用于控制杂草生长的方法和包含除草活性化合物和硫氰酸酯化合物的组合物与流程

用于控制杂草生长的方法和包含除草活性化合物和硫氰酸酯化合物的组合物
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求2020年10月21日提交的美国临时专利申请第63/094,517号和2020年10月21日提交的美国临时专利申请第63/094,540号的权益；专利申请63/094,517和63/094,540的全部内容通过引用的方式并入本文。
技术领域
3.本公开涉及用于控制杂草生长的方法和组合物。具体而言，本公开涉及包含除草活性化合物和硫氰酸酯的组合物。


背景技术：

4.以下段落并不承认其中讨论的任何内容是现有技术或本领域技术人员的部分知识。
5.不需要的植物如杂草的生长会减少栽培植物可利用的资源量，因此会对栽培植物的质量、健康或产量产生负面影响。已经发展了多种化学除草剂和除草应用技术和设备来控制商业农业以及园艺(其中杂草通常被认为是不美观的)中的杂草生长。然而，化学除草剂的大规模使用引起了人们对环境影响和除草剂对包括人类在内的非目标物种的毒性的极大关注，因为不谨慎使用除草剂产品会对环境和人类健康产生不利影响。因此，例如，多个国家出于对人类健康的担忧，最近采取措施限制除草剂草甘膦的使用。
6.因此，本领域需要提高栽培植物的产量、质量和健康的方法。特别是，需要除草制剂和制备这种制剂的技术，其允许控制不需要的植物，同时可以减少化学除草化合物的使用。


技术实现要素：

7.以下段落旨在向读者介绍以下更详细的描述，而不是定义或限制所要求保护的主题。
8.本公开涉及用于杂草生长控制的方法以及除草组合物和方法。
9.一方面，该方法包括施用除草活性化合物和生物除草剂的组合来有效控制杂草生长。除草活性化合物可以选自一系列除草化合物。生物除草剂包括硫氰酸酯。在本发明的这个方面，由于硫氰酸酯的共同施用，控制杂草通常所需的除草活性化合物的量可以显著减少。在一个方面，施用可以是出苗前杂草处理。另一方面，施用可以是出苗后杂草处理。
10.因此，在至少一个方面，在至少一个实施方案中，本发明提供了一种控制杂草植物生长的方法，该方法包括将除草有效量的除草活性化合物和除草有效量的硫氰酸酯共同施用到杂草植物上，从而控制杂草植物的生长。
11.在至少一个实施方案中，一方面，包含除草活性化合物的第一制剂和包含硫氰酸酯的第二制剂可以依次共施用于杂草植物。
12.在至少一个实施方案中，一方面，包含除草活性化合物的第一制剂和包含硫氰酸酯的第二制剂可以同时共施用于杂草植物。
13.在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物和硫氰酸酯可以共同配制以形成共同配制的除草制剂，并且该共同配制的除草制剂可以施用于杂草植物。
14.在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是有机羧基化合物。
15.在至少一个实施方案中，一方面，除草活性有机羧基化合物可以选自由如下组成的组：2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4d)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐(phosphinotricin))和n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)或其除草可接受的盐。
16.在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基)或其除草可接受的盐。
[0017]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物的施用量可以比单独施用除草活性化合物来控制杂草植物的施用量低至少约33％(w/w)。
[0018]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物的施用量可以比单独施用除草活性化合物来控制杂草植物的施用量低至多约90％(w/w)。
[0019]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)，其以每英亩约5克至约550克除草活性化合物的比率施用。
[0020]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，其以每英亩约500克至约950克除草活性化合物的比率施用。
[0021]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-d)，其以每英亩约100克至约250克除草活性化合物的比率施用。
[0022]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐)，其以每公顷约450克至约890克除草活性化合物的比率施用。
[0023]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基)，其以每英亩约0.9克至约3克除草活性化合物的比率施用。
[0024]
在至少一个实施方案中，一方面，硫氰酸酯以每英亩约25克至约25千克硫氰酸酯的比率施用。
[0025]
在至少一个实施方案中，一方面，硫氰酸酯可以选自硫氰酸烯丙酯(atc)或硫氰酸根离子(scn)。
[0026]
在至少一个实施方案中，一方面，含有硫氰酸酯的第二制剂可以配制成以每英亩25克至25千克干重活性物质的比率施用，含有除草活性化合物的共同施用的第一制剂可以配制成以每英亩1∶0.05至1∶5000干重活性物质的比率施用。
[0027]
在至少一个实施方案中，一方面，含有硫氰酸酯的第二制剂可以配制成以每英亩250克至25千克干重活性物质的比率施用，含有除草活性化合物的共同施用的第一制剂可以配制成以每英亩1∶0.5至1∶5000干重活性物质的比率施用。
[0028]
在至少一个实施方案中，一方面，含有硫氰酸酯的第二制剂可以配制成以每英亩
2.5千克至25千克干重活性物质的比率施用，含有除草活性化合物的共同施用的第一制剂可以配制成以每英亩1∶5至1∶5000干重活性物质的比率施用。
[0029]
在至少一个实施方案中，一方面，硫氰酸酯可以包含在从白芥子(sinapis alba)获得的水解硫代葡萄糖苷制剂中。
[0030]
在至少一个实施方案中，一方面，所述水解硫代葡萄糖苷制剂可以是从白芥子中获得的植物种子提取物。
[0031]
在至少一个实施方案中，一方面，所述水解硫代葡萄糖苷制剂可以是从白芥子中获得的植物种子粉提取物。
[0032]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物和硫氰酸酯可以在栽培植物的出苗前施用于杂草植物。
[0033]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物和硫氰酸酯可以在栽培植物的出苗后施用于杂草植物。
[0034]
在至少一个实施方案中，一方面，化合物和硫氰酸酯可以施用于杂草植物的叶子。
[0035]
在至少一个实施方案中，一方面，所述栽培植物可以是农业植物或园艺植物。
[0036]
在至少一个实施方案中，一方面，所述农业植物可以是小麦(triticum aestivum)、玉米(zea mays)、水稻(oryza sativa)、大豆(glycine max)、油菜(brassica napus)、向日葵(helianthus annuus)、棉花(gossypium hirsutum)、花生(arachis hypogaea)、番茄(solanum lycopersicum)和大麻(cannabis sativa)。
[0037]
在至少一个实施方案中，一方面，所述杂草植物可以是双子叶杂草植物或单子叶杂草植物。
[0038]
在至少一个实施方案中，一方面，所述杂草植物可以是多年生杂草植物。
[0039]
在至少一个实施方案中，一方面，包含除草活性化合物的第一制剂和/或包含硫氰酸酯的第二制剂和/或共同配制的除草制剂可以进一步包含除草可接受的稀释剂、载体或赋形剂。
[0040]
另一方面，本公开涉及用于杂草生长控制的制剂。因此，在至少一个方面，在至少一个实施方案中，本公开提供了除草制剂，其包含:
[0041]
除草有效量的除草活性化合物和硫氰酸酯以及除草可接受的稀释剂、载体或赋形剂。
[0042]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是有机羧基化合物。
[0043]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性有机羧基化合物可以选自由如下组成的组：2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4d)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐)和n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)或其除草可接受的盐。
[0044]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基)或其除草可接受的盐。
[0045]
在至少一个实施方案中，一方面，包含在除草制剂中的除草活性化学化合物的量可以比当该化学除草剂包含在用于单独施用以控制杂草植物的除草制剂中时包含在所述除草制剂中的量低至少约33％(w/w)。
[0046]
在至少一个实施方案中，一方面，包含在除草制剂中的除草活性化学化合物的量可以比当该化学除草剂包含在用于单独施用以控制杂草植物的除草制剂中时包含在所述除草制剂中的量低至多约90％(w/w)。
[0047]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)，并且可以配制除草制剂，使得所述除草制剂可以以每英亩约5克至约550克化学除草剂的比率施用。
[0048]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，并且可以配制除草制剂，使得所述除草制剂可以以每英亩约500克至约950克化学除草剂的比率施用。
[0049]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-d)，并且可以配制杂草控制组合物，使得除草制剂可以以每英亩约100克至约250克化学除草剂的比率施用。
[0050]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐)，并且可以配制除草制剂，使得所述除草制剂可以以每公顷约450克至约890克化学除草剂的比率施用。
[0051]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基)，并且可以配制除草制剂，使得所述除草制剂可以以每英亩约0.9克至约3克化学除草剂的比率施用。
[0052]
在至少一个实施方案中，一方面，可以配制除草活性化合物，使得除草制剂可以以每英亩约25克至约25千克硫氰酸酯的比率施用。
[0053]
在至少一个实施方案中，一方面，该除草剂配方可按每英亩25克至25千克干重的硫氰酸酯，以及每英亩1:0.05至1:5,000干重的除草剂活性化合物的比率施用。
[0054]
在至少一个实施方案中，一方面，该除草剂配方可按每英亩250克至25千克干重的硫氰酸酯，以及每英亩1:0.5至1:5,000干重的除草剂活性化合物的比率施用。
[0055]
在至少一个实施方案中，一方面，该除草剂配方可按每英亩2.5克至25千克干重的硫氰酸酯，以及每英亩1:5至1:5,000干重的除草剂活性化合物的比率施用。
[0056]
在至少一个实施方案中，一方面，硫氰酸酯可以是硫氰酸烯丙酯(atc)、硫氰酸根离子(scn)。
[0057]
在至少一个实施方案中，一方面，硫氰酸酯可以以从白芥子中获得的水解硫代葡萄糖苷制剂的形式包含在制剂中。
[0058]
在至少一个实施方案中，一方面，所述水解硫代葡萄糖苷制剂可以是从白芥子中获得的植物种子提取物。
[0059]
在至少一个实施方案中，一方面，所述水解硫代葡萄糖苷制剂可以是从白芥子中获得的植物种子粉提取物。
[0060]
另一方面，在至少一个实施方案中，本公开提供了一种制备除草制剂的方法，该方法包括
[0061]
(a)提供除草有效量的除草活性化合物；
[0062]
(b)提供硫氰酸酯；和
[0063]
(c)将除草活性化合物和硫氰酸酯与除草可接受的稀释剂、载体或赋形剂混合，形
成除草制剂。
[0064]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是有机羧基化合物。
[0065]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性有机羧基化合物可以选自由如下组成的组：2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4d)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐)和n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)或其除草可接受的盐。
[0066]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基)。
[0067]
在至少一个实施方案中，一方面，包含在除草制剂中的除草活性化学化合物的量可以比当该化学除草剂包含在用于单独施用以控制杂草的除草制剂中时包含在所述除草制剂中的量低至少约33％(w/w)。
[0068]
在至少一个实施方案中，一方面，包含在除草制剂中的除草活性化学化合物的量可以比当该化学除草剂包含在用于单独施用以控制杂草的除草制剂中时包含在所述除草制剂中的量低至多约90％(w/w)。
[0069]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)，并且可以配制除草制剂，使得所述除草制剂可以以每英亩约5克至约550克化学除草剂的比率施用。
[0070]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，并且可以配制除草制剂，使得所述除草制剂可以以每英亩约500克至约950克化学除草剂的比率施用。
[0071]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-d)，并且可以配制杂草控制组合物，使得除草制剂可以以每英亩约100克至约250克化学除草剂的比率施用。
[0072]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐)，并且可以配制除草制剂，使得所述除草制剂可以以每公顷约450克至约882克化学除草剂的比率施用。
[0073]
在至少一个实施方案中，一方面，除草活性化合物可以是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基)，并且可以配制除草制剂，使得所述除草制剂可以以每英亩约0.9克至约3克化学除草剂的比率施用。
[0074]
在至少一个实施方案中，一方面，硫氰酸酯可以是硫氰酸烯丙酯(atc)或硫氰酸根离子(scn)。
[0075]
在至少一个实施方案中，一方面，硫氰酸酯可以以从白芥子中获得的水解硫代葡萄糖苷制剂的形式包含在制剂中。
[0076]
在至少一个实施方案中，一方面，所述水解硫代葡萄糖苷制剂可以是从白芥子中获得的植物种子提取物。
[0077]
在至少一个实施方案中，一方面，所述水解硫代葡萄糖苷制剂可以是从白芥子中获得的植物种子粉提取物。
[0078]
另一方面，本发明提供了硫氰酸酯的用途。因此，一方面，在至少一个实施方案中，本发明提供了硫氰酸酯制剂在制备控制杂草生长的除草制剂中的用途，该除草制剂包含除
草有效量的除草活性化合物和硫氰酸酯，以及除草可接受的稀释剂、载体或赋形剂。
[0079]
另一方面，本发明提供了包含硫氰酸酯制剂的制剂的用途。因此，一方面，在至少一个实施方案中，本发明提供了包含除草有效量的除草活性化合物和硫氰酸酯的除草制剂的用途，通过将液体制剂施用到杂草植物上来控制杂草植物的生长。
[0080]
在另一方面，在至少一个实施方案中，本发明提供了一种用于控制杂草植物生长的试剂盒或商业包装，其包括:
[0081]
(a)包含除草有效量的除草活性化合物的第一制剂；
[0082]
(b)包含硫氰酸酯的第二制剂；和
[0083]
(c)将第一和第二制剂共同施用到杂草植物上从而控制杂草植物生长的说明书。
[0084]
在另一方面，在至少一个实施方案中，本发明提供了一种用于控制杂草植物生长的试剂盒或商业包装，其包括:
[0085]
(a)包含除草有效量的除草活性化合物和硫氰酸酯的除草制剂；和
[0086]
(b)用于向杂草植物施用从而控制杂草植物生长的说明书。
[0087]
本公开的其他特征和优点将从下文的具体实施方式中变得显而易见。然而，应该理解的是，具体实施方式虽然指示了本公开的优选实施方案，但仅仅是以说明的方式给出的，因为根据具体实施方式，本公开的精神和范围内的各种改变和修改对于本领域技术人员来说将变得显而易见。
附图说明
[0088]
在下文提供的段落中，结合附图以示例的方式描述了本公开。这里提供的附图是为了更好地理解示例性实施例，并且更清楚地示出各种实施方案是如何实现的。这些附图不旨在限制本公开。
[0089]
图1a-1b是化学反应的示意图，描述了硫代葡萄糖苷水解产生包括硫氰酸酯(图1a)和硫氰酸根离子(scn)(图1b)的硫代葡萄糖苷水解产物。
[0090]
图2显示了某些有机羧基化合物，特别是2,4-二氯苯氧基乙酸(图2a)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(图2b)、n-(磷甲基)甘氨酸(图2c)、(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(图2d)和met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(图2e)。
[0091]
图3显示了在某些实验表现获得的柱状图，特别是用各种除草剂制剂(在每个柱状图之间表示)处理的试验田的田间试验的表现，在用除草剂制剂处理5周后，计数单个试验田中杂草植物的数量(计数在每个柱状图上方表示)。对照地块(对照)没有用任何制剂处理。
具体实施方式
[0092]
下面将描述各种方法、组合物或系统，以提供每个要求保护的主题的实施方案的示例。下面描述的实施方案不限制任何要求保护的主题，并且任何要求保护的主题可以覆盖与下面描述的不同的方法、组合物或系统。要求保护的主题不限于具有下述任何一种方法、组合物或系统的所有特征的方法、组合物或系统，或者不限于下述的多个或所有组合物、系统或过程共有的特征。下述的方法、组合物或系统可能不是任何要求保护的主题的实
施方案。本文件中未要求保护的下述方法、组合物或系统中公开的任何主题可以是另一保护性文书的主题，例如，连续的专利申请，并且申请人、发明人或所有者不打算通过本文件中的公开内容放弃、否认或向公众奉献任何这样的主题。
[0093]
如本文和权利要求中所使用的，单数形式，例如“一”、“一个”和“该”包括复数含义，反之亦然，除非上下文清楚地指出其他含义。在整个说明书中，除非另有说明，否则“包括”、“包含”和“含有”是包含性的，而不是排他性的，因此所陈述的整数或整数组可以包括一个或多个其他未陈述的整数或整数组。
[0094]
术语“或”是包含性的，除非被例如“任一”修饰。
[0095]
当在本文中使用范围时，例如对于浓度，例如，范围的所有组合和子组合以及其中的具体实施都旨在包括在内。除了在操作实施例中或另有说明的情况下，本文使用的所有表示成分量或反应条件的数字应理解为在所有情况下均由术语“约”修饰。术语“约”是指所涉及的数字或数值范围是在实验可变性内(或在统计实验误差内)的近似值，因此该数字或数值范围可以在所述数字或数值范围的1％和15％之间变化，这在上下文中是容易理解的。此外，本文所述的任何数值范围旨在具体包括该范围的极限值，以及给定范围内的任何中间值或子范围，并且所有这些中间值和子范围被单独且具体地公开(例如，1至5的范围包括1、1.5、2、2.75、3、3.90、4和5)。类似地，本文用于修饰术语的其它程度术语，例如“基本上”和“近似”，被理解为是指被修饰术语的合理偏离量，使得最终结果不会显著改变。如果这种偏差不会否定它所修饰的术语的含义，这些程度术语应该被解释为包括被修饰术语的偏差。
[0096]
除非另有定义，否则与本文所述制剂相关的科学和技术术语应具有本领域普通技术人员通常理解的含义。本文所用术语仅用于描述特定实施方式的目的，并不旨在限制本发明的范围，本发明的范围仅由权利要求限定。
[0097]
所有的出版物、专利和专利申请都以引用的方式整体并入本文，其程度如同每个单独的出版物、专利或专利申请被具体和单独地指示以引用的方式整体并入。
[0098]
定义
[0099]
本文使用的术语“硫氰酸酯”是指一类具有以下化学结构的化合物:
[0100][0101]
其中-r是硫代葡萄糖苷的任何侧基-r1，或者其中-r是电子对。术语硫氰酸酯还包括其盐，例如钾盐、铵盐或胍盐，尤其包括当-r是电子对时。
[0102]
本文使用的术语“硫代葡萄糖苷”是指一类具有以下化学结构的化合物:
[0103]
[0104]
其中，在其水解时，可以形成硫氰酸酯，并且包括任何硫代葡萄糖苷化合物，其中-r1可以选自下列任何一种:
[0105]
[0106][0107]
注意，相应的硫代葡萄糖苷也分别称为:原告依春(progoitrin)(i)；表原告依春(epiprogoitrin)(ii)；黑芥子苷(sinigrin)(iii)；白芥子苷(sinalbin)(iv)；gluconapolieferin(v)；gluconapin(vi)；glucobrassicanapin(vii)；gluconasturtiin(viii)；芸薹葡糖硫苷(glucobrassicin)(ix)；4-羟基芸苔葡糖硫苷(x)；4-甲氧基芸薹葡糖硫苷(xi)；新芸薹葡糖硫苷(xii)；萝卜苷(glucoraphenin)(xiii)；萝卜硫苷(glucoraphanin)(xiv)；glucochlearin(xv)；glucoiberverin(xvi)；桂竹香苷(glucocheirolin)(xvii)；白花菜苷(glucoapparin)(xviii)；葡萄糖庭荠素(glucoalyssin)(xix)；glucoaubrietin(xx)；glucobarbarin(xxi)；独行草苷(glucolepidin)(xxii)；glucolimnantin(xxiii)；glucolesquerlin(xxiv)；glucojirsutin(xxv)；glucoarabin(xxvi)；和芝麻菜苷(glucoerucin)(xxvii)。
[0108]
术语“硫氰酸烯丙酯”或“atc”在本文中可以互换使用，是指具有以下化学结构的化合物:
[0109][0110]
术语“硫氰酸根离子”或“scn”在本文中可以互换使用，是指具有以下化学结构的
化合物:
[0111][0112]
该术语还包括其盐，例如钾盐、铵盐或胍盐。
[0113]
本文使用的术语“2,4-二氯苯氧基乙酸”是指图2a中所示的化学化合物。注意，2,4-二氯苯氧基乙酸可以以盐的形式存在，包括除草可接受的盐，例如铵盐、钾盐、钠盐等。还需要注意的是，2,4-二氯苯氧基乙酸在本领域中也称为2,4-d，并且还包括在市售除草制剂中，例如以商标出售(trimec是pbi-gordon corporation,shawnee,kansas,usa的注册商标)
[0114]
本文使用的术语“3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸”是指如图2b所示的化学化合物。注意，3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸可以以盐的形式存在，包括除草可接受的盐，例如铵盐、钾盐或钠盐等。还需要注意的是，3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸在本领域中也称为麦草畏，并且还包括在可商购的除草制剂中，并且例如以商标出售(banvel是basf corporation,florham park,new jersey,usa的注册商标)。
[0115]
本文使用的术语“n-(磷甲基)甘氨酸”是指图2c所示的化学化合物。注意，n-(磷甲基)甘氨酸可以以盐的形式存在，包括除草可接受的盐，例如铵盐、钾盐、钠盐等。还需要注意的是，n-(磷甲基)甘氨酸在本领域中也被称为草甘膦，并且还包括在可商购的除草制剂中，并且例如以商标出售(roundup是monsanto technology llc,st.louis,missouri,usa的注册商标)。
[0116]
本文使用的术语“(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸”是指图2d所示的化合物。注意(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸可以以盐的形式存在，包括除草可接受的盐，例如铵盐、钾盐、钠盐等。进一步注意(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸在本领域中也称为草铵膦、草胺磷铵盐和ppt，并且进一步包括在可商购的除草制剂中，并且例如以商标出售(liberty是basf se societas europeae,ludwigshafen,germany的注册商标)。
[0117]
本文使用的术语“met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯”是指图2e中所示的化合物。注意，met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯可以质子化的游离酸形式或去质子化的盐形式存在，其中磺酰脲桥-s(o)2nhc(＝o)n-是去质子化的。当处于去质子化形式时，可以以盐的形式存在，例如鏻盐。还需要注意的是，met2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯在本领域中也称为甲磺隆甲基，并且进一步包括在可商购的除草制剂中，并且例如以商标出售(ally是fmc agricultural caribe industries,ltd hamilton,bermuda的注册商标)。
[0118]
本文所用的表述“除草有效量”是指在有限或延长的时间内导致抑制或阻碍杂草植物生长的任何量，还包括对杂草植物致命的任何量。
[0119]
本文使用的术语“除草可接受的”是指包括但不限于载体、稀释剂或赋形剂的物质，其与除草制剂中的其它物质相容，并且在合理的判断范围内，适用于除草制剂，对人类或环境没有过度的风险，或其它副作用，与合理的风险/效益比相当。
[0120]
如本文所用，短语“控制杂草植物的生长”是指与不存在除草制剂时的生长相比，杂草植物的生长被减少、延缓或抑制，并且包括杀死杂草植物。
[0121]
本文所用的术语“栽培植物”是指人们选择用于任何农业或园艺目的的植物。
[0122]
术语“杂草”和“杂草植物”在本文中可以互换使用，是指其生长被认为是不受欢迎的植物，尤其是在杂草植物附近。
[0123]
本文所用的与控制栽培植物附近杂草植物生长有关的术语“共同施用”是指同时或依次施用第一和第二制剂，包括例如包含化学除草化合物的第一制剂和包含硫氰酸酯的第二制剂，其中栽培植物以优于施用第一和第二液体制剂的预期的叠加效果的方式受益。术语“共同施用”还包括施用单一制剂，其中第一和第二制剂已经组合。
[0124]
本文所用的与化学物质相关的术语“基本上纯的”是指这种物质的制剂，其中该物质已经与天然伴随它的组分分离。通常，当样品中至少60％，更优选至少75％，至少80％，至少90％，至少95％，至少96％，至少97％，至少98％，或至少99％(按体积，按湿重或干重，或按摩尔百分比或分数)是感兴趣的化合物时，化学物质基本上是纯的。纯度可以通过任何合适的技术测量，例如气相色谱(gc)或高效液相色谱(hplc)。
[0125]
一般实施方式
[0126]
如上所述，本发明涉及控制杂草生长的方法和组合物。本公开的方法和组合物允许延缓杂草植物的生长，或者对杂草植物是致命的。本公开的一个吸引人的特征是组合物和方法限制了控制杂草生长所需的除草活性化合物的量。特别是，已经发现包括有机羧基化合物在内的除草活性化合物可以与硫氰酸酯化合物一起施用，并且令人惊讶的是，当除草活性化合物与硫氰酸酯化合物一起施用时，所需的除草活性化合物的量可以大大低于含有除草活性物质的常规除草制剂中除草活性物质的量。因此，本发明的方法和组合物可以减少除草化学活性物质的使用，包括例如草甘膦。本发明方法的另一个优点是硫氰酸酯化合物可以以天然提取物的形式获得。
[0127]
据此，在一个方面，根据本文的教导，本发明在至少一个示例性实施方案中提供了一种控制杂草植物生长的方法，该方法包括将除草有效量的除草活性化合物和除草有效量的硫氰酸酯共同施用到杂草植物上，从而控制杂草植物的生长。
[0128]
为了实施本发明的方法，在其一个方面，提供、制备或获得除草活性化合物和硫氰酸酯。通常，这些化合物可以以基本上纯的形式(例如95％或大于95％的纯度，96％或大于96％的纯度，97％或大于97％的纯度，98％或大于98％的纯度，99％或大于99％的纯度)提供、制备或获得，或者以制剂的形式提供、制备或获得，例如液体制剂，其包含除草有效量的这些化合物，其中该制剂还包含例如除草可接受的稀释剂、载体或赋形剂。
[0129]
因此，一方面，可以提供包含除草有效量的除草活性化合物的第一制剂，并且可以提供包含除草有效量的硫氰酸酯的第二制剂。然后可以将第一和第二制剂依次或同时共同施用到杂草植物上。
[0130]
另一方面，可以提供除草活性化合物和硫氰酸酯。除草活性化合物和硫氰酸酯可以共同配制成单一的共同配制的除草制剂。然后可以将共同配制的除草制剂施用于杂草。
[0131]
因此，为了实施本发明方法的一个方面，提供、获得或制备了除草活性化合物或硫氰酸酯，或包含除草活性化合物和/或硫氰酸酯的制剂。接下来，将讨论除草活性化合物的例子和硫氰酸酯的例子。
[0132]
除草活性化合物可以是除硫氰酸酯以外的任何化合物，当以除草有效量施用时，能够控制杂草植物的生长。
[0133]
在至少一个实施方案中，除草活性化合物可以是有机羧基化合物。
[0134]
除草活性有机羧基化合物是本领域公知的，包括例如2,4-二氯苯氧基乙酸、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸、(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸和n-(磷甲基)甘氨酸。有机羧基化合物可以以除草可接受的盐的形式提供，例如铵盐、钾盐、钠盐、二甲胺盐等。此外，有机羧基化合物可以固体结晶制剂或液体制剂的形式提供，例如作为盐水溶液，包括例如2,4-二氯苯氧基乙酸盐溶液、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸盐溶液、(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸盐溶液或n-(磷甲基)甘氨酸盐溶液。因此，例如，n-(磷甲基)甘氨酸可以以n-(磷甲基)甘氨酸铵盐或二甲胺盐的形式，以结晶形式或盐溶液的形式提供。有机羧基化合物3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸可以以二甲胺盐、钠盐、二甘醇胺盐、异丙胺盐或钾盐的形式，或者以结晶形式，或者以盐溶液的形式提供。有机羧基化合物2,4-二氯苯氧基乙酸可以以钠盐或二甲胺盐的形式提供，可以是晶体形式或盐溶液形式。有机羧基化合物(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸可以以铵盐或钠盐的形式提供，可以是晶体形式或盐溶液形式。此外，有机羧基化合物可以或多或少纯的形式或基本上纯的形式提供，并且有机羧基化合物可以是例如至少约95％(w/w)纯、至少约96％(w/w)纯、至少约97％(w/w)纯、至少约98％(w/w)纯或至少约99％纯。
[0135]
在另一个实施方案中，除草活性化合物可以是met2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯。化合物met2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯可以质子化或去质子化的形式提供。当以去质子化形式提供时，该化合物可以以除草可接受盐的形式提供，例如鏻盐。此外，met2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯可以固体结晶制剂或液体制剂形式提供，例如作为有机溶液或盐水溶液。此外，met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯可以或多或少纯的形式或基本上纯的形式提供，并且met2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯化合物可以是例如至少约95％(w/w)纯、至少约96％(w/w)纯、至少约97％(w/w)纯、至少约98％(w/w)纯或至少约99％纯。
[0136]
注意，除草活性化合物可以通过化学方法制备和合成，参照它们的化学式，例如图2a-2e中提供的化学式，或者除草活性化合物可以通过例如从出售除草制剂的制造商或经销商处购买包含除草活性化合物的制剂来获得。在这方面注意到，例如，包含2,4-二氯苯氧基乙酸、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸、(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸、n-(膦甲基)甘氨酸和met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯的制剂可分别以例如商品名和购买。
[0137]
现在转到硫氰酸酯化合物，注意到硫氰酸酯也是本领域已知的。根据本发明的一个方面，可以通过从白芥子植物中获得硫代葡萄糖苷制剂并水解其中的硫代葡萄糖苷成分以获得包含硫氰酸酯化合物的硫代葡萄糖苷水解产物来制备硫氰酸酯制剂。或者，硫氰酸酯制剂可以从精细化学品制造商处购买，例如sigma-相关的硫代葡萄糖苷水
解反应可如图1a-1b所示。注意，水解反应可以被称为黑芥子酶的酶催化，如下文进一步讨论的。
[0138]
因此，一方面，在至少一个实施方案中，硫氰酸酯制剂可以通过从白芥子植物中分离获得。
[0139]
硫氰酸酯制剂可以通过粉碎含有硫代葡萄糖苷的白芥子植物、植物部分、植物组分或植物材料或它们的混合物来获得，它们可以任选地进行制备或清洗，例如干燥以除去水分，或洗涤以除去外来物质，如土壤物质，或某些植物成分，如种皮或外壳。可用作原料的植物部分、植物组分和植物材料包括但不限于可从白芥子植物获得的白芥子植物种子、茎、根或叶。在这方面，白芥子种子是特别优选的，因为其中含有大量能够水解形成硫氰酸酯的硫代葡萄糖苷。植物材料的粉碎可以使用粉碎设备来实现，例如研磨机、搅拌机或碾磨机或其他能够充分粉碎植物材料的装置。通常选择操作条件，使得植物组织破碎到植物细胞壁失去完整性和破裂的程度。
[0140]
在至少一个实施方案中，种子组分，例如白芥子种子粉，包括脱油或部分脱油的种子粉，可以用作制备硫代葡萄糖苷制剂的原料。这种脱油或部分脱油的白芥子粉可以通过对植物种子进行溶剂提取、水力压榨、挤压压榨、冷榨或其组合，或者本领域技术人员已知的其他脱油技术来制备，以获得脱油或脱脂的植物种子粉。这样获得的种子组分可以用作制备硫代葡萄糖苷制剂的原料。
[0141]
白芥子植物材料的粉碎可以在水或另一种水性提取剂，包括水性缓冲剂，或低级醇，例如c1–
c4醇，或低级酮，例如c3–
c4酮，或其混合物的存在下进行。硫代葡萄糖苷很容易溶解在这种水性萃取剂中。植物材料与提取剂的比率可以选择小于约1∶100(w/v)，更优选例如约1∶10(w/v)。粉碎可以在4℃或约4℃至65℃或约65℃的温度下进行，优选在18℃或约18℃和65℃或约65℃之间，优选在约50℃至约60℃之间。在其它实施方案中，粉碎在没有提取剂的情况下进行，提取剂与粉碎的植物材料混合。可以将植物材料和提取剂搅拌和/或混合一段时间，例如约1小时至约12小时，优选在约50℃至约60℃的温度范围内。在这些条件下，黑芥子酶可以水解白芥子硫代葡萄糖苷形成硫氰酸酯，包括例如硫氰酸根离子(scn)(见:图1b)，因此，在这些条件下，可以获得含有硫氰酸根的白硫代葡萄糖苷水解产物。随后，固体粉碎的白芥子植物材料，包括纤维状植物材料不溶性蛋白质和其它不溶性植物成分，可以从液体部分中分离出来。这种分离可以使用分离设备来实现，包括但不限于倾析设备、离心设备或过滤设备或其他适于从固体植物材料中分离液体部分的设备。如此获得的液体级分是一种硫代葡萄糖苷制剂，其可以按照本文使用。
[0142]
在至少一个实施方案中，在获得液体级分后，提取/分离步骤可以重复一次或多次，以实现进一步去除更多的固体植物材料。此外，为了提高产量，固体植物材料可以提取两次或更多次。在粉碎的植物材料包含植物油如植物种子油的实施方案中，离心还可用于从水性部分中分离植物油。
[0143]
在至少一个实施方案中，存在于液体级分中的硫代葡萄糖苷和/或硫氰酸酯可以被浓缩并与存在于液体级分中的其它植物成分分离，使用例如萃取剂的蒸发和过滤，通过例如一个或多个离子交换过滤步骤，或通过纳米过滤，以获得更纯的浓缩物，例如基本上纯的硫代葡萄糖苷制剂，或如下文所述，可以获得基本上纯的水解硫代葡萄糖苷制剂。
[0144]
再次参考图1a-1b，黑芥子酶可以催化硫代葡萄糖苷的转化，获得包含葡萄糖、不
稳定苷元和硫氰酸酯化合物的硫代葡萄糖苷水解产物(图1a)，包括来自白芥子苷的硫氰酸根离子(scn)(图1b)。含有硫代葡萄糖苷的白芥子植物，包括例如白芥子苷，也含有黑芥子酶。然而，硫代葡萄糖苷在体内植物细胞中通常是稳定的，因为黑芥子酶储存在不同的细胞器或不同的植物细胞中。水解反应可以在粉碎步骤中开始，这时细胞壁被破坏，硫代葡萄糖苷和黑芥子酶相互接触。因此，硫氰酸酯化合物可以在粉碎和提取过程中形成。
[0145]
注意到水解反应进行的程度可以通过控制粉碎和提取/分离步骤进行的温度来控制。因此，例如，通过在约4℃进行这些步骤，获得的硫代葡萄糖苷制剂可能主要含有完整的硫代葡萄糖苷。这样获得的硫代葡萄糖苷浓缩物可以冷冻干燥或喷雾干燥，以获得基本上干燥的硫代葡萄糖苷浓缩物，或者该制剂可以以液体形式储存在例如约4℃下。制剂中硫代葡萄糖苷的浓度可以从约5％变化到约100％，优选5％-80％，最优选5％-50％。在稍后阶段，可以通过确保存在足量的水或水性缓冲液并且将制剂的温度升高到例如约18℃至约40℃来获得制剂并且可以进行水解反应。
[0146]
在其它实施方案中，在约18℃至约60℃，优选约50℃至约60℃的温度下，将白芥子植物材料粉碎、提取、分离，并任选地进一步提取，在这些温度下，硫代葡萄糖苷制剂中的硫代葡萄糖苷成分将在这些步骤中经历水解，并获得包含硫氰酸酯化合物的硫代葡萄糖苷水解产物。
[0147]
在获得的白芥子硫代葡萄糖苷水解产物中，至少约50％、约60％、约70％、约80％、约90％、约95％或约99％的硫代葡萄糖苷组分被水解。获得的硫代葡萄糖苷水解产物可以包含约1mg/ml至约50mg/ml的硫氰酸酯。根据本发明，可以存在于硫代葡萄糖苷水解产物中的硫氰酸酯化合物包括硫氰酸烯丙酯(atc)和硫氰酸根离子(scn)。注意到，除了一种或多种硫氰酸酯化合物之外，硫代葡萄糖苷水解产物可以含有其他成分，包括额外的水解产物，例如葡萄糖、苷元。因此，在至少一个实施方案中，本发明的硫氰酸酯制剂可以是包含两种或多种硫氰酸酯化合物的混合物，包括例如atc和scn。
[0148]
在至少一个实施方案中，白芥子硫代葡萄糖苷水解产物可用于提取硫氰酸酯化合物，以获得或多或少纯的硫氰酸酯制剂，其中黑芥子酶、非硫氰酸酯水解产物如葡萄糖和苷元产物已被除去，以获得基本上纯的硫氰酸酯制剂。这种或多或少纯的制剂可以使用例如色谱技术获得。
[0149]
定量硫代葡萄糖苷、硫代葡萄糖苷水解和硫代葡萄糖苷水解产物的分析技术是本领域已知的，包括，例如，用商业获得的黑芥子酶对硫代葡萄糖苷制剂进行水解的酶测定。所形成的葡萄糖又可以被己糖激酶和葡萄糖-6-磷酸脱氢酶转化，这导致尼古丁腺嘌呤二核苷酸磷酸(nadph)的产生，这可以用分光光度法在340nm或520nm处检测到。此外，气相色谱技术和高效液相色谱技术也可用于定量硫代葡萄糖苷、硫代葡萄糖苷水解和硫代葡萄糖苷水解产物，如在例如欧洲食品安全局杂志，2008，590:1-76中进一步描述的。
[0150]
因此，简而言之，除草活性化合物和硫氰酸酯可以以或多或少纯的形式提供、获得或制备。硫氰酸酯化合物可以由从白芥子获得的植物材料制备。可以获得白芥子硫代葡萄糖苷制剂，并将其置于允许该制剂中硫代葡萄糖苷成分水解的条件下，从而获得硫代葡萄糖苷水解产物。白芥子硫代葡萄糖苷水解产物可以用作硫氰酸酯制剂，或者可以用于提取硫氰酸酯。
[0151]
现在转到制备包含除草活性化合物的制剂、包含硫氰酸酯的制剂和包含除草活性
化合物和硫氰酸酯化合物的除草制剂。通常，硫氰酸酯和/或除草活性化合物可以与其它成分接触，形成包含除草活性化合物和/或硫氰酸酯的制剂。可包含在制剂中的其它成分包括稀释剂、载体或赋形剂中的至少一种。合适的稀释剂包括水、缓冲剂、醇、水溶性多元醇(例如乙二醇、甘油、丙三醇、二甘油、三甘油、聚甘油)或植物油。可包含在液体制剂中的合适的赋形剂包括表面活性剂、ph调节剂(酸、碱、缓冲剂)、盐、消泡剂、湿润剂、渗透剂、粘附剂、湿润剂、增味剂、粘度调节剂、共除草剂(包括但不限于本发明公开的任何除草剂)、杀虫剂(包括例如杀虫剂或杀真菌剂，还包括但不限于本发明公开的任何杀虫剂)、颜料、防冻剂、防腐剂和加工助剂。可包含在液体制剂中的合适载体包括固体载体，如二氧化硅、硅藻土、白垩或粘土。这些成分的加入顺序可以变化，通常并不重要，但是，首先将硫氰酸酯制剂与稀释剂混合，将除草活性化合物与稀释剂混合，然后加入其它成分可能是有益的。
[0152]
硫氰酸酯制剂和/或除草活性化合物可以在搅拌下在合适的混合容器中彼此接触，并与其它合适的成分接触，所述混合容器例如机械搅拌机或混合器，或其它产生足够循环或搅拌以彻底混合成分的合适装置。特别地，如果除草活性化合物和/或硫氰酸酯都以固体或晶体形式提供，优选包括稀释剂以制备包含除草活性化合物和/或硫氰酸酯的液体制剂。可以调节混合条件，如时间和温度，但通常选择溶解或悬浮除草活性化合物和/或硫氰酸酯，并获得均匀的液体制剂。通常，混合可以在环境条件下进行。
[0153]
注意，在使用纯度较低的硫代葡萄糖苷制剂如白芥硫代葡萄糖苷提取物的实施方案中，制剂中的非硫代葡萄糖苷成分可以赋予上述成分的一些特性。因此，例如，某些内源糖可以保留在硫代葡萄糖苷制剂中，并且可以促进制剂粘附到植物叶组织上。
[0154]
据此，除草制剂含有除草有效量的除草活性化合物。这种制剂可以通过包含所需量的化合物和/或所需量的硫氰酸酯来制备，浓度可以根据化合物的不同而变化。
[0155]
关于除草制剂中所含的硫氰酸酯的浓度，最终浓度至少为约0.4mg/ml硫氰酸酯，此外浓度范围可以是例如约1mg/ml至约50mg/ml硫氰酸酯，例如1mg/ml或约1mg/ml、5mg/ml或约5mg/ml、10mg/ml或约10mg/ml、15mg/ml或约15mg/ml、20mg/ml或约20mg/ml、25mg/ml或约25mg/ml 30mg/ml或约30mg/ml、35mg/ml或约35mg/ml、40mg/ml或约40mg/ml、45mg/ml或约45mg/ml、或50mg/ml或约50mg/ml。
[0156]
注意，前述浓度代表最终制剂的最终浓度，即适合直接用作除草剂的制剂的浓度。应当理解，可以另外制备含有较高浓度除草活性化合物和硫氰酸酯的浓缩制剂，然后在用作除草剂之前将其稀释。为了便于运输和储存，这种浓缩制剂可能是理想的。
[0157]
另一方面，在至少一个实施方案中，本发明提供了一种除草制剂，其包含除草活性化学化合物，例如有机羧基化合物，和硫氰酸酯，其中该制剂被配制为考虑到除草剂施用比率，其中施用的硫氰酸酯的相对干重与施用的除草活性化学活性化合物的干重可以为0.05∶1至5000∶1，包括，例如，0.5∶1至5000∶1，或5∶1至5000∶1，或50∶1至5000∶1，或500∶1至5000∶1。因此，举例来说，当将硫氰酸酯配制在每英亩25克至25千克的制剂中时，可以配制包含除草活性化合物的共同施用制剂，以允许施用每英亩5克至500克的除草活性化合物。表1中显示了进一步的例子。
[0158]
表1
–
硫氰酸酯和除草活性化合物的相对浓度示例
[0159][0160]
在至少一个实施方案中，包含在除草制剂中的除草活性化学化合物的量可以比当该化学除草剂包含在用于单独施用以控制杂草植物的除草制剂中时包含在所述除草制剂中的量低至少约33％(w/w)。
[0161]
在至少一个实施方案中，包含在除草制剂中的除草活性化学化合物的量可以比当该化学除草剂包含在用于单独施用以控制杂草植物的除草制剂中时包含在所述除草制剂中的量低至少约90％(w/w)。因此，例如，除草制剂中化学除草剂的含量可以比当该化学除草剂包含在用于单独施用以控制杂草植物的除草制剂中的含量低10％(w/w)或约10％(w/w)、15％(w/w)或约15％(w/w)、20％(w/w)或约20％(w/w)、25％(w/w)或约25％(w/w)、30％
arvensis)和野葛(pueraria spp.)。
[0173]
其它杂草植物的例子包括但不限于以下多年生单子叶植物:臂形草属(brachiaria spp.)、狗牙根(cynodon dactylon)、偃麦草(elymus repens)、白茅(imperata cylindrica)、多年生黑麦草(lolium perenne)、大黍(panicum maximum)、毛花雀稗(paspalum dilatatum)、芦苇(phragmites spp.)、约翰逊草(sorghum halepense)和香蒲(typha spp.)。
[0174]
然而，其它多年生杂草植物物种包括但不限于木贼(equisetum spp.)、蕨菜(pteridium aquilinum)、黑莓(rubus spp.)、蒲公英(taraxacum officinale)和金雀花(ulex europaeus)。
[0175]
本公开的制剂可以在杂草植物发育的任何阶段施用，包括杂草叶子出现之前或之后，例如，在第一次肉眼可见的杂草植物叶子出现的两天或三天内，或者在杂草植物显示出更成熟的杂草植物叶子的阶段，例如，当杂草植物显示至少1周、至少2周、至少3周或至少4周的杂草叶子时。施用浓度和频率可以变化，并且可以取决于例如期望的生长控制程度、期望控制的杂草植物的年龄和种类、施用地点的天气和其他普遍条件。一般来说，施用频率可以从单次施用到每天、每周或每月施用。
[0176]
本发明的除草制剂可以被制备成与仅包含化学除草剂且不包含硫氰酸酯的常规除草制剂一样有效，然而，本发明的除草制剂和施用方法需要较低量的化学除草剂来达到相同的除草效果。
[0177]
在至少一个实施方案中，除草活性化合物可以是n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)，并且可以配制除草制剂，使得除草活性化合物可以与硫氰酸酯以以下比率共同施用(或者各自在单独的制剂中，或者两者一起在包含除草活性化合物和硫氰酸酯的共制剂中)：每英亩约5克至约550克草甘膦，包括例如每英亩约50克至约500克，每英亩约50克至约450克，每英亩约50克至约400克，每英亩约50克至约350克，每英亩约50克至约300克，每英亩约50克至约250克，每英亩约50克至约200克，每英亩约50克至约150克，或每英亩100克至约500克，每英亩约100克至约450克，每英亩约100克至约400克，每英亩约100克至约350克，每英亩约100克至约300克，每英亩约100克至约250克，每英亩约100克至约200克，或每英亩约100克至约150克。
[0178]
在一些实施方案中，草甘膦可以以例如每英亩5克或约5克、每英亩25克或约25克、每英亩50克或约50克、每英亩100克或约100克、每英亩150克或约150克、每英亩200克或约200克、每英亩225克或约225克、每英亩250克或约250克、每英亩275克或约275克，每英亩300或约300克，每英亩325或约325克，每英亩350或约350克，每英亩375或约375克，每英亩400或约400克，每英亩425或约425克，每英亩450或约450克，每英亩475或约475克，每英亩500或约500克，每英亩525或约525克，或每英亩550或约550克施用。在每英亩约180克时，施用量相对于常规施用的化学除草剂的量减少了约33％。
[0179]
在至少一个实施方案中，除草活性化合物可以是3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，并且可以配制除草活性化合物，使得除草活性化合物可以与硫氰酸酯以每英亩约500克至约950克化学除草剂，例如每英亩500或约500克，每英亩550或约550克，每英亩600或约600克，每英亩650或约650克，每英亩700或约700克，每英亩750或约750克，每英亩800或约800克，每英亩850或约850克，每英亩900或约900克，或每英亩950或约950磅的比率共同施
用(或者各自在单独的制剂中，或者两者一起在包含除草活性化合物和硫氰酸酯的共制剂中)。每英亩约570克的施用量相对于常规施用的化学除草剂的量减少了约33％。
[0180]
在至少一个实施方案中，除草活性化合物可以是2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-d),并且可以配制除草活性化合物，使得除草活性化合物可以与硫氰酸酯以每英亩约100克至约500克化学除草剂，例如每英亩100或约100克，每英亩150或约150克，每英亩200或约200克，每英亩250或约250克，每英亩300或约300克，每英亩350或约350克，每英亩400或约400克，每英亩450或约450克，或每英亩500或约500克的比率共同施用(或者各自在单独的制剂中，或者两者一起在包含除草活性化合物和硫氰酸酯的共制剂中)。每英亩约115克的施用量相对于常规施用的化学除草剂的量减少了约33％。
[0181]
在至少一个实施方案中，除草活性化合物可以是(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐),并且可以配制除草活性化合物，使得除草活性化合物可以与硫氰酸酯以每公顷约450克至约890克化学除草剂，例如每英亩450或约450克，每英亩500或约500克，每英亩550或约550克，每英亩600或约600克，每英亩650或约650克，每英亩700或约700克，每英亩750或约750克，每英亩800或约800克，每英亩850或约850克，或每英亩882或约890克的比率共同施用(或者各自在单独的制剂中，或者两者一起在包含除草活性化合物和硫氰酸酯的共制剂中)。每公顷约450克的施用量相对于常规施用的化学除草剂的量减少了约33％。
[0182]
在至少一个实施方案中，除草活性化合物可以是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基),并且可以配制除草活性化合物，使得除草活性化合物可以与硫氰酸酯共同施用(或者各自在单独的制剂中，或者两者一起在包含除草活性化合物和硫氰酸酯的共制剂中)，使得它可以以每英亩约0.9克至约3克化学除草剂，例如每英亩0.9克或约0.9克，每英亩1克或约1克，每英亩1.5克或约1.5克，每英亩2克或约2克，每英亩2.5克或约2.5克，或每英亩3.0克或约3.0克的比率施用。每英亩约1.7克的施用量相对于常规施用的化学除草剂的量减少了约33％。
[0183]
在至少一个实施方案中，硫氰酸酯可以包含在制剂中，并且可以以每英亩约25克至约25千克硫氰酸酯，包括例如每英亩约250克至约25千克硫氰酸酯，每英亩约500克至约25千克硫氰酸酯，每英亩约1千克至约25千克硫氰酸酯，每英亩约5千克至约25千克硫氰酸酯，每英亩约10千克至约25千克硫氰酸酯，每英亩约15千克至约25千克硫氰酸酯，或每英亩约20千克至约25千克硫氰酸酯的比率施用。
[0184]
在至少一个实施方案中，硫氰酸酯可以以每英亩约500克至约20千克、每英亩约1千克至约20千克、每英亩约1千克至约15千克或每英亩约1千克至约10千克的比率施用。
[0185]
在至少一个实施方案中，硫氰酸酯可以以例如每英亩25克或约25克、每英亩100克或约100克、每英亩250克或约250克、每英亩500克或约500克、每英亩1千克或约1千克、每英亩2千克或约2千克、每英亩3千克或约3千克、每英亩4千克或约4千克，每英亩5千克或约5千克，每英亩6千克或约6千克，每英亩7千克或约7千克，每英亩8千克或约8千克，每英亩9千克或约9千克，每英亩10千克或约10千克克，每英亩11千克或约11千克，每英亩12千克或约12千克，每英亩13千克或约13千克，每英亩14千克或约14千克克，每英亩15千克或约15千克，每英亩16千克或约16千克，每英亩17千克或约17千克，每英亩18千克或约18千克，每英亩19千克或约19千克，每英亩20千克或约20千克，每英亩21千克或约21千克，每英亩22千克或约
22千克，每英亩23千克或约23千克，每英亩24千克或约24千克，或者每英亩25千克或者约25千克的比率施用。
[0186]
如上所述，在至少一个实施方案中，包含除草活性化合物的第一制剂和包含硫氰酸酯的第二制剂可以依次共同施用以控制杂草植物。因此，例如，包含除草活性化合物的第一制剂可以在特定的一天施用，包含硫氰酸酯化合物的第二制剂可以在其1天、其2天或2天内、其3天或3天内、其4天或4天内、其5天或5天内、其6天或6天内、其7天或7天内施用，其8天或8天内，其9天或9天内，其10天或10天内，其11天或11天内，其12天或12天内，其13天或13天内，或其14天或14天内施用。相应地，包含硫氰酸酯的第一制剂可以在特定的一天施用，包含除草活性化合物的第二制剂可以在其1天、其2天或2天内、其3天或3天内、其4天或4天内、其5天或5天内、其6天或6天内、其7天或7天内、其8天或8天内，其9天或9天内，其10天或10天内，其11天或11天内，其12天或12天内，其13天或13天内，或其14天或14天内施用。
[0187]
在至少一个实施方案中，包含除草活性化合物的第一制剂和包含硫氰酸酯的第二制剂可以同时或差不多同时共同施用以控制杂草植物。
[0188]
在至少一个实施方案中，除草活性化合物和硫氰酸酯化合物可以共同配制在单一制剂中，然后用于控制杂草植物。
[0189]
在至少一个实施方案中，本公开的制剂可以在栽培植物出苗前施用于杂草植物。
[0190]
在至少一个实施方案中，本发明的制剂可以在栽培植物出苗后施用于杂草植物。
[0191]
控制的程度可以根据需要变化。因此，例如，可以控制施用制剂后杂草植物的生长，从而延缓或抑制杂草植物的生长，或者杀死杂草植物。
[0192]
为了施用制剂，可以喷洒制剂，包括通过靶向喷洒或撒播喷洒杂草植物，或通过擦拭杂草植物的叶子。因此，例如，液体制剂优选置于可以包含液体制剂并允许将该液体制剂施用于杂草植物的装置中，包括用于除草处理的任何常规分配或喷雾装置，包括任何喷雾罐。在至少一个实施方案中，喷雾装置可以是家用手持喷雾瓶，液体制剂可以从该喷雾瓶中分配，因此允许液体制剂在家庭和花园中使用。
[0193]
注意，在至少一个实施方案中，所述制剂可以特别针对杂草植物，同时限制所述制剂与生长在杂草植物附近的栽培植物(包括栽培植物的叶子)的接触。这种目标应用可以使用例如喷雾罐或喷雾瓶来实现。因此，例如，可以以这种方式喷洒农田周围的护堤杂草，或者类似地，可以喷洒家庭花园中的单个杂草植物或包含杂草植物的小块。因此，可以说该制剂可用于选择性施用到栽培植物附近的杂草植物上。
[0194]
还注意到，在至少一个实施方案中，本发明的制剂可以与至少一种另外的除草制剂(即含有第二种除草活性化合物(不同于硫氰酸酯)的制剂)或农药制剂共同施用。在至少一个实施方案中，共同施用可以通过预混合或桶混每种单独的制剂(即至少一种，优选两种本公开的制剂，和另外的除草或杀虫制剂)，然后施用预混合的制剂来实现。在至少一个其它实施方案中，共同施用可以通过施用第一制剂(即至少一种，优选两种本公开的制剂)并随后施用另外的除草或杀虫制剂来实现，反之亦然。通常，可在施用本公开的第一和/或第二制剂后少于10天，例如少于5天，例如在1至2天内施用另一制剂。
[0195]
因此，在至少一个实施方案中，本公开的制剂可以与另一种(即第二种)除草制剂，或者例如与另一种杀昆虫或杀真菌制剂共同施用。这些进一步的除草或杀虫制剂分别含有活性化合物，即除草剂、杀虫剂和杀真菌剂。
[0196]
可与本发明的制剂共同施用的除草剂实例包括脂质合成抑制剂，例如乙酰辅酶a羧化酶(accase)抑制剂，例如芳氧基苯氧基丙酸酯(fop)(例如炔草酯、氰氟草酯、环氟草酯、精恶唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵-r-甲酯、恶草酸或精喹禾灵)、环己二酮(dim)(例如禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、烯禾啶、吡喃草酮或肟草酮)或苯基吡唑啉类(den)(例如唑啉草酯)。
[0197]
可与本发明的制剂共同施用的其它除草剂实例包括氨基酸合成抑制剂，例如乙酰乳酸盐(als)抑制剂，例如咪唑啉酮类(例如甲咪唑烟酸、咪草酸、甲氧咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪唑乙烟酸)嘧啶基(硫代)苯甲酸酯(例如双草醚、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧草硫醚或嘧草醚)、磺酰氨基羰基三唑啉酮类(例如氟唑磺隆或丙苯磺隆)、磺酰脲类(例如酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环磺隆、胺苯磺隆、乙氧磺隆、啶嘧黄隆、氟啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、咪唑磺隆、碘甲磺隆、甲基二磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、甲基氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆乙酯、玉嘧磺隆、甲嘧磺隆甲酯、磺胺磺隆、thislfuron-methyl、醚苯磺隆、苯黄隆、三氟啶磺隆、三氟磺隆或三氟甲磺隆)或三唑嘧啶类(例如氯酯磺草胺、双氯磺草胺、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺或吡氟草胺)；或其他氨基酸合成抑制剂，例如，epsp合成酶抑制剂，例如甘氨酸(例如草甘膦或磺酸盐)。
[0198]
可与本发明的制剂共同施用的其它除草剂实例包括根生长抑制剂，例如微管抑制剂，例如例如苯甲酰胺类(如异噁酰草胺)、苯甲酸类(如氯酞酸二甲酯(dcpa))、二硝基苯胺类(如氟草胺(乙丁氟东灵)、仲丁灵、敌乐胺、乙丁烯氟灵、氨磺乐灵、二甲戊乐灵或氟乐灵)、磷酰胺酯类(如甲基胺草磷或草胺磷)或吡啶类(如氟硫草定或噻草啶)。
[0199]
可与本发明的制剂共同施用的其它除草剂实例包括植物生长抑制剂，例如苯甲酸(例如氯酞酸二甲酯(dcpa))、苯氧基羧酸(例如稗草胺、2,4-d、2,4-db、2,4-滴丙酸(2,4-dp)、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(mcpa)、4-4(-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(mcpb)或2甲4氯丙酸(mcpp，cmpp)、吡啶羧酸(如二氯吡啶酸、氟草定、氨氯吡啶酸或三氯吡氧乙酸)或喹啉羧酸类(二氯喹啉酸或喹草酸)。
[0200]
可与本发明的制剂共同施用的其它除草剂实例包括光合作用抑制剂，例如三嗪类(如紫黄晶、莠去津、氰草津、敌草净、异戊乙净、扑灭通、扑草净、扑灭津、西马津、特丁通、特丁津、去草净、草达津)、三嗪酮类(如环嗪酮、苯嗪草酮或赛克嗪)、苯氨基甲酸酯类(如甜菜安或甜菜宁)、哒嗪酮类(如吡唑啉(氨基氯达嗪酮))、尿嘧啶类(除草定、环草定或特草定)、腈类(如杀草全、溴苯腈或碘苯腈)、苯并噻唑类(苯达松)、苯基吡啶类(如哒草特或达嗪草醇)、尿素类(如氯溴隆、绿麦隆、枯草隆、恶唑隆、敌草隆、砜噻隆、非草隆、毒莠定、异丙隆、爱速隆、利谷隆、甲基苯噻隆、溴谷隆、甲氧隆、绿谷隆、草不隆、环草隆或特丁噻草隆)或酰胺类(如除草宁或蔬草灭)。
[0201]
可与本发明的制剂共同施用的其它除草剂实例包括氮代谢抑制剂，例如谷氨酰胺合成抑制剂，如次膦酸(例如草铵膦或双丙氨膦(bilanaphos))。
[0202]
可与本发明的制剂共同施用的其它除草剂实例包括色素合成抑制剂，例如4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶(hppd)抑制剂，如酰胺、苯胺、呋喃酮、苯氧基丁酰胺、吡唑(例如磺酰草吡唑、吡草酮、吡唑特或苄草唑)、吡唑酮类(例如苯唑草酮)、哒嗪酮类(例如达草灭)、吡啶、三酮类(例如硝磺草酮、氟吡草酮或环磺酮)或异噁唑类(例如异噁唑草酮或异噁氯草酮)；或二萜合成抑制剂类，如异噁唑烷酮类(如广灭灵)。
[0203]
可与本发明的制剂共同施用的其它除草剂实例包括细胞膜破坏剂，例如原卟啉原氧化酶(ppo)抑制剂，如二苯醚(例如三氟羧草醚钠、联苯醚、氯甲氧芬、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、halosafen、lactfen或乙氧氟草醚)、芳基三唑啉酮类(如唑草酮)、n-苯基酰亚胺(如吲哚酮草酯、丙炔氟草胺或氟胺草酯)、二唑类(如恶草酮或丙炔恶草酮)、恶唑烷二酮类(如恶嗪酮)、苯基吡唑类(如异丙吡草酯或吡草醚)、嘧啶二酮类(如双苯嘧草酮或氟丙嘧草酯)、或噻二唑(如嗪草酸甲酯或噻二唑草胺)；以及其他膜结构破坏剂，包括例如，二硝基酚类(如4,6-二硝基邻甲酚二硝基邻甲酚(dnoc)、地乐酚或特乐酚)；以及还包括光系统i(psi)抑制剂，包括二吡啶类(如敌草快或百草枯)。
[0204]
可与本发明的制剂共同施用的其它除草剂实例包括芽生长抑制剂，例如，极长链脂肪酸(vlcfa)抑制剂，如氯乙酰胺(例如，乙草胺、甲草胺或丁草胺)、乙酰胺(例如，双烯胺、敌草胺或萘丙胺)、氧乙酰胺或四唑啉酮(例如，唑啶草酮、乙氟草酮或甲磺草胺)。
[0205]
可与本发明的制剂共同施用的其它除草剂实例包括未分类的除草剂，包括甲基胂酸二钠(dmsa)、膦胺、甲基胂酸一钠(msma)、三嗪茚草胺、环庚草醚、methiozolin、丙烯醛、硫酸铵(ams)、除草灵、解草酮、二甲基胂酸、解毒喹、螯合铜、蓝矾、环丙磺酰胺、dicchlormid、增效磷、噻节因、草藻灭(enothall)、解草唑、解草啶、氟草肟、马来酰肼、吡唑解草酯、氟磺酰草胺、偏硼酸盐、噁嗪草酮或氯酸钠。
[0206]
现在转向可以与本发明的制剂共同施用的杀虫剂，可以共同施用的杀虫剂的例子包括无机杀虫化合物，例如砷化合物(例如亚砷酸铅、三氧化二砷或乙酰砷酸铜(paris green))；或氟化物(例如氟化钠或氟铝酸钠(冰晶石))。
[0207]
可与本发明的制剂共同施用的杀虫剂的其他实例包括皂和油，例如石油馏出物的水乳液，或源自动物或植物油的杀虫皂。
[0208]
可与本发明的制剂共同施用的杀虫剂的其他实例包括植物提取物。
[0209]
可与本发明的制剂共同施用的杀虫剂的其他实例包括除虫菊，其可与增效化合物如胡椒基丁醚一起使用。
[0210]
可与本发明的制剂共同施用的杀虫剂的其他实例包括有机氯，也称为氯化烃，例如二氯二苯三氯乙烷(ddt)和相关化合物(例如甲氧滴滴涕和开乐散)、林丹、毒杀芬或环二烯(例如艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、脊索烷(chordane)、七氯或硫丹(endusulfan))。
[0211]
可与本发明的制剂共同施用的杀虫剂的其它实例包括神经毒性杀虫剂，例如有机磷酸酯，包括例如通用有机磷酸酯杀虫剂，例如马拉硫磷、对硫磷、二嗪磷、氯吡硫磷、谷硫磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷或亚胺硫磷；熏蒸型有机磷杀虫剂，例如2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯(敌敌畏，ddvp)；或者内吸型有机磷杀虫剂，例如乐果、乙拌磷、dimeton或皮蝇磷)。
[0212]
可与本发明的制剂共同施用的杀虫剂的其他实例包括氨基甲酸酯，例如甲萘威(sevin)、呋喃丹、残杀威、灭多威、虫螨威、甲酸乙酯、草虫威或涕灭威为例。
[0213]
可与本发明的制剂共同施用的杀虫剂的其他实例包括合成拟除虫菊酯，例如，苄呋菊酯、氯菊酯或氰戊菊酯为例。
[0214]
可与本发明的制剂共同施用的杀虫剂的其他实例包括有甲脒类，例如杀虫脒或双甲脒为例。
[0215]
可与本发明的制剂共同施用的杀虫剂的其他实例包括有机硫和有机锡，例如芳族聚酰胺、四氟、三环锡或六环锡为例。
[0216]
可与本发明的制剂共同施用的杀虫剂的其他实例包括除虫菌素类，例如除虫菌素、阿维菌素或伊维菌素为例。
[0217]
可与本发明的制剂共同施用的杀虫剂的其他实例包括新烟碱类，例如吡虫啉为例。
[0218]
现在转到可以与本发明的制剂共同施用的杀真菌剂，可以共同施用的杀真菌剂的例子包括有丝分裂阻断化合物，例如甲基苯并咪唑氨基甲酸酯，例如苯并咪唑或硫菌灵(例如甲基硫菌灵)。
[0219]
可与本发明的制剂共同施用的杀真菌剂的其他实例包括烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(nadh)信号阻断化合物，例如二羧酰亚胺、异菌脲为例。
[0220]
可与本发明的制剂共同施用的杀真菌剂的其他实例包括甾醇生物合成抑制剂，例如脱甲基抑制剂，例如苯醚甲环唑、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、叶菌唑、腈菌唑、丙环唑、戊唑醇或氟菌唑。
[0221]
可与本发明的制剂共同施用的杀真菌剂的其他实例包括rna聚合酶抑制剂，例如苯基酰胺类，例如精甲霜灵。
[0222]
可与本发明的制剂共同施用的杀真菌剂的其他实例包括琥珀酸脱氢酶抑制剂，例如羧酰胺，例如啶酰菌胺。
[0223]
可与本发明的制剂共同施用的杀真菌剂的其他实例包括甲硫氨酸生物合成抑制剂，例如嘧啶胺类，例如嘧菌环胺。
[0224]
可与本发明的制剂共同施用的杀虫剂的其他实例包括呼吸抑制剂，例如醌外抑制剂，例如嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯或肟菌酯。
[0225]
可与本发明的制剂共同施用的杀真菌剂的其他实例包括信号转导干扰化合物，例如氮杂萘(azanaphtanlenes)，例如喹啉(例如喹氧芬)。
[0226]
可与本发明的制剂共同施用的杀真菌剂的其他实例包括蛋白质合成抑制剂，例如吡喃葡萄糖基抗生素，例如链霉素；或者四环素抗生素，例如土霉素。
[0227]
可与本发明的制剂共同施用的杀真菌剂的其他实例包括膦酸盐，例如亚磷酸的盐或三氯化铝。
[0228]
可与本发明的制剂共同施用的杀真菌剂的其他实例包括多位点接触活性化合物，例如无机化合物类，例如氢氧化铜、混铜灵或硫磺；二硫代氨基甲酸盐类及相关化合物，例如福美双或福美锌；邻苯二甲酰亚胺类，例如克菌丹；氯代腈类(苯二甲腈)，例如百菌清；或胍类，例如十二烷胍。
[0229]
可与本发明的制剂共同施用的杀真菌剂的其他实例包括印楝素、联苯肼酯或三氯杀螨醇。
[0230]
应当理解，另一方面，本发明提供了硫氰酸酯制剂的用途。因此，一方面，在至少一个实施方案中，本发明提供了硫氰酸酯制剂在制备控制杂草生长的除草制剂中的用途，该除草制剂包含除草有效量的除草活性化合物和硫氰酸酯，以及除草可接受的稀释剂、载体或赋形剂。
[0231]
还应当理解，另一方面，本发明提供了包含硫氰酸酯制剂的液体制剂的用途。因此，一方面，在至少一个实施方案中，本发明提供了包含除草有效量的除草活性化合物和硫氰酸酯化合物的除草制剂通过叶面施用该液体制剂来控制杂草植物生长的用途。
[0232]
在另一方面，在至少一个实施方案中，本发明提供了一种用于控制杂草植物生长的试剂盒或商业包装，其包括:
[0233]
(a)包含除草有效量的除草活性化学化合物和硫氰酸酯化合物的除草制剂；
[0234]
和
[0235]
(b)用于向杂草植物的叶子施用从而控制杂草植物生长的说明书。
[0236]
在另一方面，在至少一个实施方案中，本发明提供了一种用于控制杂草植物生长的试剂盒或商业包装，其包括:
[0237]
(a)包含除草有效量的除草活性化合物的第一制剂；
[0238]
(b)包含硫氰酸酯的第二制剂；和
[0239]
(c)将第一和第二制剂共同施用到杂草植物上从而控制杂草植物生长的说明书。
[0240]
因此，现在很清楚，本发明的方法和组合物允许通过施用含有除草有效量的除草活性化合物和硫氰酸酯的组合物来控制杂草植物的生长。下文提供了用于执行本公开的方法的具体实施方案的例子。这些实施例仅用于说明目的，并不意在以任何方式限制本发明的范围。
[0241]
实施例
[0242]
实施例1
–
制备包含硫氰酸酯的硫代葡萄糖苷水解产物
[0243]
如下制备富含硫氰酸酯的水解产物:压榨白芥种子从而机械分离一部分种子油并产生部分脱油的磨粉。将该磨粉以10份水比1份磨粉的比率混合到60℃的水中。将浆液搅拌并保持在该温度下约10小时，使得种子黑芥子酶将大部分硫代葡萄糖苷水解成硫氰酸酯。反应期后，用倾析器离心处理浆液，产生富含硫氰酸酯和提取固体的液相。然后将液相蒸发以浓缩可溶物，然后将蒸发器糖浆喷雾干燥以产生含有约5％干物质的硫氰酸酯的产物。这种含有硫代葡萄糖苷水解产物的硫氰酸酯可以与水混合用于多种用途，包括用作除草剂。
[0244]
实施例2——使用除草制剂控制杂草生长，该除草制剂包括与硫氰酸酯共配制的草甘膦
[0245]
总共8种除草剂处理在田间试验中进行，如下:
[0246][0247][0248]
bayer cropscience含有540g/l的草甘膦作为活性成分。mustgrow scn由纯商业购买的粉末状硫氰酸酯组成。rt540和mustgrow scn用10份水稀释，并使用背负式喷雾器以表2所示的比率施用于位于saskatchewan中部的每个试验田。每个处理由三个实验区(4x20英尺)组成。在施用后的5周内，通过计数每个试验田上存在的单个杂草植物来监测杂草植物的生长。每个处理的杂草平均发生率见表3和图3。
[0249][0250]
在这次试验的条件下，草甘膦在限制杂草的发生率方面效果甚微。使用最高施用量的rt540(1升/英亩未稀释的rt540相当于每英亩540克草甘膦)在处理后5周仅抑制了
20％的杂草数量。使用rt540的最低施用量(0.1升/英亩未稀释的rt540相当于每英亩540克草甘膦)和使用24.3千克/英亩硫氰酸酯获得了类似的结果。然而，当rt540的最低施用量与硫氰酸酯结合使用时，杂草的发生率被抑制了35％。该数据与协同效应相一致，即使用低水平的草甘膦和24.3千克/英亩的硫氰酸酯的组合获得了增强的杂草抑制。
[0251]
虽然已经参考目前被认为是优选的例子描述了本公开，但是应当理解，本公开不限于所公开的例子。相反，本公开旨在覆盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等同设置。
[0252]
所有的出版物、专利和专利申请都以引用的方式整体并入本文，其程度如同每个单独的出版物、专利或专利申请被具体和单独地指示以引用的方式整体并入。

技术特征：
1.一种控制杂草植物生长的方法，所述方法包括将除草有效量的除草活性化学化合物和除草有效量的硫氰酸酯共同施用到杂草植物上，从而控制杂草植物的生长。2.根据权利要求1所述的方法，其中包含除草活性化学化合物的第一制剂和包含硫氰酸酯的第二制剂依次共同施用于杂草植物。3.根据权利要求1所述的方法，其中包含除草活性化合物的第一制剂和包含硫氰酸酯的第二制剂同时共同施用于杂草植物。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述除草活性化学化合物和硫氰酸酯共同配制以形成共同配制的除草制剂，并且将所述共同配制的除草制剂施用于杂草植物。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是有机羧基化合物。6.根据权利要求5所述的方法，其中所述有机羧基化合物选自由如下组成的组：2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4d)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐)和n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)或其除草可接受的盐。7.根据权利要求4所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基)或其除草可接受的盐。8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述除草活性化学化合物的施用量可以比单独施用所述除草活性化学化合物来控制杂草植物的施用量低至少约33％(w/w)。9.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述除草活性化学化合物的施用量可以比单独施用所述除草活性化学化合物来控制杂草植物的施用量低至多约90％(w/w)。10.根据权利要求6所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)，其施用比率为每英亩约5克至约550克除草活性化学化合物。11.根据权利要求6所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，其施用比率为每英亩约500克至约950克除草活性化学化合物。12.根据权利要求6所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-d)，其施用比率为每英亩约100克至约250克除草活性化学化合物。13.根据权利要求6所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐)，其施用比率为每公顷约450克至约890克除草活性化学化合物。14.根据权利要求7所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1，30，5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基)，其施用比率为每英亩约9克至约30克除草活性化学化合物。15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中所述硫氰酸酯的施用比率为每英亩约25克至约25千克硫氰酸酯。16.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中含有硫氰酸酯的第二制剂配制成以每英亩25克至25千克干重活性物质的比率施用，含有除草活性化学化合物的共同施用的第一制剂配制成以每英亩1∶0.05至1∶5000干重活性物质的比率施用。17.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中含有硫氰酸酯的第二制剂配制成以每英亩25克至25千克干重活性物质的比率施用，含有除草活性化学化合物的共同施用的第
一制剂配制成以每英亩1∶0.5至1∶5000干重活性物质的比率施用。18.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中含有硫氰酸酯的第二制剂配制成以每英亩25克至25千克干重活性物质的比率施用，含有除草活性化学化合物的共同施用的第一制剂配制成以每英亩1∶5至1∶5000干重活性物质的比率施用。19.根据权利要求1至18中任一项所述的方法，其中所述硫氰酸酯是硫氰酸烯丙酯(atc)或硫氰酸根离子(scn)。20.根据权利要求1至19中任一项所述的方法，其中所述硫氰酸酯包含在水解的硫代葡萄糖苷制剂中。21.根据权利要求20所述的方法，其中所述水解的硫代葡萄糖苷制剂是植物种子提取物。22.根据权利要求20所述的方法，其中所述水解的硫代葡萄糖苷制剂是植物种子粉提取物。23.根据权利要求1至22中任一项所述的方法，其中在栽培植物出苗前将所述除草活性化学化合物和所述硫氰酸酯施用于杂草植物。24.根据权利要求1至22中任一项所述的方法，其中在栽培植物出苗后将所述除草活性化学化合物和所述硫氰酸酯施用于杂草植物。25.根据权利要求1至24中任一项所述的方法，其中将所述除草活性化学化合物和所述硫氰酸酯施用于杂草植物的叶子。26.根据权利要求1至25中任一项所述的方法，其中所述栽培植物是农业植物或园艺植物。27.根据权利要求26所述的方法，其中所述农业植物是小麦(triticum aestivum)、玉米(zea mays)、水稻(oryza sativa)、大豆(glycine max)、油菜(brassica napus)、向日葵(helianthus annuus)、棉花(gossypium hirsutum)、花生(arachis hypogaea)、番茄(solanum lycopersicum)和大麻(cannabis sativa)。28.根据权利要求1至27中任一项所述的方法，其中所述杂草植物是双子叶杂草植物或单子叶杂草植物。29.根据权利要求1至28中任一项所述的方法，其中所述杂草植物是多年生杂草植物。30.根据权利要求1至29中任一项所述的方法，其中包含除草活性化合物的第一制剂和/或包含硫氰酸酯的第二制剂和/或共同配制的除草制剂进一步包含除草可接受的稀释剂、载体或赋形剂。31.用于实施权利要求4所述方法的除草制剂，所述除草制剂包含:除草有效量的除草活性化学化合物和硫氰酸酯以及除草可接受的稀释剂、载体或赋形剂。32.根据权利要求31所述的除草制剂，其中所述除草活性化学化学化合物是有机羧基化合物。33.根据权利要求32所述的除草制剂，其中除草活性有机羧基化合物选自由如下组成的组：2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4d)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐)和n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)或其除草可接受的盐。
34.根据权利要求32的除草制剂，其中所述除草活性化学化合物是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基)或其除草可接受的盐。35.根据权利要求31-34中任一项的除草制剂，其中包含在所述除草制剂中的所述除草活性化学化合物的量比当所述化学除草剂包含在用于单独施用以控制杂草植物的除草制剂中时包含在所述除草制剂中的量低至少约33％(w/w)。36.根据权利要求31-34中任一项的除草制剂，其中包含在所述除草制剂中的所述除草活性化学化合物的量比当所述化学除草剂包含在用于单独施用以控制杂草植物的除草制剂中时包含在所述除草制剂中的量低至多约90％(w/w)。37.根据权利要求33的除草制剂，其中所述除草活性化学化合物是n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)，并且所述除草制剂被配制为使得所述除草制剂以每英亩约5克至约550克化学除草剂的比率施用。38.根据权利要求33的除草制剂，其中所述除草活性化学化合物是3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏),并且所述除草制剂被配制为使得所述除草制剂以每英亩约500克至约950克化学除草剂的比率施用。39.根据权利要求33的除草制剂，其中所述除草活性化学化合物是2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-d)，并且杂草控制组合物被配制为使得所述除草制剂以每英亩约100克至约250克化学除草剂的比率施用。40.根据权利要求33的除草制剂，其中所述除草活性化学化合物是(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐)，并且所述除草制剂被配制为使得所述除草制剂以每公顷约450克至约890克化学除草剂的比率施用。41.根据权利要求34的除草制剂，其中所述除草活性化学化合物是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基)，并且所述除草制剂被配制为使得所述除草制剂以每英亩约9克至约30克化学除草剂的比率施用。42.根据权利要求31-41中任一项的除草制剂，其中所述除草活性化学化合物被配制为使得所述除草制剂以每英亩约25克至约25千克硫氰酸酯的比率施用。43.根据权利要求31-41中任一项的除草制剂，其中所述除草制剂被配制为以每英亩25克至25千克干重的硫氰酸酯的比率，以及每英亩1:0.05至1:5000干重的除草剂活性化学化合物的比率施用。44.根据权利要求31-41中任一项的除草制剂，其中所述除草制剂被配制为以每英亩250克至25千克干重的硫氰酸酯的比率，以及每英亩1:0.5至1:5000干重的除草剂活性化学化合物的比率施用。45.根据权利要求31-41中任一项的除草制剂，其中所述除草制剂被配制为以每英亩2.5克至25千克干重的硫氰酸酯的比率，以及每英亩1:5至1:5,000干重的除草剂活性化学化合物的比率施用。46.根据权利要求31-45中任一项的除草制剂，其中所述硫氰酸酯是硫氰酸烯丙酯(atc)或硫氰酸根离子(scn)。47.根据权利要求31-46中任一项的除草制剂，其中所述硫氰酸酯以水解硫代葡萄糖苷制剂的形式包含在所述制剂中。
48.根据权利要求47的除草制剂，其中所述水解的硫代葡萄糖苷制剂是植物种子提取物。49.根据权利要求47的除草制剂，其中所述水解的硫代葡萄糖苷制剂是植物种子粉提取物。50.制备根据权利要求31所述的除草制剂的方法，所述方法包括(a)提供除草有效量的除草活性化学化合物；(b)提供硫氰酸酯；和(c)将所述除草活性化学化合物和硫氰酸酯与除草可接受的稀释剂、载体或赋形剂混合形成除草制剂。51.根据权利要求50所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是有机羧基化合物。52.根据权利要求51所述的方法，其中除草活性有机羧基化合物选自由如下组成的组：2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4d)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐)和n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)或其除草可接受的盐。53.根据权利要求51所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基)。54.根据权利要求51-53中任一项所述的方法，其中包含在所述除草制剂中的所述除草活性化学化合物的量比当所述化学除草剂包含在用于单独施用以控制杂草的除草制剂中时包含在所述除草制剂中的量低至少约33％(w/w)。55.根据权利要求51-53中任一项所述的方法，其中包含在所述除草制剂中的所述除草活性化学化合物的量比当所述化学除草剂包含在用于单独施用以控制杂草的除草制剂中时包含在所述除草制剂中的量低至多约90％(w/w)。56.根据权利要求52所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是n-(磷甲基)甘氨酸(草甘膦)，并且所述除草制剂被配制为使得所述除草制剂以每英亩约5克至约550克化学除草剂的比率施用。57.根据权利要求52所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏),并且所述除草制剂被配制为使得所述除草制剂以每英亩约500克至约950克化学除草剂的比率施用。58.根据权利要求52所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-d)，并且杂草控制组合物被配制为使得所述除草制剂以每英亩约100克至约250克化学除草剂的比率施用。59.根据权利要求52所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是(r,s)-2-氨基-4-(羟甲基)膦酰基)丁酸(草铵膦；草胺磷铵盐)，并且所述除草制剂被配制为使得所述除草制剂以每公顷约450克至约882克化学除草剂的比率施用。60.根据权利要求53所述的方法，其中所述除草活性化学化合物是met 2-{[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-氧代甲基]氨磺酰基}苯甲酸甲酯(甲磺隆甲基)，并且所述除草制剂被配制为使得所述除草制剂以每英亩约9克至约30克化学除草剂的比率施用。61.根据权利要求50-60中任一项所述的方法，其中所述硫氰酸酯是硫氰酸烯丙酯(atc)或硫氰酸根离子。
62.根据权利要求50-60中任一项所述的方法，其中所述硫氰酸酯以水解硫代葡萄糖苷制剂的形式包含在所述制剂中。63.根据权利要求62所述的方法，其中所述水解的硫代葡萄糖苷制剂是植物种子提取物。64.根据权利要求62所述的方法，其中所述水解的硫代葡萄糖苷制剂是植物种子粉提取物。65.一种硫氰酸酯制剂在制备权利要求31的除草制剂以控制杂草植物生长中的用途，所述除草制剂包含除草有效量的除草活性化学化合物和硫氰酸酯化合物，以及除草可接受的稀释剂、载体或赋形剂。66.根据权利要求31所述的除草制剂的用途，其通过将所述液体制剂施用至杂草植物来控制杂草植物的生长。67.一种用于控制杂草植物生长的试剂盒或商业包装，其包括:(a)包含除草有效量的除草活性化学化合物的第一制剂；(b)包含硫氰酸酯的第二制剂；和(c)根据权利要求2或3所述的方法用于将所述第一和第二制剂共同施用到杂草植物上从而控制杂草植物生长的说明书。68.一种用于控制杂草植物生长的试剂盒或商业包装，其包括:(a)包含除草有效量的除草活性化合物和硫氰酸酯的除草制剂；和(b)根据权利要求4所述的方法用于向杂草植物施用从而控制杂草植物生长的说明书。

技术总结
提供了控制杂草植物生长的方法和组合物。该组合物包括除草有效量的除草活性化学化合物和硫氰酸酯，以及除草可接受的稀释剂、载体或赋形剂。硫氰酸酯制剂可以以从白芥子植物材料中获得的硫代葡萄糖苷水解产物的形式提供。还提供了制备和使用该制剂的方法。还提供了制备和使用该制剂的方法。还提供了制备和使用该制剂的方法。


技术研发人员：科林
受保护的技术使用者：马斯特格罗生物制品公司
技术研发日：2021.10.21
技术公布日：2023/9/26