冷冻循环装置及压缩机的制作方法

1.本公开涉及冷冻循环装置及压缩机。


背景技术：

2.为了防止地球变暖，在国际上报道有对于气候变动的各种对策。为了应对蒙特利尔议定书等的制冷剂管制，低gwp制冷剂的实用化在推进。
3.对于冷冻循环装置中使用的制冷剂，在进行从以往主要使用的r-410a向全球变暖潜能值(gwp：global warming potent ial)比r-410a低的制冷剂的替换。应予说明，r-410a为50质量％的r-32(二氟甲烷)和50质量％的r-125(五氟乙烷)混合的混合制冷剂，r-410a的gwp为2088。
4.作为可成为r-410a的替代的低gwp制冷剂的组合物的例子，可列举出r-32(gwp＝675)、r-1234yf(gwp＜1)等微燃性(ansi/ashrae standard 34-2019中的class 2l)制冷剂、r-290(gwp＝3)等强燃性(ansi/ashrae standard 34-2019中的clas s 3)制冷剂。另一方面，就制冷剂而言，除了gwp低以外，从安全性的观点考虑，希望燃烧性低。
5.另一方面，作为2018年6月发表的制冷剂的r-466a的gwp为733，与r-410a相比，gwp低，并且在ansi/ashrae standard 34-2019中，将燃烧性区分分类为不燃性(clas s 1)。
6.r-466a是r-32、r-125和r-13i 1(三氟碘甲烷、cf3i)的混合制冷剂。r-32、r-125和r-13i 1的混合比率分别为49.0质量％(组成公差：+0.5/-2.0)、11.5质量％(组成公差：+2.0/-0.5)和39.5质量％(组成公差：+2.0/-0.5)。
7.在专利文献1(日本专利第6545337号公报)和专利文献2(日本专利第6545338号公报)中，公开有使用r-466a作为制冷剂的冷冻循环装置。
8.现有技术文献
9.专利文献
10.专利文献1：日本专利第6545337号公报
11.专利文献2：日本专利第6545338号公报


技术实现要素：

12.发明要解决的课题
13.但是，在r-466a中所含的r-13i 1中，c-i键是热不稳定的。因此，在高温环境下，c-i键开裂，生成三氟甲基自由基(cf3·
)和碘化物自由基(i
·
)。
14.生成的三氟甲基自由基和碘化物自由基与冷冻机油中的氢原子、水分反应，生成三氟甲烷(chf3)和碘化氢(hi)。冷冻循环装置内的金属构件与三氟甲烷和碘化氢反应，由此促进劣化。
15.因此，例如，在具备以使用以往的r-410a、r-32等为前提而设计的压缩机的冷冻循环装置中，如果使用包含r-13i1的制冷剂，则金属构件的耐久性降低，有可能不再能够确保冷冻循环装置的长期的可靠性。
16.特别是在压缩机中，由于马达的放热而成为高温，容易发生r-13i 1的热分解(c-i键的开裂)。因此，特别地，就压缩机的金属构件而言，与冷冻循环装置内的其他金属构件相比，劣化容易发展。予以说明，即使在压缩机的金属构件中，特别是就钕磁铁而言，与其他金属材料相比，由于三氟甲烷和碘化氢，容易发生劣化、变形等。
17.本公开鉴于上述的课题，目的在于提供即使在使用包含三氟碘甲烷(cf3i：r-13i1)的制冷剂的情况下也可长期确保可靠性的冷冻循环装置及压缩机。
18.用于解决课题的手段
19.本公开涉及的冷冻循环装置具备：制冷剂、压缩上述制冷剂的压缩机、和润滑上述压缩机的滑动部的冷冻机油。
20.上述制冷剂包含三氟碘甲烷。
21.上述冷冻机油包含基油及醌添加剂。
22.上述醌添加剂为选自1，4-苯醌、1，2-苯醌、2-甲基-1，4-苯醌、2-苯基-1，4-苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、1，4-萘醌、1，2-萘醌、2，6-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。
23.另外，本公开涉及的压缩机为在冷冻循环装置中使用的压缩机。
24.上述冷冻循环装置具备包含三氟碘甲烷的制冷剂。
25.上述压缩机包含用于润滑上述压缩机的滑动部的冷冻机油。
26.上述冷冻机油包含基油及醌添加剂。
27.上述醌添加剂为选自1，4-苯醌、1，2-苯醌、2-甲基-1，4-苯醌、2-苯基-1，4-苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、1，4-萘醌、1，2-萘醌、2，6-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。
28.发明的效果
29.根据本公开，即使在使用包含三氟碘甲烷(cf3i：r-13i 1)的制冷剂的情况下，通过冷冻机油中添加的上述特定的醌添加剂捕捉三氟碘甲烷的分解物，能够抑制三氟甲烷和碘化氢引起的金属构件(特别是钕磁铁)的劣化，因此能够提供可长期确保可靠性的冷冻循环装置及压缩机。
附图说明
30.图1为实施方式涉及的冷冻循环装置的构成图。
31.图2为表示与实施方式涉及的压缩机的马达的主轴的轴向平行的截面的截面图。
32.图3为表示实施方式涉及的压缩机具有的转子的图2中的a-a截面的截面图。
33.图4为表示实施方式涉及的压缩机具有的磁铁的图3中的b-b截面的截面图。
具体实施方式
34.对于本公开的实施方式涉及的冷冻循环装置及压缩机，基于附图进行说明。予以说明，本公开并不只限定于以下的实施方式，在不脱离本公开的主旨的范围内可进行变形或省略。另外，对各图中共通的要素标注同一附图标记，省略重复的说明。
35.实施方式1.
36.＜冷冻循环装置及压缩机＞
37.图1为实施方式1涉及的冷冻循环装置的构成图。
38.如图1中所示，本实施方式的冷冻循环装置具备压缩机1、冷凝器2、膨胀阀3及和蒸发器4。通过制冷剂配管5a～5d将它们连接，形成制冷剂回路5。
39.在制冷剂回路5中，气体状的制冷剂流动，在压缩机1将制冷剂压缩。在冷凝器2中，将在压缩机1中压缩的气体状的制冷剂冷却，成为高压液态的制冷剂或气液2相的制冷剂。在膨胀阀3中，将高压液态的制冷剂或气液2相的制冷剂减压。在蒸发器4中，将被减压的制冷剂加热，成为低压气体状的制冷剂。压缩机1抽吸通过蒸发器4而成为低压气体状的制冷剂，再次压缩。这样，制冷剂在冷冻循环装置100的制冷剂回路5内循环。
40.予以说明，就冷凝器送风机6而言，为向冷凝器2送空气的构成部件，为了促进在冷凝器2中流动的制冷剂与空气热交换而吸收或释放热而设置。另外，就蒸发器送风机7而言，为将空气送入蒸发器4的构成部件，为了促进在蒸发器4中流动的制冷剂与空气热交换而吸收或释放热而设置。
41.予以说明，就冷冻循环装置而言，例如，可为可实施冷气和暖气这两者的装置、可只实施冷气的装置、或、可只实施暖气的装置的任一种，可应用于各种的冷冻空调装置。
42.图2为表示本实施方式涉及的冷冻循环装置的压缩机的一例的截面图。
43.如图2中所示，压缩机(电动制冷剂压缩机)200具备外壳8。外壳在内部具备压缩机构9，将用于使制冷剂流入到内部的吸入管10与用于向外部流出的排出管11进行连接。压缩机构9以将从吸入管10进入到外壳8的制冷剂压缩、从排出管11排出的方式构成。
44.予以说明，压缩机1具备：具有轴12和转子17和定子18的马达部。压缩机构9通过该马达部而被驱动。
45.而且，将用于润滑这些压缩机构9及马达部中的滑动部的冷冻机油(润滑油)贮存于贮油部13。
46.图3为表示实施方式涉及的压缩机具有的转子的图2中的a-a截面的截面图。
47.如图3中所示，转子17具有转子芯43和多个磁铁44。
48.就转子芯43而言，将圆盘状的钢板多张进行层叠而形成。另外，在转子芯43中，形成多个磁铁插入孔43a、多个制冷剂通过孔43b和轴孔43c以使得在钢板的层叠方向上贯通。在磁铁插入孔43a中，插入磁铁44。
49.就制冷剂通过孔43b而言，是用于被压缩机构9压缩的制冷剂通过的孔，制冷剂在通过其后，经由排出管11向制冷剂配管5a排出。
50.在轴孔43c中，插入轴12。
51.图4为表示实施方式涉及的磁铁44的图3中的b-b截面的截面图。
52.如图4中所示，优选在磁铁44的表面设置被膜45。被膜45以将磁铁44的整个表面覆盖的方式形成。予以说明，在图4中纸面跟前侧的磁铁44的表面和纸面里侧的磁铁44的表面也被被膜45覆盖。对被膜45的膜厚并无特别限定，例如形成100μm以下的膜厚的被膜45。
53.被膜45更优选为耐热性和耐油性优异的无机系被膜。被膜45优选至少包含铝(al)和硅(si)，更优选包含铝(al)、硅(si)和镁(mg)。予以说明，被膜45进一步优选不含磷(p)。
54.另外，作为在磁铁44形成被膜45的方法，并无特别限定，能够使用现有的被膜形成方法。例如，能够适当地选择溅射、化学气相沉积法(cvd)、蒸镀、离子镀、离子束蒸镀、浸涂、旋涂、喷涂、镀敷和其他方法。
55.就定子18(图2)而言，例如，具有聚酯制的绝缘膜。其中，作为聚酯，例如，可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚萘二甲酸丁二醇酯(pbn)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚-1，4-环己烷二甲醇对苯二甲酸酯(pct)、或它们的共聚物或复合材料等。
56.这样，在本实施方式中，冷冻循环装置100具备制冷剂、和压缩制冷剂的压缩机。压缩机具备将压缩机的滑动部润滑的冷冻机油。以下，对制冷剂和冷冻机油进行说明。
57.[制冷剂]
[0058]
本实施方式中使用的制冷剂至少包含三氟碘甲烷(cf3i：r-13i 1)。制冷剂例如可为r-13i 1的单一制冷剂，也可为包含其他制冷剂和r-13i 1的混合制冷剂。
[0059]
r-13i 1的gwp为0.4，极低，在ansi/ashrae standard 34-2019中，燃烧性区分分类为不燃性(clas s 1)。因此，包含r-13i 1的制冷剂能够得到gwp和燃烧性低的特性。
[0060]
(包含r-13i 1的)制冷剂的gwp优选为750以下。gwp为750以下的制冷剂是环境性能优异的制冷剂，对于法令上的管制的适合性高。另外，就gwp为750以下的制冷剂而言，不仅能够在作为冷冻循环装置的冷冻机中使用，而且能够在后述的空调机中使用。予以说明，gwp使用与气候变动有关的政府间气候变化专门委员会(ipcc)第五次评价报告书(ar5)的值(100年值)。另外，ar5中没有记载的制冷剂的gwp也可使用其他公知文献中记载的值，也可使用采用公知的方法算出或测定的值。
[0061]
另外，制冷剂优选为在ansi/ashrae standard 34-2019中将燃烧性区分分类为不燃性的制冷剂。就分类为不燃性的制冷剂而言，不必设置使在冷冻循环装置中泄漏的制冷剂扩散的手段、设备或结构；检测制冷剂泄漏的传感器；和传感器检测到制冷剂泄漏时发报的发报装置。另外，就分类为不燃性的制冷剂而言，即使在由于法令上的管制而不认同可燃性制冷剂的使用的地区，也能够使用。
[0062]
另外，制冷剂优选包含r-32(ch2f2)。通过包含r-32，能够确保高冷冻能力和高能量效率。
[0063]
另外，制冷剂更优选除了r-32，还包含r-125(c2hf5)。通过包含r-125，能够缩小制冷剂的相变的开始温度与结束温度的温度差即温度梯度。
[0064]
因此，就包含r-32、r-125和r-13i1的混合制冷剂而言，gwp与燃烧性低，并且通过使用该混合制冷剂，能够提供冷冻能力与能量效率优异的冷冻循环装置。
[0065]
作为优选的制冷剂的一例，可列举出包含39质量％以上且40质量％以下的r-13i1、47质量％以上且49.5质量％以下的r-32、11质量％以上且13.5质量％以下的r-125、r-13i1、r-32和r-125的含有率之和为100质量％的制冷剂。其中，作为特别优选的制冷剂的一例，可列举出包含39.5质量％的r-13i1、49质量％的r-32、11.5质量％的r-125的制冷剂。具有这样的组成的制冷剂的gwp为733，将燃烧性区分分类为不燃性(class1)。
[0066]
另外，制冷剂可为具有不饱和键的卤代烃与r-13i1的混合制冷剂、或、在这些中将r-32、r-125、r-134a、r-152a、r-41等氢氟烃混合而成的制冷剂。具有不饱和键的卤代烃为具有至少一个碳-碳双键或碳-碳三键、进而具有至少一个卤素元素(f、cl、br、i等)的烃。具有不饱和键的卤代烃与r-32、r-125等氢氟烃相比，gwp低，通过混合，能够降低制冷剂的gwp。
[0067]
作为具有不饱和键的卤代烃的具体例，可列举出
[0068]
hfo-1141、r-1132a、hfo-1132(e)、hfo-1132(z)、hfo-1123等氢氟乙烯(hydrofluoroethylene)；
[0069]
hfo-1225ye(z)、hfo-1225ye(e)、hfo-1225zc、r-1234yf、r-1234ze(e)、hfo-1234ze(z)、hfo-1234ye(z)、hfo-1234ye(e)、hfo-1243zf、hfo-1252zf、hfo-1261yf等氢氟丙烯(hydrofluoropropylene)；
[0070]
r-1336mzz(e)、r-1336mzz(z)、hfo-1336ze(z)、hfo-1336ze(e)、hfo-1336yf、hfo-1336pyy、hfo-1327cze、hfo-1327et、hfo-1327、hfo-1345czf、hfo-1345fyc、hfo-1345cye、hfo-1345cyf、hfo-1345eye、hfo-1345pyz、hfo-1345pyy(e)、hfo-1345pyy(z)、hfo-1345zy(e)、hfo-1345zy(z)等氢氟丁烯(hydrofluorobutene)；r-1224yd(z)、r-1233zd(e)等氢氯氟丙烯(hydrochlorofluoropropylene)；
[0071]
pfo-1216等全氟烯烃(perfluoroolefin)等。
[0072]
特别地，就具有不饱和键的卤代烃而言，从使制冷剂为具有接近r-410a的工作压力的混合制冷剂的观点考虑，优选为氢氟乙烯或氢氟丙烯。其中，更优选r-1132a、hfo-1132(e)、hfo-1132(z)、hfo-1123、hfo-1225ye(z)、hfo-1225ye(e)、hfo-1225zc、r-1234yf、r-1234ze(e)、hfo-1234ze(z)、hfo-1234ye(z)、hfo-1234ye(e)和hfo-1243zf。
[0073]
[冷冻机油]
[0074]
本实施方式中使用的冷冻机油包含基油及醌添加剂。
[0075]
(基油)
[0076]
作为基油，并无特别限定，例如，可列举出多元醇酯油、聚乙烯基醚油、聚亚烷基二醇油、烷基苯油、烷基萘油、矿物油、聚α-烯烃油、或者这些的混合物。予以说明，基油可包含具有直链或支链的烃链的化合物。
[0077]
(醌添加剂)
[0078]
醌添加剂为选自1，4-苯醌、1，2-苯醌、2-甲基-1，4-苯醌、2-苯基-1，4-苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、1，4-萘醌、1，2-萘醌、2，6-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。
[0079]
这些醌添加剂能够捕捉由于r-13i 1的分解而生成的自由基。因此，通过在冷冻机油中配合这些醌添加剂，能够提高冷冻循环装置及压缩机的可靠性。以下，对于醌添加剂，详细地说明。
[0080]
本实施方式中使用的制冷剂中所含的r-13i 1在高温下分解(c-i键开裂)，生成三氟甲基自由基(cf3·
)和碘化物自由基(i
·
)。特别地，就压缩机的马达部等的滑动部、压缩机的制冷剂的排出部而言，由于制冷剂成为高温，因此担心制冷剂的分解。
[0081]
生成的这些自由基从制冷剂回路内的有机化合物等抽出氢原子(h)，生成三氟甲烷(chf3：r-23)、碘化氢(hi)。在此，作为例子，将三氟甲基自由基引起的从有机化合物的氢原子的抽出反应示于下述式(1)。其中，r1和r2各自为任意的结构。
[0082]
[化1]
[0083][0084]
r-23是沸点比r-13i1低的制冷剂，如果r-23的量增加，有可能对制冷剂物性产生
影响。另外，hi是酸性物质，有可能引起金属构件的腐蚀。进而，由于氢原子的抽出反应而自由基化的有机化合物与周边的有机化合物连锁地进行反应，有可能变化为高分子量的夹杂物。
[0085]
因此，优选通过在制冷剂回路内包含捕捉通过r-13i1的分解而生成的自由基的物质，捕捉自由基而进行钝化。
[0086]
在本实施方式中，使冷冻机油中含有捕捉由于r-13i1的分解而生成的自由基的添加剂。而且，本发明人发现：作为捕捉自由基的添加剂，醌的一部分化合物是特别有效的。
[0087]
根据化学大辞典(大木道则等编，第1版，东京化学同人，1989)，所谓醌，是能够进行将芳族化合物的2个ch原子团变为co原子团、进而使双键成为醌型结构(式(2)所示的左侧的结构或右侧的结构)所需的运动的化合物的总称。
[0088]
[化2]
[0089][0090]
在醌中，1，4-苯醌和1，4-萘醌在采用自由基聚合的高分子的合成中作为阻聚剂使用。根据bickel等的报道(j.chem.soc.，p.1764，1950)，醌作为阻聚剂与生长自由基反应时，醌的氧原子(c＝o键)与生长自由基反应，醌变化为醚化合物。
[0091]
本发明人对于醌具有的不饱和键即c＝c键和c＝o键各自产生的三氟甲基自由基和碘化物自由基的捕捉反应，分别采用密度泛函数法(density functional theory)计算反应热，求出最容易自发地进行的反应。而且，查明：醌引起的三氟甲基自由基和碘化物自由基的捕捉反应不是由c＝o键而是由c＝c键所引起。
[0092]
即，在本公开中，将醌在不是阻聚剂的新的用途中使用。
[0093]
醌引起的三氟甲基自由基和碘化物自由基的捕捉反应与这些自由基引起的氢原子的抽出反应(式(1)的反应等)竞争地发生。因此，本发明人认为：为了抑制自由基引起的氢原子的抽出反应的进行，使醌引起的三氟甲基自由基和碘化物自由基的捕捉反应进行，需要使用醌中与三氟甲基自由基和碘化物自由基的反应性高的化合物。
[0094]
而且，在2个反应竞争地发生的体系中，在如压缩机内的制冷剂和冷冻机油那样将反应物暴露于高温的情况下，反应热更低的反应(变化为更稳定的状态的反应)优先地发生。
[0095]
因此，本发明人采用密度泛函数法，对于12种醌计算醌引起的三氟甲基自由基捕捉反应的反应热(反应前后的焓变：δh)，与式(1)的反应热比较。
[0096]
由此，本发明人查明比式(1)相比、三氟甲基自由基捕捉反应的反应热变低、可抑制式(1)的反应的醌的种类。
[0097]
采用密度泛函数法的计算的条件如下所述。
[0098]
计算软件：gamess version june 30
[0099]
泛函数：b3lyp
[0100]
基底函数：6-311++g(d，p)
[0101]
runtyp：optimize
[0102]
timlim：600000
[0103]
memory：10000000
[0104]
nstep：200
[0105]
opttol：0.0001
[0106]
予以说明，在式(1)的反应热的计算中，作为冷冻机油等中所含的有机化合物的烃链的简易结构，使用戊烷，计算三氟甲基自由基引起的从戊烷的叔碳的氢抽出反应(式(3))(即，醌引起的三氟甲基自由基的捕捉反应)的反应热。其结果，得知，式(3)的反应热为-31.4kj/mol。
[0107]
[化3]
[0108][0109]
作为12种醌，选择在醌中作为试剂可得到的1，4-苯醌、1，2-苯醌、2-甲基-1，4-苯醌、2-苯基-1，4-苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、1，4-萘醌、1，2-萘醌、2，6-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌、9，10-蒽醌、1，4-蒽醌和菲醌。
[0110]
在表1中示出对于这些12种醌、计算醌引起的三氟甲基自由基的捕捉反应的反应热的结果。
[0111]
予以说明，就三氟甲基自由基对于醌进行加成的位置而言，对于全部的c＝c键和c＝o键，求出三氟甲基自由基加成后的结构的能量后，选择能量上最稳定的位置。
[0112]
[表1]
[0113]
(醌引起的三氟甲基自由基(cf3·
)的捕捉反应的反应热)
[0114][0115]
如表1所示，判明在12种醌中，反应热(δh)比式(3)的反应热(-31.4kj/mol)小的醌为1，4-苯醌、1，2-苯醌、2-甲基-1，4-苯醌、2-苯基-1，4-苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、1，4-萘醌、1，2-萘醌、2，6-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌、1，4-蒽醌。
[0116]
这些醌能够捕捉由于r-13i1的分解而产生的三氟甲基自由基。由此，抑制三氟甲
烷(chf3)的生成，因此能够抑制制冷剂的冷却性能的降低。
[0117]
另外，通过醌捕捉三氟甲基自由基(cf3·
)而产生的自由基如式(4)中所示，也能够捕捉碘化物自由基(i
·
)。由此，由于抑制碘化氢(hi)的生成，因此能够抑制碘化氢引起的金属构件的腐蚀，提高冷冻循环装置及压缩机的可靠性。
[0118]
[化4]
[0119][0120]
予以说明，在专利文献1中记载：通过在包含r13i1的混合制冷剂中添加稳定剂、阻聚剂等添加剂，抑制热化学的稳定性低的r-13i1的分解，因此能够防止混合制冷剂自身的劣化和与r-13i1的分解相伴的劣化物质的生成，作为阻聚剂的一例，可列举出醌化合物。但是，在专利文献1中，没有记载醌捕捉r-13i1的分解物的反应与阻聚反应不同，也没有记载在被分类为醌的化合物中限定具有能够捕捉r-13i1的分解物的效果的化合物。
[0121]
冷冻机油中所含的醌添加剂的量相对于冷冻机油的量的比率优选为0.1质量％以上且10质量％以下，更优选为0.5质量％以上且4质量％以下。这种情况下，更可靠地发挥捕捉r-13i1的分解物的效果。应予说明，冷冻机油中的醌添加剂的含有率(浓度)能够通过气相色谱质量分析法测定。
[0122]
(其他添加剂)
[0123]
予以说明，冷冻机油除了上述的醌添加剂以外，还可包含抗氧化剂、酸捕捉剂、极压剂(防磨损剂)、氧捕捉剂等。
[0124]
作为抗氧化剂，例如，可列举出2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，2
’‑
亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等酚系、苯基-α-萘基胺、和n.n
’‑
二-苯基-对苯二胺等胺系。
[0125]
作为酸捕捉剂，例如，能够列举出苯基缩水甘油基醚、烷基缩水甘油基醚、亚烷基二醇缩水甘油基醚、氧化环己烯、氧化α-烯烃和环氧化大豆油等环氧化合物。特别地，优选选自缩水甘油酯、缩水甘油基醚和氧化α-烯烃中的至少一种。
[0126]
作为极压剂(防磨损剂)，例如，可列举出磷系极压剂等。作为磷系极压剂，例如，可列举出磷酸酯、酸性磷酸酯、亚磷酸酯、酸性亚磷酸酯和它们的胺盐等。特别优选磷酸三甲苯酯、三硫代磷酸三苯酯(tri thiophenyl phosphate)、磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸氢二油基酯、亚磷酸2-乙基己基二苯基酯等。
[0127]
作为氧捕捉剂，例如，可列举出含硫芳族化合物、各种烯烃、脂肪族不饱和化合物(二烯、三烯等)、具有不饱和键的环式萜烯类等。
[0128]
作为含硫芳族化合物，例如，可列举出4，4
’‑
硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、二苯基硫醚、二辛基二苯基硫醚、二烷基二亚苯基硫醚、苯并噻吩、二苯并噻吩、吩噻嗪、苯并噻喃、噻喃、噻蒽、二苯并噻喃、二亚苯基二硫醚等。
[0129]
作为具有不饱和键的环式萜烯类，例如，可列举出α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、水芹烯水芹烯等。
[0130]
特别优选脂肪族不饱和化合物、具有不饱和键的环式萜烯类等。
[0131]
予以说明，冷冻机油中所含的水分优选为100质量ppm以下。通过使冷冻机油中所含的水分为100质量ppm以下，能够抑制水分引起的制冷剂、冷冻机油或金属构件的劣化。
[0132]
实施方式2.
[0133]
在本实施方式中，压缩机具备具有钕磁铁的转子。
[0134]
即，图3中所示的磁铁44为钕磁铁。予以说明，钕磁铁为含有钕(nd)的磁铁。作为钕磁铁，例如，可列举出nd-fe-b烧结体。钕磁铁的代表性的一例中的组成比为：铁(fe)66质量％、钕(nd)28质量％、镝(dy)5质量％、硼(b)1质量％。不过，磁铁44可为出于提高磁力的特性或机械的特性等原因而上述的组成比不同的钕磁铁，或者也可为包含上述的组成比中所含的元素以外的元素的钕磁铁。予以说明，磁铁44相当于压缩机1的金属构件。
[0135]
另外，冷冻机油中所配合的醌添加剂为选自1，4-苯醌、1，2-苯醌、2-甲基-1，4-苯醌、2-苯基-1，4-苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、1，4-萘醌、1，2-萘醌、2，6-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种，在这点上与实施方式1不同。
[0136]
本实施方式在除此以外的方面，与实施方式1相同。在本实施方式中，除了与实施方式1同样的效果以外，还发挥抑制钕磁铁的氢脆化的效果。以下，对本实施方式的详细情况进行说明。
[0137]
醌通过与氢分子反应而被还原、变化为氢醌，因此具有捕捉制冷剂回路内的氢分子的效果。作为例子，将1，4-苯醌引起的氢分子的捕捉反应示于式(5)。
[0138]
[化5]
[0139][0140]
在由于r-13i1的分解而在制冷剂回路内产生碘化氢的情况下，碘化氢有可能与制冷剂回路内的金属构件反应而产生氢分子(式(6))。式(6)中，m为金属元素，特别是与氢相比离子化倾向小的mg、al、锌(zn)、铁(fe)等有可能与碘化氢发生反应。
[0141]
[化6]
[0142]
m+nh
+
→mn+
+n/2h2ꢀꢀ
(6)
[0143]
如果在制冷剂回路内产生氢分子，则钕磁铁有可能吸收氢分子而脆化。钕磁铁吸收氢时，形成氢化物，发生崩溃、粉碎(式(7))。应予说明，式(7)中，nd2fe
14
b为钕磁铁的主相。
[0144]
[化7]
[0145]
nd2fe
14
b+n/2h2→
nd2fe
14
bhnꢀꢀ
(7)
[0146]
在anikina等的报道(inorg.mater.：appl.res.，vol.7，no.4，p.497，2016)中，示出：就nd2fe
14
b吸收氢分子时的反应热(焓变：δh)而言，氢原子的组成比(h/nd2fe
14
b)越低(即，氢化没有进行)，则越成为低的值。在该报道中，0.3＜h/nd2fe
14
b＜0.6的范围中的-82.8kj/mol为δh的最低值。
[0147]
本发明人认为：为了抑制式(7)的反应，需要使冷冻机油中包含引起与式(7)的反
应相比热力学上占优势的氢分子的捕捉反应(为“δh＜-82.8kj/mol”)的醌。
[0148]
因此，本发明人对于上述11种醌，计算氢分子捕捉反应的反应热。将计算结果示于表2。应予说明，计算条件与上述的“采用密度泛函数法的计算的条件”相同。
[0149]
[表2]
[0150]
(醌引起的氢分子的捕捉反应的反应热)
[0151]
化合物名反应热[kj/mol]
△
h《-82.8kj/mol1,4-苯醌-160.2是1,2-苯醌-184.0是2-甲基-1,4-苯醌-146.5是2-苯基-1,4-苯醌-160.5是2-叔丁基-1,4-苯醌-146.3是1,4-萘醌-105.0是1,2-萘醌-121.0是2,6-萘醌-193.1是2-羟基-1,4-萘醌-52.2否9,10-蒽醌-36.2否1,4-蒽醌-86.7是菲醌-95.9是
[0152]
如表2中所示，得知，就氢分子捕捉反应的反应热成为比式(7)的反应热(-82.8kj/mol)低的值的醌而言，为1，4-苯醌、1，2-苯醌、2-甲基-1，4-苯醌、2-苯基-1，4-苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、1，4-萘醌、1，2-萘醌、2，6-萘醌、1，4-蒽醌、菲醌。
[0153]
这些醌捕捉在制冷剂回路内产生的氢分子，能够抑制钕磁铁的脆化，因此可有助于冷冻循环装置或压缩机的可靠性提高。
[0154]
如上所述，在醌中，本实施方式中使用的上述的化合物同时具有捕捉r-13i1的分解物的效果和捕捉制冷剂回路内的氢分子的效果，因此可有助于冷冻循环装置及压缩机的高可靠性化。
[0155]
实施方式3.
[0156]
在本实施方式中，配合于冷冻机油的醌添加剂为选自1，4-萘醌、1，2-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。
[0157]
其以外的方面与实施方式1相同。
[0158]
即使在基油包含具有直链的烃链的化合物的情况下，这些醌也不会使冷冻机油的劣化加速。由此，能够进一步提高冷冻循环装置及压缩机的可靠性。以下，对本实施方式的详细情况进行说明。
[0159]
就醌而言，由于具有高氧化反应性，因此在冷冻机油中配合有醌添加剂的情况下，作为副作用，有可能使周围的有机化合物(冷冻机油、聚酯制绝缘膜等中所含的有机化合物)氧化(脱氢化)。
[0160]
从抑制冷冻循环装置或压缩机中使用的材料中的有机化合物的劣化的观点考虑，在冷冻机中配合的醌添加剂优选为对于有机化合物的氧化反应性低的醌。
[0161]
作为一例，将1，4-苯醌引起的正戊烷的氧化反应示于式(8)。其中，正戊烷为具有
直链的烃链结构的化合物的简略的一例。应予说明，正戊烷为一例，直链的烃链并不限定于碳数5个。
[0162]
[化8]
[0163][0164]
作为直链的烃链结构的例子，具体地，可列举出来自构成多元醇酯油的脂肪酸(正戊酸、正庚酸等)、构成烷基苯油和烷基萘油的烷基链、聚乙烯基醚油的侧链(-o-ch2ch3等)、构成矿物油、聚亚烷基二醇油、聚酯的二醇(乙二醇)等的结构。
[0165]
根据式(8)的反应，如果在冷冻机油、聚酯等有机化合物的烃链形成c＝c键，则由于c＝c键的高反应性，有可能有机化合物与混入制冷剂回路内的氧等发生连锁的反应而劣化。
[0166]
另外，由于制冷剂中的r-13i1的分解而生成的自由基有可能与有机化合物的c＝c键加成，有机化合物自由基化，通过连锁的反应，有机化合物聚合而淤泥化。
[0167]
对于1，4-苯醌的式(8)的反应的反应热为负的值(-25.9kj/mol)，因此式(8)的反应为放热反应。由于压缩机内的冷冻机油、绝缘膜暴露于高温，因此在式(8)的反应为放热反应的情况下，反应体系由于高温而超过活化能，由此反应有可能自发地进行。
[0168]
在此，对于上述11种的醌，计算醌引起的正戊烷的氧化反应的反应热。将计算结果示于表3。应予说明，计算条件与上述的“采用密度泛函数法的计算的条件”相同。
[0169]
[表3]
[0170]
(醌引起的正戊烷的氧化反应的反应热)
[0171]
化合物名反应热[kj/mol]1,4-苯醌-25.91,2-苯醌-49.72-甲基-1,4-苯醌-12.22-苯基-1,4-苯醌-26.22-叔丁基-1,4-苯醌-12.01,4-萘醌29.31,2-萘醌13.42,6-萘醌-58.72-羟基-1,4-萘醌82.19,10-蒽醌98.11,4-蒽醌47.6菲醌38.4
[0172]
由表3得知，在11种醌中，就正戊烷的氧化反应(式(8))没有成为放热反应(反应热为正的值)的醌而言，为1，4-萘醌、1，2-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌、9，10-蒽醌、1，4-蒽醌、菲醌。
[0173]
这些醌难以将直链的烃链氧化，因此不会使在制冷剂回路内存在的具有直链的烃链的化合物的劣化加速。即，例如，即使在包含具有直链的烃链的化合物的冷冻机油中添加这些醌，也不会使冷冻机油的劣化加速。
[0174]
其中，将上述的表1～表3中所示的3个结果汇总于表4。
[0175]
[表4]
[0176][0177]
由表4得知，在r-13i1的分解物捕捉效果高的实施方式1中使用的醌添加剂中，不会引起作为副作用的有机化合物的直链的烃链的劣化促进的醌为1，4-萘醌、1，2-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌。
[0178]
因此，在对于冷冻机油添加1，4-萘醌、1，2-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌的至少任一者的情况下，能够提供除了实施方式1的效果以外，还抑制有机化合物的直链的烃链的劣化促进、可靠性高的冷冻循环装置。
[0179]
予以说明，由表4得知，在压缩机具备具有钕磁铁的转子的情况下，在冷冻机油中配合的醌添加剂优选为选自1，4-萘醌、1，2-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。这种情况下，除了本实施方式的效果以外，与实施方式2同样地，也得到抑制钕磁铁的脆化的效果。
[0180]
实施方式4.
[0181]
在本实施方式中，在冷冻机油中配合的醌添加剂为选自1，4-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。
[0182]
除此以外的方面与实施方式1相同。
[0183]
即使在基油等包含具有支链的烃链的化合物的情况下，这些醌也不会使冷冻机油等的劣化加速。由此，能够进一步提高冷冻循环装置及压缩机的可靠性。以下，对本实施方式的详细情况进行说明。
[0184]
基油等中可包含的具有支链的烃链具有至少一个叔碳。叔碳与仲碳相比，倾向于容易被氧化，因此氧化容易进行。在此，作为具有至少一个叔碳的烃链结构，以3-乙基戊烷
为例，将1，4-苯醌引起的氧化反应示于式(9)。
[0185]
[化9]
[0186][0187]
其中，3-乙基戊烷作为将冷冻机油、聚酯制的绝缘膜等的有机化合物具有的支链的烃链结构简化的结构而列举出。不过，3-乙基戊烷为一例，支链烃链的支链并不限定于碳数2个。
[0188]
作为在制冷剂回路内可存在的支链的烃链结构的例子，具体地，可列举出来自构成多元醇酯油的脂肪酸(异丁酸、2-乙基己酸、3，5，5-三甲基己酸等)的结构、来自构成烷基苯油和烷基萘油的烃链、聚乙烯基醚油的侧链(-o-ch
2-ch(-ch3)2等)、矿物油的烃链、聚亚烷基二醇油的烃链、构成聚酯的二醇(1，4-环己烷二甲醇等)的结构等。
[0189]
如果根据式(9)的反应，在冷冻机油、聚酯等有机化合物的烃链中形成c＝c键，由于c＝c键的高反应性，有机化合物有可能与混入制冷剂回路内的氧等发生连锁的反应而劣化。另外，在使用包含r-13i 1的制冷剂的情况下，有可能由于r-13i 1的分解而生成的自由基与c＝c键加成，有机化合物自由基化，通过连锁的反应而聚合、淤泥化。
[0190]
1，4-苯醌下的式(9)的反应热为-41.6kj/mol，为放热反应。由于压缩机内的冷冻机油、绝缘膜暴露于高温，因此在式(9)为放热反应的情况下，体系由于高温而超过活化能，由此反应有可能自发地进行。
[0191]
对于上述11种醌，计算醌引起的3-乙基戊烷的氧化反应的反应热。将计算结果示于表5。应予说明，计算条件与上述的“采用密度泛函数法的计算的条件”相同。
[0192]
[表5]
[0193]
(醌引起的3-乙基戊烷的氧化反应的反应热)
[0194]
化合物名反应热[kj/mol]1,4-苯醌-41.61,2-苯醌-65.42-甲基-1,4-苯醌-28.02-苯基-1,4-苯醌-41.92-叔丁基-1,4-苯醌-27.71,4-萘醌13.61,2-萘醌-2.382,6-萘醌-74.52-羟基-1,4-萘醌66.39,10-蒽醌82.31,4-蒽醌31.8菲醌22.7
[0195]
由表5可知，在11种醌中，3-乙基戊烷的氧化反应的反应热没有成为放热反应的醌为1，4-萘醌、1，2-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌、9，10-蒽醌、1，4-蒽醌、菲醌。
[0196]
就这些醌而言，没有使制冷剂回路内的有机化合物具有的支链的烃链氧化，因此不会使具有支链的烃链的化合物的劣化加速。即，即使添加于具有叔碳的冷冻机油中，也不会使冷冻机油的劣化加速。
[0197]
在此，将上述的表1、表2及表5中所示的3个结果汇总于表6。
[0198]
[表6]
[0199][0200]
由表6得知，在r-13i 1的分解物捕捉效果高的实施方式1中所使用的醌添加剂中，不引起作为副作用的有机化合物的支链的烃链的劣化促进的是1，4-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌。
[0201]
因此，在对于冷冻机油添加1，4-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少任一者的情况下，除了实施方式1的效果以外，还可抑制有机化合物的支链的烃链的劣化促进、提供可靠性高的冷冻循环装置。
[0202]
予以说明，由表6得知，在压缩机具备具有钕磁铁的转子的情况下，配合于冷冻机油的醌添加剂优选为选自1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。这种情况下，除了本实施方式的效果以外，与实施方式2同样地，也得到抑制钕磁铁的脆化的效果。
[0203]
另外，认为：即使是上述的实施方式1～4中没有例示的醌，对于满足上述的实施方式中所示的条件的化合物，也得到与实施方式中例示的醌同样的效果。
[0204]
实施例
[0205]
以下，示出实施例，对本公开具体地说明，但本公开的技术范围并不限定于这些实施例。
[0206]
＜评价试验＞
[0207]
进行用于实际地确认上述的各实施方式涉及的效果的评价试验。具体地，使用添加有1，4-萘醌的冷冻机油，进行金属构件的劣化试验。
[0208]
金属构件的劣化试验为高压釜试验，按照jis k2211：2009(附录c)进行。所谓高压
釜试验，是对于制冷剂的化学的稳定性试验方法的一种。具体地，实施以下记载的步骤。
[0209]
在试验容器中放入冷冻机油和试样，密闭，减压后注入制冷剂。接着，将密封的试验容器在125～200℃下加热一定时间后，通过试样的颜色等来评价试样的化学的稳定性。
[0210]
在金属构件的劣化试验中，在50cm3的试验容器(耐压硝子工业株式会社制便携式反应器)内，封入试样、冷冻机油(15g)和制冷剂(15g)。予以说明，封入冷冻机油的原因在于，在压缩机的内部，制冷剂为与冷冻机油混合的状态，模拟该状态。
[0211]
作为制冷剂，使用r-13i1(大阳日酸株式会社制)。
[0212]
作为冷冻机油的基油，使用市售的多元醇酯试剂(富士胶片和光纯药株式会社制制品代码320-65295)。
[0213]
就冷冻机油而言，除了基油以外，还含有作为抗氧化剂的0.5质量％的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(富士胶片和光纯药株式会社制制品代码023-07395)、作为酸捕捉剂的2.0质量％的2-乙基己基缩水甘油基醚(富士胶片和光纯药株式会社制制品代码329-7425)、和作为极压剂(防磨损剂)的2.0质量％的磷酸三甲苯酯(东京化成工业株式会社制制品代码p0273)。将该时刻的冷冻机油(不含醌添加剂)的配方设为配方1。
[0214]
然后，在冷冻机油中，相对于冷冻机油的质量，以0.5质量％(配方2)、1.0质量％(配方3)、2.0质量％(配方4)、3.0质量％(配方5)或4.0质量％(配方6)的量配合作为醌添加剂的1，4-萘醌。作为1，4-萘醌，使用市售的试剂(东京化成工业株式会社制制品代码n0040)。
[0215]
另外，以该冷冻机油的水分量成为不到50ppm的方式，采用分子筛(富士胶片和光纯药株式会社制133-0865)将冷冻机油中的水分除去。
[0216]
予以说明，在试验容器中配合1，4-萘醌，封入15g将水分除去后的冷冻机油。
[0217]
进而，在试验容器中，对于每个试验封入不同的金属构件。
[0218]
在试验1中，封入钕磁铁(对于具有含有铝、硅和镁、不含磷的被膜的钕磁铁，1个0.910g)。
[0219]
在试验2中，封入铝棒、铁棒和铜棒(各自为2根直径1.5mm、长50mm)。
[0220]
在试验3中，封入铝棒、铁棒和黄铜(c2700)棒(各自为2根直径1.5mm、长50mm)。
[0221]
在试验1中，在加热后将试验容器开封，进行钕磁铁的质量的测定。钕磁铁的质量的测定通过从加热后的试验容器中将块状的钕磁铁取出，对于取出的块状的钕磁铁的质量，使用电子天平(株式会社岛津制作所制ap125wd)进行测定。予以说明，有时钕磁铁的一部分或全部粉化，因此将块状的钕磁铁的质量除以试验前的钕磁铁的质量所得的值作为钕磁铁的质量保持率。
[0222]
在试验2中，在加热后将试验容器开封，进行铜棒的外观观察、制冷剂中的r-23量的测定和冷冻机油中的碘化物离子量的测定。在制冷剂中的r-23的定量时，使用气相色谱质量分析计(日本电子株式会社制jms-k9)，测定相对于r-13i 1的r-23的浓度，以配方1的结果为基准，求出r-23生成量比。冷冻机油中的碘化物离子浓度使用离子色谱系统(dionex制ics-1600)定量。
[0223]
在试验3中，在加热后将试验容器开封，进行黄铜棒的外观观察、制冷剂中的r-23量的测定和冷冻机油中的碘化物离子量和zn量的测定。在制冷剂中的r-23的定量时，使用气相色谱质量分析计(日本电子株式会社制jms-k9)，测定相对于r-13i 1的r-23的浓度，以
配方1的结果为基准，求出r-23生成量比。冷冻机油中的碘化物离子浓度使用离子色谱系统(dionex制ics-1600)定量。冷冻机油中的zn量使用电感耦合等离子体发光分析装置(si i
·
纳米技术株式会社制sps3100)定量。
[0224]
在金属构件的劣化试验中，使用烘箱(
エスペック
株式会社制sph-201s)，将封入有试样、冷冻机油和制冷剂的试验容器加热到温度140℃。就加热时间而言，对于试验1，设为336小时，对于试验2和试验3，设为72小时。将试验结果示于表7。
[0225]
[表7]
[0226][0227]
试验1的结果：在配方1中钕磁铁变化为粉状，未能回收钕磁铁的块，因此不能测定质量。
[0228]
相对于此，在配方2至配方6中，能够回收钕磁铁的块，质量也没有变化。
[0229]
认为这是如下产生的效果：冷冻机油中的1，4-萘醌捕捉r-13i 1的分解物(cf3·
和i
·
)，因此抑制hi引起的钕磁铁的劣化反应，1，4-萘醌捕捉在容器内产生的氢分子，因此抑制钕磁铁的氢脆化。
[0230]
试验2的结果：在配方1中，铜棒的表面的光泽丧失，进行白色化。另外，在冷冻机油中以43μg/g的浓度检测出碘化物离子。用搭载有能量分散型x射线分析装置(株式会社堀场制作所制emax energy ex-250)的扫描型电子显微镜(株式会社日立高新技术制su8000)观察失去光泽的铜棒的表面，结果，被检测出碘(i)的固体覆盖。
[0231]
相对于此，在配方2至配方6中，维持铜棒的表面的光泽，r-23的生成量减少，从冷冻机油中没有检测出碘化物离子。
[0232]
认为这是因为，冷冻机油中的1，4-萘醌捕捉r-13i 1的分解物(cf3·
和i
·
)，因此抑制铜的劣化反应、r-23的生成反应、hi的生成反应。
[0233]
试验3的结果：在配方1中黄铜棒的表面的光泽丧失，进行白色化。另外，在冷冻机油中检测出71μg/g的碘化物离子和56μg/g的zn。用搭载有能量分散型x射线分析装置的扫描型电子显微镜观察失去光泽的黄铜棒的表面，结果，被检测出碘(i)的固体覆盖。
[0234]
相对于此，在配方2至配方6中，维持黄铜棒的表面的光泽，r-23的生成量减少，没有从冷冻机油中检测出碘化物离子和zn。
[0235]
认为这是因为，冷冻机油中的1，4-萘醌捕捉r-13i 1的分解物(cf3·
和i
·
)，因此
抑制黄铜中的铜的劣化反应、黄铜中的zn的溶出反应、r-23的生成反应、hi的生成反应。
[0236]
予以说明，在试验1至试验3的试验后的冷冻机油中，除了钕磁铁的粉化物，没有发现夹杂物。认为这是因为，1，4-萘醌没有引起作为醌的副作用的有机化合物的烃链的劣化促进。
[0237]
如上所述，通过在冷冻机油中含有1，4-萘醌，抑制制冷剂回路内的金属的劣化反应、r-23的生成反应、hi的生成反应，维持压缩机的性能，可维持冷冻循环装置的性能。
[0238]
另外，由表8的结果认为，相对于冷冻机油的质量的冷冻机油中所含的1，4-萘醌的量的比率优选0.5～4质量％，从r-23的生成抑制效果的观点考虑，更优选1～4质量％。
[0239]
应认为此次公开的实施方式在所有的方面都为例示，并非限制性的。本公开的范围不是由上述的说明而是由权利要求表示，意在包含与权利要求等同的含义和范围内的所有的变形。
[0240]
附图标记的说明
[0241]
1压缩机、2冷凝器、3膨胀阀、4蒸发器、5制冷剂回路、5a～5d制冷剂配管、6冷凝器送风机、7蒸发器送风机、8外壳、9压缩机构、10吸入管、11排出管、12轴、13贮油部、17转子、18定子、43转子芯、43a磁铁插入孔、43b制冷剂通过孔、43c轴孔、44磁铁、45被膜、100冷冻循环装置。

技术特征：
1.一种冷冻循环装置，其具备：制冷剂、压缩所述制冷剂的压缩机、和润滑所述压缩机的滑动部的冷冻机油，所述制冷剂包含三氟碘甲烷，所述冷冻机油包含基油及醌添加剂，所述醌添加剂为选自1，4-苯醌、1，2-苯醌、2-甲基-1，4-苯醌、2-苯基-1，4-苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、1，4-萘醌、1，2-萘醌、2，6-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。2.根据权利要求1所述的冷冻循环装置，其中，所述压缩机具备具有钕磁铁的转子，所述醌添加剂为选自1，4-苯醌、1，2-苯醌、2-甲基-1，4-苯醌、2-苯基-1，4-苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、1，4-萘醌、1，2-萘醌、2，6-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。3.根据权利要求1所述的冷冻循环装置，其中，所述醌添加剂为选自1，4-萘醌、1，2-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。4.根据权利要求1所述的冷冻循环装置，其中，所述醌添加剂为选自1，4-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。5.根据权利要求2所述的冷冻循环装置，其中，所述醌添加剂为选自1，4-萘醌、1，2-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。6.根据权利要求2所述的冷冻循环装置，其中，所述醌添加剂为选自1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。7.根据权利要求1～6中任一项所述的冷冻循环装置，其中，所述冷冻机油中所含的所述醌添加剂的量相对于所述冷冻机油的量的比率为0.1质量％以上且10质量％以下。8.一种压缩机，其为用于冷冻循环装置的压缩机，所述冷冻循环装置具备包含三氟碘甲烷的制冷剂，所述压缩机包含用于润滑所述压缩机的滑动部的冷冻机油，所述冷冻机油包含基油及醌添加剂，所述醌添加剂为选自1，4-苯醌、1，2-苯醌、2-甲基-1，4-苯醌、2-苯基-1，4-苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、1，4-萘醌、1，2-萘醌、2，6-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。9.根据权利要求8所述的压缩机，其中，所述压缩机具备具有钕磁铁的转子。

技术总结
冷冻循环装置(100)具备：制冷剂、压缩上述制冷剂的压缩机(1)、和润滑上述压缩机(1)的滑动部的冷冻机油。上述制冷剂包含三氟碘甲烷。所上述冷冻机油包含基油及醌添加剂。上述醌添加剂为选自1，4-苯醌、1，2-苯醌、2-甲基-1，4-苯醌、2-苯基-1，4-苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、1，4-萘醌、1，2-萘醌、2，6-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌及1，4-蒽醌中的至少一种。蒽醌中的至少一种。蒽醌中的至少一种。


技术研发人员：平塚研吾 中村爱实 小岛健嗣 外山悟
受保护的技术使用者：三菱电机株式会社
技术研发日：2021.02.09
技术公布日：2023/9/26