的以下步骤：
10.s1、制备偕胺肟化聚丙烯腈
11.取聚丙烯腈溶于混合液a中，热处理之后得混合液b，将混合液b经离心后取上清液，再将上清液洗涤、干燥得到化学修饰的亲水聚丙烯腈粉末，即偕胺肟化聚丙烯腈；
12.所述混合液a为盐酸羟胺、碳酸钠、氢氧化钠和n，n-二甲基-甲酰胺混合液；
13.s2、制备化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液
14.取偕胺肟化聚丙烯腈溶于四丁基氢氧化铵溶液中得溶液c，然后在溶液c中加入烯丙基缩水甘油醚溶液，混合均匀后经热处理和渗析，得到化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液；
15.s3、水热制备水凝胶
16.取化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液与两性离子聚合物混合，然后加入引发剂，再经过热处理后，得到超高离子导电率聚合物水凝胶。
17.作为限定，步骤s1中，热处理的温度为40～80℃，反应时间为8～48h。
18.作为第二种限定，步骤s2中所得化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液中，溶剂为四丁基氢氧化铵溶液，所述化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液由烯丙基缩水甘油醚化学修饰偕胺肟化聚丙烯腈所得。
19.作为第三种限定，溶液c中偕胺肟化聚丙烯腈的浓度为0.582～1.745mol/l；偕胺肟化聚丙烯腈与烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为50:1～150:1。
20.作为第四种限定，步骤s2中，热处理的温度为45～80℃，反应时间为2～6h。
21.作为第五种限定，步骤s2中，渗析过程中，将热处理后所得溶液在去离子水中渗析直到8≤ph≤10。
22.作为第六种限定，步骤s3中，两性离子聚合物为[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺丙基)氢氧化铵、二甲基-(4-乙烯基苯基)丙烷磺酸铵或羧基甜菜碱，引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾或偶氮二异丁腈。
[0023]
作为第七种限定，步骤s3中，热处理的温度为45～80℃，反应时间为3～18h。
[0024]
本发明还公开了上述超高离子导电率聚合物水凝胶的应用，其用于制备柔性电子器件。
[0025]
作为限定，所述柔性电子器件为电解液隔膜、柔性传感器或质子交换膜。
[0026]
本发明由于采用了上述的技术方案，其与现有技术相比，所取得的技术进步在于：
[0027]
(1)本发明采用了接枝的方式制备了交联的聚合物网络结构水凝胶，优异接枝进一步增加了水凝胶网络的稳定性，所以在压缩过程中当压力施加时可以通过接枝的交联网络来来耗散压缩能量从而极大提升其可回复压缩性能和抗疲劳性能；
[0028]
(2)本发明制得的超高离子导电率聚合物水凝胶中大量亲水的氨基、羟基、偕胺肟基和两性离子基团可以与licl溶液中的离子产生强的相互作用，从而使得licl充分的解离，并且更有利于形成游离的活跃离子，进而在电场的作用下表现出超高的离子导电率；
[0029]
(3)本发明制得的超高离子导电率聚合物水凝胶弹性好、回复速度快以及抗疲劳性好，可以压缩变形至93％而不受损坏，并能很快完全回复，并且表现出26.9s m-1
的极高离子导电率；
[0030]
本发明属于离子导电水凝胶材料技术领域，能够极大地提高离子导电水凝胶材料的机械性能和导电率。
附图说明
[0031]
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。
[0032]
在附图中：
[0033]
图1a为本发明实施例1的制备流程图；
[0034]
图1b为本发明实施例1的离子传输机理流程图；
[0035]
图2为本发明实施例1对pao、sbma、pao
60-age
1/100
和pao
60-g-psbma
60
分别进行分析，所得傅立叶红外光谱分析曲线；
[0036]
图3a为本发明实施例1中pao
60-g-psbma
60
水凝胶的原子力显微镜高度图；
[0037]
图3b为本发明实施例1中pao
60-g-psbma
60
水凝胶高度图所对应的相图；
[0038]
图4为本发明实施例1中分别对pao
60-g-psbma
60
水凝胶、pao
60-g-psbma
60
(7m licl)水凝胶和pao
60
/psbma
60
水凝胶进行压缩性能的测试，所得结果曲线图；
[0039]
图5为本发明实施例1中对pao
60-g-psbma
60
，pao
60
/psbma
60
和pva
120
水凝胶进行离子导电率进行测试，所得结果曲线图。
具体实施方式
[0040]
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明。应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
[0041]
如果实施例中未注明的实验具体条件，通常按照常规条件，或者按照试剂公司所推荐的条件；下述实施例中所用的试剂、耗材等，如无特殊说明，均可通过商业途径获得，所用工艺如无特殊说明，均为本领域常规工艺方法。
[0042]
原料：聚丙烯腈、烯丙基缩水甘油醚(age)，[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺丙基)氢氧化铵(sbma)、盐酸羟胺、聚乙烯醇(pva)以及n，n-二甲基-甲酰胺、二甲基-(4-乙烯基苯基)丙烷磺酸铵、羧基甜菜碱购于上海麦克林生化有限公司。氢氧化钠、碳酸钠、四丁基氢氧化铵(tbaoh)、过硫酸钾(kps)、过硫酸钠、偶氮二异丁腈、氯化锂(licl)购自中国国药集团化工有限公司。
[0043]
实施例1超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法
[0044]
本实施例包括依次进行的以下步骤：
[0045]
s1、制备偕胺肟化聚丙烯腈
[0046]
取78kg盐酸羟胺，54kg碳酸钠，14kg氢氧化钠和840l n，n-二甲基-甲酰胺混匀，制成混合液a；然后加入缓慢加入60kg聚丙烯腈，然后在t1＝60℃搅拌反应t1＝24h得溶液b，将混合液b离心后取上清液加入5000l的去离子水中洗涤，然后把沉淀干燥后得到化学修饰的亲水聚丙烯腈粉末，即偕胺肟化聚丙烯腈(pao)粉末；
[0047]
s2、制备化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液
[0048]
取34.9mol pao溶于30l四丁基氢氧化铵溶液，混匀得溶液c，然后在溶液c中加入0.349mol age溶液，混合均匀后在t2＝60℃搅拌反应t2＝2h，将得到的溶液在去离子水中渗析直到ph＝8，得到化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈(pao
60-age
1/100
)溶液；
[0049]
本步骤中，所得化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液中，溶剂为四丁基氢氧化铵溶液，化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液由烯丙基缩水甘油醚化学修饰偕胺肟化聚丙烯腈所得；
[0050]
s3、水热制备水凝胶
[0051]
向得到的pao
60-age
1/100
溶液中加入10.8mol两性离子聚合物，混合均匀后加入120g kps作为引发剂，接着将搅拌均匀的混合液在t3＝60℃静置反应t3＝12h，得到超高离子导电率聚合物水凝胶，即pao
60-g-psbma
60
水凝胶。
[0052]
本实施例中，两性离子聚合物为[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺丙基)氢氧化铵。
[0053]
以下对由四种制备方法制得的水凝胶材料相关性能进行性能检测。
[0054]
一)制备水凝胶材料
[0055]
①
pao
60-g-psbma
60
水凝胶：由本实施例的方法制得；
[0056]
②
pao
60-g-psbma
60
(7m licl)水凝胶：将本实施例制得的水凝胶浸泡在7m的licl溶液中12h后，即得；
[0057]
③
pao
60
/psbma
60
水凝胶：在实施1步骤s1中不加入age，其余步骤与实施1相同制得；
[0058]
④
pva
120
水凝胶：将600mg pva加入5ml去离子水中，在90℃搅拌分散均匀后，静置于25℃环境中48h，即得。
[0059]
二)制备流程和离子传输机理分析
[0060]
分别对pao
60-g-psbma
60
水凝胶的制备流程和离子传输机理用流程图的形式进行了分析；
[0061]
结果如图1，从图1a中，含有丰富偕胺肟基团的pao和带有活性双键的age首先溶于四丁级氢氧化胺中，经过热处理开环修饰后获得pao
60-age
1/100
溶液，其中pao
60-age
1/100
中的活性双键可以进行后续的接枝聚合反应。最后，加入sbma和kps热处理后，待其冷却得到超高离子导电率的pao
60-g-psbma
60
水凝胶。
[0062]
从图1b中可以看出，pao中大量的亲水的偕胺肟基团可以与锂离子形成锂键，psbma中丰富的两性离子可以通过静电作用将锂盐充分解离，从而在电场的作用下浸泡licl溶液后的pao
60-g-psbma
60
水凝胶拥有优秀的离子传输能力并且展现出超高的离子导电率。
[0063]
三)傅立叶红外光谱分析
[0064]
对pao、sbma，pao
60-age
1/100
和pao
60-g-psbma
60
分别通过iraffinity-1分光仪进行分析，取得傅立叶红外光谱分析曲线，结果如图2所示。
[0065]
参见图2，在pao光谱曲线中，在1633cm-1
，3355cm-1
和930cm-1
可以观察到特征峰，分别对于与c＝n，-oh和n-o的伸缩振动。pao
60-age
1/100
的光谱曲线中，pao
60-age
1/100
在915cm-1
出现特征峰，是由于n-o峰的的偏移，并且在1498cm-1
出现了新的特征峰，其归因与c＝c的振
动峰，从而表明pao被age成功的化学修饰为pao
60-age
1/100
。sbma光谱曲线中，在1041cm-1
和651cm-1
具有特征峰，其归因于-so
3-的振动峰。pao
60-g-psbma
60
光谱曲线中，pao
60-g-psbma
60
在1037和645cm-1
出现了尖锐的峰，这表明pao
60-age
1/100
与sbma接枝反应得到了pao
60-g-psbma
60
。
[0066]
四)原子力显微镜图像
[0067]
对pao
60-g-psbma
60
水凝胶的微观结构通过原子力显微镜进行了分析，分析过程中采用asylum research mfp-3d原子力显微镜；结果如图3所示。
[0068]
图3a为pao
60-g-psbma
60
水凝胶的原子力显微镜高度图，从图中可以看出，水凝胶的微观结构分为明显的明暗两相，其中明亮的区域归因于分子量较大比较硬的pao相，而较暗的区域则是分子量比较小柔软的psbma相，两相均匀的分布，表明了pao
60-g-psbma
60
水凝胶内部结构非常均匀。两相的最大高度差只有13nm，说明pao和psbma两相结合非常紧密。图3b为pao
60-g-psbma
60
水凝胶高度图所对应的相图，从图中可以看出，原本明亮的pao区域对应了相图中的较暗区域，这是由于在相图中黏度较小的pao表现出较大的角度偏移显示为较暗的区域，而psbma中两性官能团可以与探针产生强的静电作用，表现出较大的粘性从而在相图中显示为较明亮的区域，这进一步证明了两相的存在并且二者结合紧密。
[0069]
五)力学性能检测
[0070]
分别采用mts力学测试系统对pao
60-g-psbma
60
水凝胶、pao
60-g-psbma
60
(7m licl)水凝胶、和pao
60
/psbma
60
水凝胶进行压缩性能的测试，其中，压缩速度为0.5mm/min，圆柱形气凝胶的尺寸为直径17mm，高度6mm；结果如图4。
[0071]
从图4中可以看出pao
60-g-psbma
60
、pao
60-g-psbma
60
(7m licl)、和pao
60
/psbma
60
水凝胶均能承受超高的力学形变，它们的可回复形变量达93％，当形变量为93％时，pao
60-g-psbma
60
、pao
60-g-psbma
60
(7m licl)、和pao
60
/psbma
60
水凝胶所对应的压缩应力分别为7.7，5.4和4.8kpa，对比于pao
60
/psbma
60
水凝胶，pao
60-g-psbma
60
和pao
60-g-psbma
60
(7m licl)水凝胶高的力学强度是因为接枝作用使得交联网络更加的牢固。而同pao
60-g-psbma
60
水凝胶的力学强度对比，pao
60-g-psbma
60
(7m licl)水凝胶的强度降低，这是因为licl的引入导致了盐进效应，使得水凝胶网络分子链直接的部分的氢键和离子键发生断裂，从而导致了低的力学强度，这种效果也间接的表明了pao
60-g-psbma
60
(7m licl)水凝胶对licl的解离有明显的作用。
[0072]
对上述结果总结为表1：
[0073]
表1三种方法制备的水凝胶力学性能对比
[0074][0075]
六)离子导电率的检测
[0076]
采用chi660e电化学工作站对制得的聚合物水凝胶的离子导电率进行了测试。
[0077]
分别取面积为1
×
1cm2、高度为2mm的pao
60-g-psbma
60
，pao
60
/psbma
60
和pva
120
水凝胶，分别浸泡不同浓度的licl溶液(1-9m)，将其水凝胶上下两端分别连接金片，然后用pet膜进行封装，进行离子导电率的测试。
[0078]
离子导电率(σ,s m-1
)由以下公式计算：
[0079]
σ＝l/(r
×
s)；
[0080]
式中，l,r,s依次为：水凝胶的厚度，单位为m；水凝胶的电阻，单位为ω；金片和水凝胶的重叠面积，单位为m2；
[0081]
离子导电率测试结果如图5，从图中可以看出pao
60-g-psbma
60
水凝胶的离子导电率随licl浓度的增加而增大，当licl浓度为7mol l-1
时达到最大值，其最大电导率为26.9s m-1
，此时水凝胶中官能团与li
+
和cl-的作用达到饱和。而pao
60
/psbma
60
的最大离子导电率只有17.2s m-1
，这是由于pao
60-g-psbma
60
水凝胶中的接枝使得结晶的聚合物链减少而离子导电的聚合物链增加，从而更有利于离子的传输。作为对比，在储能器件电解质隔膜使用最为广泛的pva离子导电水凝胶的离子导电率只有11.3s m-1
，此时的licl浓度为4mol l-1
。
[0082]
所制备的pao
60-g-psbma
60
水凝胶比pva
120
水凝胶的离子导电率高的原因在于：水凝胶的大量亲水的氨基、羟基、偕胺肟基和两性离子基团可以与licl溶液中的离子产生强的相互作用，从而使得licl充分的解离，并且更有利于形成游离的活跃离子，进而在电场的作用下表现出超高的离子导电率。
[0083]
综上所述，pao通过化学修饰得到含有活性双键的pao-age，将sbma通过接枝聚合的方式制得了超高离子导电率得柔pao
60-g-psbma
60
水凝胶，该水凝胶表现出形变为93％的最大可回复形变，当形变量达到93％时其最大应力为7.7kpa。由于pao
60-g-psbma
60
水凝胶中存在大量亲水的氨基、羟基、偕胺肟基和两性离子基团，当水凝胶浸泡licl溶液后，跟溶液中的离子具有很强的相互作用，极大提升了溶液中licl的解离。因此，当浸泡了7mol l-1
licl溶液后，水凝胶表现出26.9s m-1
的超高离子导电率。
[0084]
实施例2～6超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法
[0085]
实施例2至6与实施例1的制备工艺大致相同，不同之处在于具体工艺参数的区别，所涉及工艺参数如下表所示：
[0086]
表2实施例1～6工艺参数
[0087]
[0088]
[0089][0090]
不同两性离子聚合物合成的超高离子导电率聚合物水凝胶化学式不相同，具体地，采用2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺丙基)氢氧化铵时所得超高离子导电率聚合物水凝胶化学式为式
①
，采用羧基甜菜碱时所得超高离子导电率聚合物水凝胶化学式为式
②
；采用二甲基-(4-乙烯基苯基)丙烷磺酸铵时，所得超高离子导电率聚合物水凝胶化学式为式
③
。
[0091]
经检测，实施例2至6制备的pao
60-g-psbma
60
水凝胶与实施例1制备的pao
60-g-psbma
60
水凝胶具有相同的性能。
[0092]
实施例7-8超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法
[0093]
实施例7和8与实施例1的制备工艺大致相同，不同之处在于步骤s2中渗析后ph值不同，其中实施例7渗析至ph＝9，实施例8渗析至ph＝10。测试实施例1、实施例7、实施例8所制得的超高离子导电率聚合物水凝胶的性能，得到如表3所示的测试结果。
[0094]
表3不同ph值制备的pao
60-g-psbma
60
水凝胶力学强度和离子导电率对比
[0095][0096][0097]
实施例9超高离子导电率聚合物水凝胶的应用
[0098]
本实施例提供了实施例1至8制备的超高离子导电率聚合物水凝胶的应用，可以将其用于制备柔性电子器件，具有极大的应用前景，例如，柔性电子器件为储能器件电解液隔膜、柔性传感器或质子交换膜。

技术特征：
1.一种超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法，其特征在于，包括依次进行的以下步骤：s1、制备偕胺肟化聚丙烯腈取聚丙烯腈溶于混合液a中，热处理之后得混合液b，将混合液b经离心后取上清液，再将上清液洗涤、干燥得到化学修饰的亲水聚丙烯腈粉末，即偕胺肟化聚丙烯腈；所述混合液a为盐酸羟胺、碳酸钠、氢氧化钠和n，n-二甲基-甲酰胺混合液；s2、制备化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液取偕胺肟化聚丙烯腈溶于四丁基氢氧化铵溶液中得溶液c，然后在溶液c中加入烯丙基缩水甘油醚溶液，混合均匀后经热处理和渗析，得到化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液；s3、水热制备水凝胶取化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液与两性离子聚合物混合，然后加入引发剂，再经过热处理后，得到超高离子导电率聚合物水凝胶。2.根据权利要求1所述的超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤s1中，热处理的温度为40～80 ℃，反应时间为8～48 h。3.根据权利要求1或2所述的超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤s2中所得化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液中，溶剂为四丁基氢氧化铵溶液，所述化学修饰的偕胺肟化聚丙烯腈溶液由烯丙基缩水甘油醚化学修饰偕胺肟化聚丙烯腈所得。4.根据权利要求1或2所述的超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法，其特征在于，溶液c中偕胺肟化聚丙烯腈的浓度为0.582～1.745 mol/l；偕胺肟化聚丙烯腈与烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为50:1～150:1。5.根据权利要求1或2所述的超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤s2中，热处理的温度为45～80 ℃，反应时间为2～6 h。6.根据权利要求1或2所述的超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤s2中，渗析过程中，将热处理后所得溶液在去离子水中渗析直到8≤ph≤10。7.根据权利要求1或2所述的超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤s3中，两性离子聚合物为[2-（甲基丙烯酰氧基）乙基]二甲基-（3-磺丙基）氢氧化铵、二甲基-（4-乙烯基苯基）丙烷磺酸铵或羧基甜菜碱，引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾或偶氮二异丁腈。8.根据权利要求1或2所述的超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤s3中，热处理的温度为45～80 ℃，反应时间为3～18 h。9.权利要求1-8任意一项所述的超高离子导电率聚合物水凝胶在制备柔性电子器件中的应用。10.根据权利要求9所述的超高离子导电率聚合物水凝胶的应用，其特征在于，所述柔性电子器件为电解液隔膜、柔性传感器或质子交换膜。

技术总结
本发明属于离子导电水凝胶材料领域，具体公开了一种超高离子导电率聚合物水凝胶的制备方法及其应用。本发明将偕胺肟化聚丙烯腈通过热处理得到含有活性双键的化学修饰偕胺肟化聚丙烯腈，然后进一步与两性离子聚合物通过接枝聚合的方式制得了超高离子导电率的水凝胶，制得的水凝胶表现出优异的可回复性和超高的离子导电率，在储能器件电解液隔膜、柔性传感器和质子交换膜等领域有极大的应用前景。感器和质子交换膜等领域有极大的应用前景。感器和质子交换膜等领域有极大的应用前景。


技术研发人员：钟文斌 彭志远
受保护的技术使用者：湖南大学
技术研发日：2023.03.15
技术公布日：2023/9/26