水包油型乳化组合物及其制造方法、以及化妆品与流程
未命名
09-29
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1.本发明涉及一种水包油型乳化组合物及其制造方法、以及化妆品。
背景技术:
2.凡士林在皮肤干燥引起的症状的预防、质量及改善中,一直被用作提高皮肤的堵塞、减少水分从皮肤蒸发流失的基材。在这种背景下,近年来,配合了凡士林的化妆品正在销售。关于配合了凡士林的化妆品,迄今为止有各种报告(例如,参考专利文献1~5)。
3.专利文献1:日本专利第4385170号公报
4.专利文献2:日本专利第4936618号公报
5.专利文献3:日本特开平10-259114号公报
6.专利文献4:日本特开2021-4194号公报
7.专利文献5:日本专利第6752574号公报
8.近年来,在化妆水中,为了给人留下对肌肤的刺激少的印象,倾向于优选外观上透明。为了得到包含凡士林等油性成分且具有高透明性的化妆水,例如,可以考虑在将油性成分微细化的基础上配合到化妆水中。配合了微细化的油性成分的化妆水,不仅能够期待高透明性,还能够期待对皮肤的高渗透性及肌肤改善效果。然而,在技术上难以维持包含微细化的油性成分的化妆水的透明性高的状态。
9.关于上述观点,专利文献1~5中,并未着眼于将凡士林配合到要求高透明性的化妆水中,且维持化妆水的透明性高的状态。
技术实现要素:
10.本发明是鉴于上述情况而完成的。
11.本发明的一实施方式需要解决的课题在于提供一种水包油型乳化组合物,其包含凡士林,具有高透明性,经时稳定性优异,且即使配合到化妆品中也不易损害化妆品的透明性。
12.本发明的另一实施方式要解决的课题在于提供一种上述水包油型乳化组合物的制造方法。
13.并且,本发明的另一实施方式要解决的课题在于提供一种包含上述水包油型乳化组合物的化妆品。
14.用于解决上述课题的具体方案包括以下实施方式。
15.[1]一种水包油型乳化组合物,其包含凡士林、卵磷脂、亲水性-亲油性平衡值为15以上的蔗糖脂肪酸酯及水,乳化粒子的平均粒径小于300nm,浊度小于0.5。
[0016]
[2]根据[1]所述的水包油型乳化组合物,其中,以质量基准计,上述蔗糖脂肪酸酯的含量相对于上述卵磷脂的含量之比例为1.0以上。
[0017]
[3]根据[1]或[2]所述的水包油型乳化组合物,其中,以质量基准计,所述蔗糖脂肪酸酯的含量相对于所述凡士林的含量之比例为0.20以上。
[0018]
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,上述蔗糖脂肪酸酯包含蔗糖硬脂酸酯。
[0019]
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的水包油型乳化组合物,其还包含甘油。
[0020]
[6]一种化妆品,其包含[1]至[5]中任一项所述的水包油型乳化组合物。
[0021]
[7]一种水包油型乳化组合物的制造方法,其是[1]至[5]中任一项所述的水包油型乳化组合物的制造方法,上述方法包括对包含上述凡士林、上述卵磷脂、上述蔗糖脂肪酸酯及上述水的混合物,基于50mpa以上的压力实施乳化分散处理的工序。
[0022]
发明效果
[0023]
根据本发明的一实施方式,提供一种水包油型乳化组合物,其包含凡士林,具有高透明性,经时稳定性优异,且即使配合到化妆品中也不易损害化妆品的透明性。
[0024]
根据本发明的另一实施方式,提供一种上述水包油型乳化组合物的制造方法。
[0025]
并且,根据本发明的另一实施方式,提供一种包含上述水包油型乳化组合物的化妆品。
具体实施方式
[0026]
以下,对本发明的水包油型乳化组合物及其制造方法、以及化妆品进行详细说明。以下记载的必要条件的说明根据本发明的代表性实施方式进行,但是并不限定于本发明的这种实施方式,在本发明的目的范围内,能够追加适当变更来实施。
[0027]
在本发明中,使用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”前后的数值分别作为下限值及上限值而包含的范围。
[0028]
在本发明中阶段性记载的数值范围中,某一数值范围内记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且,在本发明中所记载的数值范围中,某一数值范围内记载的上限值或下限值也可以被替换为实施例所示的值。
[0029]
在本发明中,2个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
[0030]
在本发明中,关于组合物中的各成分的量,当组合物中存在多种对应于各成分的物质时,只要没有特别指定,则指存在于组合物中的多种物质的合计量。
[0031]
在本发明中,“水相”术语并不限定于溶剂的种类,可用作与“油相”对应的术语。
[0032]
[水包油型乳化组合物]
[0033]
本发明的水包油型乳化组合物(以下,也简称为“乳化组合物”。)包含凡士林、卵磷脂、亲水性-亲油性平衡值(以下也称为“hlb值”。)为15以上的蔗糖脂肪酸酯及水,乳化粒子的平均粒径小于300nm,浊度小于0.5。
[0034]
本发明的乳化组合物包含凡士林,具有高透明性,经时稳定性优异,且即使配合到化妆品中也不易损害化妆品的透明性。
[0035]
在化妆水中,要求高透明性。为了得到包含凡士林等油性成分且还具有高透明性的化妆水,可以考虑将油性成分微细化后配合到化妆水中。若将油性成分微细化,则会抑制基于油性成分的配合的化妆水的透明性的降低,因此能够实现具有高透明性的化妆水。然而,在配合了微细化的油性成分的化妆水中,以迄今为止的技术难以维持高透明性状态。本发明人等发现,尝试将凡士林配合到化妆水等水性化妆品中,预先将凡士林包含在微细的乳化粒子中并分散在水性介质中而作为水包油型乳化组合物,在设为容易配合到化妆水等
水性化妆品中的状态的基础上进行了将上述乳化组合物配合到水性化妆品的研究的结果,在乳化组合物的状态下,即使能够经时维持高透明性,若将乳化组合物配合到水性化妆品,则水性化妆品的透明性会经时受到损害。本发明人等在进一步研究的过程中发现,通过用于形成乳化粒子的表面活性剂的种类,即使将乳化组合物配合到化妆品之后,经时稳定地维持乳化粒子的乳化状态。
[0036]
本发明的水包油型乳化组合物通过包含具有特定物性的特定表面活性剂、即hlb值为15以上的蔗糖脂肪酸酯,分散在水等水性介质中的、包含凡士林的微细的乳化粒子在乳化组合物中不仅能够经时稳定地维持乳化状态,即使在被配合的化妆品中,也能够经时稳定地维持乳化状态。因此,本发明的水包油型乳化组合物具有高透明性,其透明性可经时维持(即,经时稳定性优异),且即使配合到化妆品中也不易损害化妆品的透明性。
[0037]
对本发明的乳化组合物的各成分进行详细说明。
[0038]
以下说明中,将“亲水性-亲油性平衡值(即,hlb值)为15以上的蔗糖脂肪酸酯”也称为“特定蔗糖脂肪酸酯”。
[0039]
[凡士林]
[0040]
本发明的乳化组合物包含凡士林。
[0041]
凡士林是通过纯化由石油获得的烃混合物(所谓的石油系烃)而获得的半固体状物质,例如优选在化妆品领域(详细而言,化妆品及医药部外用品领域)中通常使用的物质。
[0042]
作为凡士林,可以举出黄色凡士林及白色凡士林。
[0043]
例如从杂质的比例少,且低刺激性的观点考虑,凡士林优选为白色凡士林。
[0044]
通过凡士林的差示扫描热量测定(dsc)来测定的发热峰温度(以下,也称为“dsc发热峰温度”。)优选小于45℃,更优选小于35℃。
[0045]
若本发明的乳化组合物中包含的凡士林的dsc发热峰温度小于45℃,则具有良好地抑制室温(25℃,以下相同。)下的凡士林的析出,进一步提高室温环境下的乳化组合物的经时稳定性的倾向。
[0046]
本发明的乳化组合物中包含的凡士林的dsc发热峰温度的下限并无特别限定,但是例如优选为20℃以上。
[0047]
在本发明中,凡士林的dsc发热峰温度通过以下方法进行测定。
[0048]
读取在差示扫描热量测定(dsc)装置的测定盘中放入凡士林8mg,且在氮气流中,以冷却速度1℃/分钟从100℃冷却至4℃时显现的发热峰的温度,并设为凡士林的dsc发热峰温度。
[0049]
作为dsc装置,例如能够优选使用作为ta instruments japan制造的差示扫描量热计的“dsc q2000”(产品名称)。但是,dsc装置并不限定于此。
[0050]
作为凡士林,能够使用市售品。
[0051]
作为凡士林的市售品的例子,可以举出nikko rica corporation制造的“sun white(注册商标)p-200”、“sun white(注册商标)p-150”及“sun white(注册商标)y-445”、croda japan k.k.制造“crolatum v”及“crolatum vl”、以及sonneborn llc制造的“white protopet(注册商标)1s”、“super white protopet(注册商标)”及“perfecta(注册商标)”。
[0052]
作为凡士林的市售品,例如从乳化组合物的经时稳定性的观点考虑,优选croda japan k.k.制造的“crolatum v”以及sonneborn llc制造的“white protopet(注册商标)
1s”及“super white protopet(注册商标)”。更优选为sonneborn llc制造的“super white protopet(注册商标)”。
[0053]
本发明的乳化组合物可以仅包含1种凡士林,也可以包含2种以上。
[0054]
本发明的乳化组合物中的凡士林的含有率并无特别限定,但是例如相对于乳化组合物的总质量,优选为0.1质量%~30质量%,更优选为1质量%~30质量%,进一步优选为5质量%~30质量%,尤其优选为10质量%~30质量%。
[0055]
即使在本发明的乳化组合物包含较多的凡士林的情况下,也能够发挥具有高透明性,且经时稳定性优异的效果。
[0056]
〔卵磷脂〕
[0057]
本发明的乳化组合物包含卵磷脂。
[0058]
卵磷脂例如优选在化妆品领域(详细而言,化妆品及医药部外用品的领域)中通常使用的物质。
[0059]
在本发明中,卵磷脂是指磷脂酰胆碱本身,或者至少包含磷脂酰胆碱的混合物。
[0060]
至少包含磷脂酰胆碱的混合物是指,通常除了磷脂酰胆碱以外,是可以包含磷脂酰丝氨酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、n-酰基磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甘油、磷脂酸、溶血磷脂酰胆碱、溶血磷脂酸、鞘磷脂、鞘氨醇等的混合物。
[0061]
卵磷脂可以是酶分解卵磷脂(所谓的溶血卵磷脂)。
[0062]
酶分解卵磷脂是包含通过磷脂酶等酶失去磷脂酰胆碱分子所持有的1个脂肪酸的溶血磷脂酰胆碱的组合物。另外,本发明中的“酶分解卵磷脂”包括通过进行氢化处理使键合脂肪酸成为饱和脂肪酸来提高氧化稳定性的所谓的加氢的酶分解卵磷脂。
[0063]
作为优选方式,是非氢化的卵磷脂。
[0064]
例如,从乳化组合物的乳化分散性的观点考虑,卵磷脂的纯度优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上。
[0065]
卵磷脂的纯度利用卵磷脂容易溶解于甲苯,且不溶解于丙酮的性质,且由甲苯不溶物的质量与丙酮可溶物的质量来求出。
[0066]
作为卵磷脂,能够使用市售品。
[0067]
作为卵磷脂的市售品的例子,可以举出tsuji oil mills co.,ltd.制造的slp-white(产品名称)及ririken vitamin.co.,ltd制造的lecion p(产品名称)。
[0068]
本发明的乳化组合物可以仅包含1种卵磷脂,也可以包含2种以上。
[0069]
本发明的乳化组合物中的卵磷脂的含有率并无特别限定,但是例如从乳化组合物的经时稳定性的观点考虑,相对于乳化组合物的总质量,优选为0.1质量%~7质量%,更优选为0.2质量%~5.5质量%,进一步优选为0.3质量%~4质量%,尤其优选为0.5质量%~2质量%。
[0070]
〔特定蔗糖脂肪酸酯〕
[0071]
本发明的乳化组合物包含亲水性-亲油性平衡值(即,hlb值)为15以上的蔗糖脂肪酸酯(即,特定蔗糖脂肪酸酯)。
[0072]
若本发明的乳化组合物包含特定蔗糖脂肪酸酯,则示出即使配合到化妆品中也不易损害化妆品的透明性的倾向。
[0073]
特定蔗糖脂肪酸酯的hlb值为15以上,优选为16以上,更优选为19以上。
[0074]
特定蔗糖脂肪酸酯的hlb值的上限并无特别限定,但是例如在容易获得市售品的观点考虑,优选为20以下。
[0075]
本发明中的hlb值是指各蔗糖脂肪酸酯的hlb值。
[0076]
在本发明中,hlb值利用以下所示的川上公式计算。另外,使用市售品的情况下,hlb值优先采用市售的目录数据。
[0077]
hlb=7+11.7log(mw/mo)
[0078]“mw”表示亲水基的分子量,“mo”表示疏水基的分子量。
[0079]
特定蔗糖脂肪酸酯例如优选在化妆品领域(详细而言,化妆品及医药部外用品的领域)中通常使用的物质。
[0080]
特定蔗糖脂肪酸酯中包含的脂肪酸结构的碳原子数并无特别限定,但是例如优选为12以上,更优选为12~20。
[0081]
作为特定蔗糖脂肪酸酯的具体例,可以举出蔗糖二油酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二十六烷酸酯、蔗糖二肉豆蔻酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖单油酸酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单十六烷酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯及蔗糖单月桂酸酯。
[0082]
作为特定蔗糖脂肪酸酯,优选包含选自蔗糖单十六烷酸酯(脂肪酸结构的碳原子数:16,化妆品的成分显示名称:十六烷酸蔗糖)及蔗糖单硬脂酸酯(脂肪酸结构的碳原子数:18,化妆品的成分显示名称:蔗糖硬脂酸酯)的至少一种,更优选包含蔗糖硬脂酸酯。
[0083]
特定蔗糖脂肪酸酯中的单酯体的含有率并无特别限定,但是例如相对于特定蔗糖脂肪酸酯的总质量,优选为70质量%以上,更优选为75质量%以上,进一步优选为95质量%以上。
[0084]
特定蔗糖脂肪酸酯中的单酯体的含有率的上限并无特别限定,例如相对于特定蔗糖脂肪酸酯的总质量,可以为100质量%。
[0085]
在本发明中,特定蔗糖脂肪酸酯中的单酯体的含有率是通过以下方法求出的值。
[0086]
<<求出特定蔗糖脂肪酸酯中的单酯体的含有率的方法>>
[0087]-试样的制备-[0088]
将特定蔗糖脂肪酸酯溶解于四氢呋喃,来制备浓度1mg/ml的试样溶液。使用制备的试样溶液,并通过下述测定条件获得色谱图。
[0089]
(测定条件)
[0090]
使用装置:高速液相色谱〔产品名称:prominence,shimadzu corporation〕
[0091]
检测方法:电晕带电粒子检测法
[0092]
柱:capcell pak(注册商标)c18〔产品名称,类型:ug120,内径4.6mm
×
长度150mm,osaka soda co.,ltd.制造〕
[0093]
柱温度:40℃
[0094]
洗脱液:对水/甲醇=50/50(v/v),以成为10mm浓度方式添加乙酸铵并溶解的溶液
[0095]
流量:1ml/分钟
[0096]
注入量:10μl
[0097]-计算方法-[0098]
计算在所获得的色谱图中检测到的、保持时间在17分钟~22分钟中的峰面积相对于保持时间在15分钟~30分钟中的峰的总面积之比例。对所获得的值的小数点以下1位数
四舍五入,并设为单酯体的含有率。
[0099]
作为特定蔗糖脂肪酸酯,能够使用市售品。
[0100]
作为特定蔗糖脂肪酸酯的市售品的例子,可以举出dks co.ltd.制造的“dk ester(注册商标)ss”〔脂肪酸的种类:硬脂酸,hlb值(目录值):19,单酯体(目录值):97质量%〕、以及mitsubishi chemical group corporation制造的“surf hope(注册商标)se cosme c-1816”〔脂肪酸的种类:硬脂酸,hlb值(目录值):16,单酯体(目录值):75质量%〕、“ryoto(注册商标)sugar esters s-1570”〔脂肪酸的种类:硬脂酸,hlb值(目录值):15,单酯体(目录值):70质量%〕及“ryoto(注册商标)sugar esters p-1670”〔脂肪酸的种类:十六烷酸,hlb值(目录值):16,单酯体(目录值):75质量%〕。
[0101]
本发明的乳化组合物可以仅包含1种特定蔗糖脂肪酸酯,也可以包含2种以上。
[0102]
本发明的乳化组合物中的特定蔗糖脂肪酸酯的含有率并无特别限定,但是例如从乳化组合物的经时稳定性的观点考虑,相对于乳化组合物的总质量,优选为3质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为7质量%以上,尤其优选为9质量%以上。并且,本发明的乳化组合物中的特定蔗糖脂肪酸酯的含有率的上限例如相对于乳化组合物的总质量优选为15质量%以下。
[0103]
特定蔗糖脂肪酸酯的含量相对于本发明的乳化组合物中的卵磷脂的含量之比例(特定蔗糖脂肪酸酯的含量/卵磷脂的含量)并无特别限定,但是,例如以质量基准计,优选为0.5以上,更优选为1.0以上,进一步优选为8.5以上。
[0104]
本发明的乳化组合物中,以质量基准计,若特定蔗糖脂肪酸酯的含量相对于卵磷脂的含量之比例为0.5以上,则存在成为即使配合到化妆品中也不易进一步损害不化妆品的透明性的乳化组合物。
[0105]
特定蔗糖脂肪酸酯的含量相对于本发明的乳化组合物中的卵磷脂的含量之比例的上限例如从乳化组合物的稳定性的观点考虑,优选为150以下。
[0106]
特定蔗糖脂肪酸酯的含量相对于本发明的乳化组合物中的凡士林的含量之比例(特定蔗糖脂肪酸酯的含量/凡士林的含量)并无特别限定,但是例如以质量基准计,优选为0.20以上,更优选为0.40以上,进一步优选为0.50以上,尤其优选为0.64以上。
[0107]
本发明的乳化组合物中,以质量基准计,若特定蔗糖脂肪酸酯的含量相对于凡士林的含量之比例为0.20以上,则具有成为即使配合到化妆品中也不易进一步损害不化妆品的透明性的乳化组合物的倾向。
[0108]
特定蔗糖脂肪酸酯的含量相对于本发明的乳化组合物中的凡士林的含量之比例的上限例如从乳化组合物的稳定性的观点考虑,优选为150以下。
[0109]
〔水〕
[0110]
本发明的乳化组合物包含水。
[0111]
水例如只要是能够用于化妆品的水,则并无特别限定。
[0112]
作为水的具体例,可以举出天然水、纯净水、离子交换水、纯水、超纯水(例如milli-q水)。
[0113]
作为水,例如从杂质少的观点考虑,优选纯净水、蒸馏水、离子交换水、纯水或超纯水。
[0114]
本发明的乳化组合物中的水的含有率并无特别限定,但是例如相对于乳化组合物
的总质量,优选为10质量%~85质量%。
[0115]
〔甘油〕
[0116]
本发明的乳化组合物优选还包含甘油。
[0117]
甘油例如只要是在化妆品中常用的甘油,则能够并无特别限制地使用。
[0118]
作为甘油,能够使用市售品。
[0119]
作为甘油的市售品的例子,可以举出kao corporation制造的化妆品用浓缩甘油(产品名称)。
[0120]
本发明的乳化组合物包含甘油的情况下,甘油的含有率并无特别限定,但是例如相对于乳化组合物的总质量,优选为0.1质量%~60质量%,更优选为1质量%~60质量%,进一步优选为5质量%~60质量%,尤其优选为10质量%~60质量%。
[0121]
〔其他成分〕
[0122]
本发明的乳化组合物在不损害本发明的效果的范围内,根据需要,可以包含除了已叙述的成分以外的成分(所谓的其他成分)。
[0123]
作为其他成分,例如可以举出在化妆品中通常使用的添加成分(以下,简称为“添加成分”。)。
[0124]
作为添加成分,例如可以举出在化妆品(所谓的化妆品及药用化妆品)中使用时显示有效的美容效果(保湿效果、美白效果、紧肤效果等)的功能性成分。
[0125]
作为这种功能性成分,可以举出十六烷酸l-抗坏血酸酯等抗坏血酸衍生物;β-胡萝卜素、虾青素、玉米黄质、番茄红素、叶黄素等类胡萝卜素;生育酚、生育三烯酚等维生素e;十六烷酸视黄醇等视黄醇衍生物;泛醌q10等泛醌;1,3-丁二醇、二丙二醇等多元醇;透明质酸、赤藓糖醇、木糖醇、葡萄糖、山梨糖醇、海藻糖等多糖类;葡糖神经酰胺、半乳糖神经酰胺等鞘糖脂;水解胶原蛋白、水溶性胶原蛋白等胶原蛋白;乙酰羟基脯氨酸等氨基酸;水解羽扇豆蛋白;烟酰胺;聚乙二醇;儿茶钩藤提取物;黄芪提取物;甘草酸二钾等。
[0126]
作为除了上述以外的添加成分,可以举出抗氧化剂、缓冲剂(柠檬酸、磷酸等)、ph调节剂(氢氧化钠、氢氧化钾、盐酸等)、防腐剂(苯氧乙醇、乙基己基甘油等)、紫外线吸收剂、抗炎剂、着色剂、香料等。
[0127]
这些添加成分可以是1种成分起到2种以上的功能的成分。
[0128]
本发明的乳化组合物包含其他成分的情况下,可以仅包含1种其他成分,也可以包含2种以上。
[0129]
本发明的乳化组合物包含其他成分的情况下,其他成分的含有率并无特别限定,能够根据目的适当设定。
[0130]-乳化粒子的平均粒径-[0131]
例如从乳化组合物及配合了乳化组合物的化妆品的透明性的观点考虑,本发明的乳化组合物中的乳化粒子的平均粒径小于300nm,优选为200nm以下,更优选为100nm以下,进一步优选为80nm以下。
[0132]
本发明的乳化组合物中的乳化粒子的平均粒径的下限并无特别限定,但是例如从乳化稳定性的观点考虑,优选为30nm以上。
[0133]
在本发明中,乳化粒子的“平均粒径”是指体积平均粒径。
[0134]
在本发明中,乳化粒子的平均粒径通过以下方法来测定。
[0135]
将乳化组合物使用纯水稀释到100倍质量。接着,在气氛温度25℃的环境下,使用粒度分布计,并通过动态光散射法来测定所稀释的乳化组合物中包含的乳化粒子的体积平均粒径。
[0136]
作为粒度分布计,例如能够优选使用otsuka electronics co.,ltd.制造的浓厚系粒径分析仪fpar-1000(产品名称)。但是,粒度分布计并不限定于此。
[0137]-乳化组合物的浊度-[0138]
例如从乳化组合物及配合了乳化组合物的化妆品的透明性的观点考虑,本发明的乳化组合物的浊度小于0.5,优选为小于0.3,更优选为小于0.1,进一步优选为小于0.07。
[0139]
在本发明中,乳化组合物的浊度通过以下方法来测定。
[0140]
将乳化组合物放入光路长1cm的容器中,并在气氛温度25℃环境下,使用分光光度计测定波长650nm中的透射率,并将所获得的值作为浊度。
[0141]
作为分光光度计,例如能够优选使用jasco corporation制造的分光光度计(型号:v-630)。但是,分光光度计并不限定于此。
[0142]
[乳化组合物的用途]
[0143]
本发明的乳化组合物的用途并无特别限定。
[0144]
本发明的乳化组合物包含凡士林,具有高透明性,经时稳定性优异,且即使配合到化妆品中也不易损害化妆品的透明性,因此,例如能够优选用作化妆品〔化妆品或医药部外用品(所谓的药用化妆品)〕的原料。其中,本发明的乳化组合物作为水性化妆品的原料尤其优选。本发明的乳化组合物是将凡士林包含在乳化粒子中分散在水性介质中的水包油型乳化组合物,成为容易配合到水性化妆品中的状态。因此,根据本发明的乳化组合物,例如不损害水性化妆品的透明性,就能够将凡士林以较高的浓度配合到水性化妆品中。
[0145]
[乳化组合物的制造方法]
[0146]
本发明的乳化组合物的制造方法并无特别限定。
[0147]
本发明的乳化组合物例如能够使用凡士林、卵磷脂、特定蔗糖脂肪酸酯、水及根据需要的已叙述添加成分,并根据公知的水包油型乳化组合物的制造方法来制造。
[0148]
本发明的乳化组合物优选通过如下制造方法(以下,也称为“制造方法x”。)来制造,该方法包括对至少包含凡士林、卵磷脂、特定蔗糖脂肪酸酯及水的混合物,通过50mpa以上的压力实施乳化分散处理的工序。根据制造方法x,能够获得微细的乳化粒子,从而能够制造具有高透明性的乳化组合物。
[0149]
以下,对制造方法x进行详细说明。另外,关于与已叙述的本发明的乳化组合物共通的事项,例如本发明的乳化组合物的成分及其份量,省略说明。
[0150]
制造方法x包括对至少包含凡士林、卵磷脂、特定蔗糖脂肪酸酯及水的混合物,通过50mpa以上的压力实施乳化分散处理(所谓的高压乳化分散处理)的工序(以下,也称为“乳化分散处理工序”。)。
[0151]
混合物优选通过混合至少包含凡士林及卵磷脂的油相组合物、及至少包含特定蔗糖脂肪酸酯及水的水相组合物来获得。
[0152]
油相组合物例如能够通过混合凡士林、卵磷脂、根据所需配合的添加成分中的油性添加成分来制备。
[0153]
制备油相组合物时,可以一次混合配合到油相组合物中的所有成分,也可以将配
合到油相组合物中的各成分分成几次来混合。
[0154]
配合到油相组合物中的成分在油相组合物中简单混合即可,但优选均匀地混合。
[0155]
混合方法并无特别限定。
[0156]
作为混合方法,例如可以举出通过搅拌来混合的方法。
[0157]
搅拌时能够使用一般的搅拌器具或搅拌装置。
[0158]
搅拌温度并无特别限定,但是优选设定为50℃~90℃。
[0159]
调整温度的机构并无特别限定。
[0160]
作为调整温度的机构,能够使用一般的加热装置(例如恒温水槽)。
[0161]
搅拌时间并无特别限定,能够根据搅拌器具或搅拌装置的种类、油相组合物的组成等适当设定。
[0162]
作为搅拌温度及搅拌时间的优选方式的一例,可以举出搅拌温度为70℃,且搅拌时间为1小时的方式。
[0163]
水相组合物例如能够通过混合特定蔗糖脂肪酸酯、水及根据需要配合的添加成分中的水性添加成分(例如甘油及对羟基苯甲酸甲酯)来制备。
[0164]
制备水相组合物时,可以一次混合配合到水相组合物中的所有成分,也可以将配合到水相组合物中的各成分分成几次来混合。
[0165]
配合到水相组合物中的成分在水相组合物中简单混合即可,但优选均匀地混合。
[0166]
混合方法并无特别限定。
[0167]
作为混合方法,例如可以举出通过搅拌来混合的方法。
[0168]
搅拌时能够使用一般的搅拌器具或搅拌装置。
[0169]
搅拌温度并无特别限定,但是例如从防止崩沸的观点考虑,优选设定为100℃以下,更优选设定为50℃~90℃。
[0170]
调整温度的机构并无特别限定。
[0171]
作为调整温度的机构,能够使用一般的加热装置(例如恒温水槽)。
[0172]
搅拌时间并无特别限定,能够根据搅拌器具或搅拌装置的种类、水相组合物的组成等适当设定。
[0173]
作为搅拌温度及搅拌时间的优选方式的一例,可以举出搅拌温度为70℃,且搅拌时间为1小时的方式。
[0174]
混合油相组合物与水相组合物时,可以一次混合油相组合物与水相组合物,也可以在一方一点点添加到另一方且进行混合。
[0175]
混合方法并无特别限定。
[0176]
作为混合方法,例如可以举出通过搅拌来混合的方法。
[0177]
搅拌时能够使用一般的搅拌器具或搅拌装置。
[0178]
例如从防止崩沸的观点考虑,与水相组合物混合时的油相组合物的温度优选设定为100℃以下,更优选设定为20℃~90℃。
[0179]
与油相组合物混合时的水相组合物的温度例如优选设定为20℃~90℃。
[0180]
搅拌时间并无特别限定,能够根据搅拌器具或搅拌装置的种类、油相组合物及水相组合物的组成等适当设定。
[0181]
在乳化分散处理工序中,对上述混合物,通过50mpa以上的压力实施乳化分散处
理。
[0182]
乳化分散处理能够使用高压乳化装置。
[0183]
作为高压乳化装置,例如可以举出高压均质器。
[0184]
作为高压均质器,例如可以举出腔室型高压均质器及均质阀型高压均质器。
[0185]
作为高压乳化装置,例如能够优选使用sugino machine limited制造的高压均质器〔产品名称:starburst mini(sbm)〕。
[0186]
对上述混合物,实施乳化分散处理的压力为50mpa以上,优选为50mpa~250mpa,更优选为100mpa~250mpa,进一步优选为150mpa~250mpa,尤其优选为200mpa~250mpa。
[0187]
若对上述混合物,通过50mpa以上的压力实施乳化分散处理,则能够获得微细的乳化粒子,能够制造具有高透明性的乳化组合物。
[0188]
乳化分散处理的时间及温度并无特别限定,例如能够根据高压乳化装置的种类、油相组合物及水相组合物的组成、上述混合物的量等适当设定。
[0189]
乳化分散处理例如可以变更压力条件来进行多次。
[0190]
在乳化分散处理工序中,对上述混合物,例如通过使用了高压乳化装置的50mpa以上的压力实施乳化分散处理之前,例如优选实施使用了通常的乳化分散装置(例如,超声波均质器及均质混合器)的预备乳化分散处理。
[0191]
若对上述混合物实施预备乳化分散处理,则更容易获得微细的乳化粒子。
[0192]
作为通常的乳化分散装置,例如优选使用nihonseiki kaisha ltd.制造的超声波均质器(型号:us600-at)及primix corporation制造的均质混合器(型号:mark ii 2.5型)。
[0193]
油相组合物与水相组合物的比率(油相组合物/水相组合物)并无特别限定,但是例如以质量基准计,优选设为0.1/99.9~50/50,更优选设为1/99~40/60,进一步优选设为5/95~40/60,尤其优选设为10/90~35/65。
[0194]
制造方法x根据需要可以包含除了乳化分散处理工序以外的工序(所谓的其他工序)。作为其他工序,例如可以举出过滤工序。
[0195]
[化妆品]
[0196]
本发明的化妆品包含化妆品的本发明的乳化组合物。
[0197]
本发明的化妆品中包含的本发明的乳化组合物即使配合到化妆品中也不易损害化妆品的透明性,因此本发明的化妆品中,通过包含本发明的乳化组合物不易发生透明性的降低,可经时保持化妆品的透明性。
[0198]
本发明的化妆品优选为水性化妆品。
[0199]
在本发明中,“水性化妆品”是指水的含有率相对于水性化妆品的总质量为50质量%以上的化妆品。
[0200]
本发明的化妆品可以是包含盐成分的化妆品。
[0201]
盐成分具有影响构成乳化粒子的表面活性剂的电荷状态、水和力等,促进乳化破坏的性质。因此,通常,若在包含盐成分的化妆品中配合乳化组合物,则具有通过盐成分促进乳化破坏,化妆品的透明性容易经时受到损害的倾向。相对于此,本发明的化妆品即使包含乳化组合物及盐成分的情况下,化妆品的透明性也不易经时受到损害。作为理由,被认为是本发明的化妆品中包含的本发明的乳化组合物的乳化状态非常稳定,且不易受到盐成分
的影响。
[0202]
作为盐成分,例如可以举出甜菜碱(化妆品的成分显示名称)。
[0203]
甜菜碱是在分子内具有稳定的正负两电荷的两性离子化合物(盐化合物),作为保湿成分广泛配合到化妆水等中。
[0204]
本发明的化妆品包含盐成分的情况下,盐成分的含有率并无特别限定,但是例如相对于化妆品的总质量,本发明的化妆品能够包含0.1质量%~30质量%的盐成分。
[0205]
本发明的化妆品中的本发明的乳化组合物的含有率并无特别限定,能够根据目的适当设定。例如,相对于化妆品的总质量,本发明的乳化组合物的含有率能够设为0.1质量%~30质量%。
[0206]
实施例
[0207]
以下,通过实施例更具体地说明本发明的乳化组合物及其制造方法、以及化妆品。但是,本发明的乳化组合物及其制造方法、以及化妆品只要不超出其主旨,并不限定于以下实施例。
[0208]
〔实施例1〕
[0209]
1.乳化组合物的制造
[0210]
将构成下述表1中记载的油相组合物的各成分放入容器,在70℃的恒温水槽中,使用搅拌器,搅拌1小时,由此获得了油相组合物。
[0211]
接着,将构成下述表1中记载的水相组合物的各成分放入容器,在70℃的恒温水槽中,使用搅拌器,搅拌1小时,由此获得了水相组合物。
[0212]
接着,在70℃的恒温水槽中,使用搅拌器搅拌水相组合物,在搅拌中的水相组合物逐渐添加油相组合物而获得了混合液。对所获得的混合液,使用超声波均质器〔型号:us600-at,nihonseiki kaisha ltd.制造〕,进行1分钟分散处理,获得了粗分散液。接着,对所获得的粗分散液,使用高压乳化装置〔产品名:starburst mini,sugino machine limited制造〕,进行乳化处理(压力:245mpa,通过pass方式进行3次),获得水包油型乳化组合物。
[0213]
2.化妆水的制造
[0214]
通过常规方法制造了具有下述组成的化妆水(总量为100质量%)。
[0215]
<组成>
[0216]
[0217]
〔实施例2及3、以及比较例1~3〕
[0218]
1.乳化组合物的制造
[0219]
在实施例2及3以及比较例1~3中,除了将油相组合物及水相组合物的组成设为表1中记载的组成以外,进行与实施例1相同的操作,获得了水包油型乳化组合物。
[0220]
2.化妆水的制造
[0221]
除了使用在上述“1.乳化组合物的制造”中获得的乳化组合物以外,进行与实施例1相同的操作,获得了化妆水。
[0222]
〔实施例4~7〕
[0223]
1.乳化组合物的制造
[0224]
在实施例4~7中,除了将油相组合物及水相组合物的组成设为表2中记载的组成以外,进行与实施例1相同的操作,获得了水包油型乳化组合物。
[0225]
2.化妆水的制造
[0226]
除了使用在上述“1.乳化组合物的制造”中获得的乳化组合物以外,进行与实施例1相同的操作,获得了化妆水。
[0227]
〔实施例8~11〕
[0228]
1.乳化组合物的制造
[0229]
在实施例8~11中,除了将油相组合物及水相组合物的组成设为表3中记载的组成以外,进行与实施例1相同的操作,获得了水包油型乳化组合物。
[0230]
2.化妆水的制造
[0231]
除了使用在上述“1.乳化组合物的制造”中获得的乳化组合物以外,进行与实施例1相同的操作,获得了化妆水。
[0232]
〔实施例12~16〕
[0233]
1.乳化组合物的制造
[0234]
在实施例12~16中,除了将油相组合物及水相组合物的组成设为表4中记载的组成以外,进行与实施例1相同的操作,获得了水包油型乳化组合物。
[0235]
[评价]
[0236]
1.乳化组合物
[0237]
(1)乳化粒子的平均粒径
[0238]
测定了实施例1~16及比较例1~3的各乳化组合物中包含的乳化粒子的平均粒径。具体而言,如下进行测定。
[0239]
将刚制备后(自制备起24小时内)的乳化组合物使用纯水稀释至100倍质量。接着,在气氛温度25℃的环境下,使用otsuka electronics co.,ltd.制造的浓厚系粒径分析仪fpar-1000(产品名称),并通过动态光散射法测定了所稀释的乳化组合物中包含的乳化粒子的体积平均粒径。将结果示于表1~4。
[0240]
(2)透明性
[0241]
对实施例1~16及比较例1~3的各乳化组合物进行了透明性的评价。
[0242]
(2-1)初期(实施例1~16及比较例1~3)
[0243]
将刚制备后的(自制备起24小时内)的乳化组合物放入光路长1cm的容器中,并在气氛温度25℃环境下,使用分光光度计〔型号:v-630,jasco corporation制造〕测定了波长
650nm中的透射率。将所获得的测定值设为初期浊度,并根据该初期浊度评价了乳化组合物的透明性。将测定值示于表1~4。
[0244]
若初期浊度小于0.5,则判定为具有高透明性的乳化组合物。
[0245]
(2-2)经时后(实施例1~11及比较例1~3)
[0246]
将乳化组合物12g放入玻璃容器,密封之后,在气氛温度50℃的环境下保管了1周。将保管后的乳化组合物放入光路长1cm的容器中,并在气氛温度25℃环境下,使用分光光度计〔型号:v-630,jasco corporation制造〕测定了波长650nm中的透射率。将所获得的测定值设为经时后的浊度,并根据该经时后的浊度,按照下述评价基准,评价了乳化组合物的经时的透明性(即,经时稳定性)。将测定值及评价结果示于表1~3。
[0247]
若评价结果为“a”、“b”或“c”,则判定为经时稳定性优异的乳化组合物。另外,在下述评价基准中,示出乳化组合物的经时稳定性最优异的等级为“a”。
[0248]-评价基准-[0249]
a:浊度小于0.07。
[0250]
b:浊度为0.07以上且小于0.30。
[0251]
c:浊度为0.30以上且小于0.50。
[0252]
d:浊度为0.50以上。
[0253]
(2-3)经时后(实施例12~16)
[0254]
将乳化组合物12g放入玻璃容器,密封之后,在气氛温度25℃的环境下保管了2周。将保管后的乳化组合物放入光路长1cm的容器中,并在气氛温度25℃环境下,使用分光光度计〔型号:v-630,jasco corporation制造〕测定了波长650nm中的透射率。将所获得的测定值设为经时后的浊度,并根据该经时后的浊度,按照下述评价基准,评价了乳化组合物的经时的透明性(即,经时稳定性)。将测定值及评价结果示于表4。
[0255]
若评价结果为“a”、“b”或“c”,则判定为经时稳定性优异的乳化组合物。另外,在下述评价基准中,示出乳化组合物的经时稳定性最优异的等级为“a”。
[0256]-评价基准-[0257]
a:浊度小于0.1。
[0258]
b:浊度为0.1以上且小于0.3。
[0259]
c:浊度为0.3以上且小于0.5。
[0260]
d:浊度为0.5以上。
[0261]
2.化妆水
[0262]
(1)透明性
[0263]
对实施例1~11及比较例1~3的各化妆水进行了透明性的评价。
[0264]
(1-1)初期
[0265]
将刚制备后的(自制备起24小时内)的化妆水放入光路长1cm的容器中,并在气氛温度25℃环境下,使用分光光度计〔型号:v-630,jasco corporation制造〕测定了波长650nm中的透射率。将所获得的测定值设为初期浊度,并根据该初期浊度,按照下述评价基准,评价了化妆水的透明性。将测定值及评价结果示于表1~3。
[0266]
若评价结果为“a”、“b”或“c”,则判定为具有高透明性的化妆水。另外,在下述评价基准中,示出化妆水的透明性最高的等级为“a”。
[0267]-评价基准-[0268]
a:浊度小于0.08。
[0269]
b:浊度为0.08以上且小于0.10。
[0270]
c:浊度为0.10以上且小于0.15。
[0271]
d:浊度为0.15以上。
[0272]
(1-2)经时后
[0273]
将化妆水12g放入玻璃容器,密封之后,在气氛温度50℃的环境下保管了1周。将保管后的化妆水放入光路长1cm的容器中,并在气氛温度25℃环境下,使用分光光度计〔型号:v-630,jasco corporation制造〕测定了波长650nm中的透射率。将所获得的测定值设为经时后的浊度,并根据该经时后的浊度,按照下述评价基准,评价了化妆水的经时的透明性(即,经时稳定性)。将测定值及评价结果示于表1~3。
[0274]
若评价结果为“a”、“b”或“c”,则判定为经时稳定性优异的化妆水。另外,在下述评价基准中,示出化妆水的经时稳定性最优异等级为“a”[0275]-评价基准-[0276]
a:浊度小于0.07。
[0277]
b:浊度为0.07以上且小于0.25。
[0278]
c:浊度为0.25以上且小于0.50。
[0279]
d:浊度为0.50以上或分离。
[0280]
若上述「(1-1)初期」及上述「(1-2)经时后」的评价结果均为「a」、「b」或「c」,则配合到化妆水的乳化组合物判断为即使配合到化妆品中也不易损害化妆品的透明性乳化组合物。
[0281]
[表1]
[0282][0283]
[表2]
[0284][0285]
[表3]
[0286][0287]
[表4]
[0288][0289]
在表1~4中,将“特定蔗糖脂肪酸酯的含量相对于卵磷脂的含量之比例(质量基准)”表述为“特定蔗糖脂肪酸酯的含量/卵磷脂的含量”,并将“特定蔗糖脂肪酸酯的含量相对于凡士林的含量之比例(质量基准)”表述为“特定蔗糖脂肪酸酯的含量/凡士林的含量”。
[0290]
表1~4中,各成分栏中记载的
“‑”
是指不包含该栏对应的成分。并且,表1中,含量的比例栏中记载的
“‑”
是指没有改栏对应的值。
[0291]
表2及表3中记载的实施例1为了与其他实施例进行对比而记载,与表1中记载的实施例1相同。
[0292]
表3中记载的实施例4为了与其他实施例进行对比而记载,与表2中记载的实施例4相同。
[0293]
表1~4中记载的各成分的详细内容如下。
[0294]
<凡士林>
[0295]
(表1~3)
[0296]
·
凡士林〔产品名称:super white protopet(注册商标),dsc发热峰温度:31℃,sonneborn llc制造〕
[0297]
(表4)
[0298]
·
凡士林(a)〔产品名称:white protopet(注册商标)1s,dsc发热峰温度:31℃,sonneborn llc制造〕
[0299]
·
凡士林(b)〔产品名称:super white protopet(注册商标),dsc发热峰温度:31℃,sonneborn llc制造〕
[0300]
·
凡士林(c)〔产品名称:crolatum v,dsc发热峰温度:32℃,croda japan k.k.制造〕
[0301]
·
凡士林(d)〔产品名称:sun white(注册商标)p-150,dsc发热峰温度:35℃,nikko rica corporation制造〕
[0302]
·
凡士林(e)〔产品名称:perfecta(注册商标),dsc发热峰温度:40℃,sonneborn llc制造〕
[0303]
上述凡士林的dsc发热峰温度是通过已叙述的方法测定的值。
[0304]
<卵磷脂>
[0305]
·
卵磷脂〔产品名称:slp-white,tsuji oil mills co.,ltd.制造〕
[0306]
<甘油>
[0307]
·
甘油〔产品名称:化妆品用浓缩甘油,kao corporation制造〕
[0308]
<水>
[0309]
·
水〔纯净水〕
[0310]
<对羟基苯甲酸甲酯>
[0311]
·
对羟基苯甲酸甲酯〔产品名称:mekkins-m,ueno fine chemicals industry.ltd制造〕
[0312]
<蔗糖脂肪酸酯>
[0313]
(表1~3)
[0314]
·
蔗糖硬脂酸酯(a)〔产品名称:dk ester(注册商标)ss,hlb值(目录值):19,单酯体(目录值):97质量%,dks co.ltd.制造〕
[0315]
·
蔗糖硬脂酸酯(b)〔产品名称:surf hope(注册商标)se cosme c-1816,hlb值(目录值):16,单酯体(目录值):75质量%,mitsubishi chemical group corporation制造〕
[0316]
·
蔗糖硬脂酸酯(c)〔产品名称:surf hope(注册商标)se cosme c-1811,hlb值(目录值):11,单酯体(目录值):55质量%,mitsubishi chemical group corporation制造〕
[0317]
·
十六烷酸蔗糖〔产品名称:ryoto(注册商标)sugar esters p-1670,hlb值(目录值):16,单酯体(目录值):75质量%,mitsubishi chemical group corporation制造〕(表4)
[0318]
·
蔗糖硬脂酸酯〔产品名称:dk ester(注册商标)ss,hlb值(目录值):19,单酯体(目录值):97质量%,dks co.ltd.制造〕
[0319]
<脂肪酸聚甘油>
[0320]
·
聚甘油-10油酸酯〔产品名称:nikkol(注册商标)decaglyn 1-ov,hlb值(目录值):12,nikko chemicals co.,ltd.制造〕
[0321]
·
椰子油聚甘油脂肪酸酯-10〔产品名称:emalex(注册商标)mccg-10,hlb值(目录值):16,nihon emulsion co.,ltd.制造〕
[0322]
从表1~4所示的结果明确,实施例的乳化组合物具有高透明性,经时稳定性优异。并且,从表1~3所示的结果可明确,实施例的乳化组合物即使配合到化妆水也不易损害化妆水的透明性。
[0323]
另一方面,如表1所示,若代替hlb为15以上的蔗糖脂肪酸酯,将包含hlb小于15的聚甘油脂肪酸酯的比较例1的乳化组合物配合到化妆水中,则化妆水的透明性受到损害。
[0324]
若代替hlb为15以上的蔗糖脂肪酸酯,将包含hlb为15的聚甘油脂肪酸酯的比较例2的乳化组合物配合到化妆水中,则化妆水发生分离。推测到配合了比较例2的乳化组合物的化妆品中,乳化组合物无法维持稳定的乳化状态,乳化组合物中包含的油性成分(例如凡士林)分离。
[0325]
若代替hlb为15以上的蔗糖脂肪酸酯,将包含hlb小于15的蔗糖脂肪酸酯的比较例3的乳化组合物配合到化妆水中,则化妆水发生分离。推测到配合了比较例3的乳化组合物
的化妆品中,乳化组合物无法维持稳定的乳化状态,乳化组合物中包含的油性成分(例如凡士林)分离。
[0326]
如表2所示,根据实施例1及4~7的对比确认到,实施例的乳化组合物中,特定蔗糖脂肪酸酯的含量相对于卵磷脂的含量之比例(质量基准)越高,配合到化妆水中时,化妆水的透明性越不易受到损害。并且,根据实施例1及实施例4~7的对比确认到,实施例的乳化组合物中,特定蔗糖脂肪酸酯的含量相对于凡士林的含量之比例(质量基准)越高,配合到化妆水中时,化妆水的透明性越不易受到损害。
[0327]
如表3所示,根据实施例1、4及8~11的对比确认到,实施例的乳化组合物中,特定蔗糖脂肪酸酯的含有率越高,配合到化妆水中时化妆水的透明性越不易受到损害。
[0328]
如表4所示,根据实施例12~16的对比确认到,实施例的乳化组合物中,存在凡士林的dsc发热峰温度越低,经时稳定性越优异的倾向。
技术特征:
1.一种水包油型乳化组合物,其包含:凡士林;卵磷脂;蔗糖脂肪酸酯,亲水性-亲油性平衡值为15以上;及水,乳化粒子的平均粒径小于300nm,浊度小于0.5。2.根据权利要求1所述的水包油型乳化组合物,其中,以质量基准计,所述蔗糖脂肪酸酯的含量相对于所述卵磷脂的含量之比例为1.0以上。3.根据权利要求1或2所述的水包油型乳化组合物,其中,以质量基准计,所述蔗糖脂肪酸酯的含量相对于所述凡士林的含量之比例为0.20以上。4.根据权利要求1至3中任一项所述的水包油型乳化组合物,其中,所述蔗糖脂肪酸酯包含蔗糖硬脂酸酯。5.根据权利要求1至4中任一项所述的水包油型乳化组合物,其还包含甘油。6.一种化妆品,其包含权利要求1至5中任一项所述的水包油型乳化组合物。7.一种水包油型乳化组合物的制造方法,其是权利要求1至5中任一项所述的水包油型乳化组合物的制造方法,所述方法包括对包含所述凡士林、所述卵磷脂、所述蔗糖脂肪酸酯及所述水的混合物,通过50mpa以上的压力实施乳化分散处理的工序。
技术总结
本发明提供一种水包油型乳化组合物及其制造方法、以及化妆品,该水包油型乳化组合物包含凡士林,具有高透明性,经时稳定性优异,且即使配合到化妆品中也不易损害化妆品的透明性。一种水包油型乳化组合物及其制造方法、以及化妆品,该水包油型乳化组合物包含凡士林、卵磷脂、亲水性-亲油性平衡值为15以上的蔗糖脂肪酸酯及水,乳化粒子的平均粒径小于300nm,浊度小于0.5。浊度小于0.5。
技术研发人员:山本惠士 村上达也 今泉佑贵
受保护的技术使用者:富士胶片株式会社
技术研发日:2023.03.22
技术公布日:2023/9/26
版权声明
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