掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料的制备方法

1.本发明属于新能源材料领域，尤其涉及一种共价三嗪聚合物衍生的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料的制备方法及应用。


背景技术：

2.由于锌-空气电池的高理论能量密度和环境友好性，被认为是一种理想的绿色能源转换设备。然而，缓慢的阴极氧还原（orr）和析氧（oer）的动力学过程，极大地限制了它们的大规模应用。需要有效的电催化剂来加速orr和oer。目前，商业上用于orr电催化剂主要是铂基材料，oer电催化剂主要是铱和钌基材料，但是这些贵金属成本高、单一的催化性严重阻碍了商业化应用。因此，迫切需要开发高效、稳定和廉价的orr/oer双功能电催化剂来替代上述贵金属材料。
3.过渡金属氧化物具有稳定的电催化活性，可以代替贵金属用作锌-空气电池的阴极材料，其中mno2因其结构可控性强和高催化活性受到广泛关注。然而由于mno2相对较差的导电性限制了其在锌空电池中的进一步应用。目前，mno2和碳基材料复合被认为是改善其导电性的主要策略；此外，杂原子掺杂的碳材料，特别是n、s、p共掺杂的碳基材料可以产生独特的电子结构，具有丰富的orr和oer活性中心，进一步提高纳米复合材料的电催化活性。但是大多数制备n，s，p共掺杂多孔碳的过程涉及多步、苛刻的工艺条件，而共价三嗪聚合物（ctp）由于其超高的热稳定性、原位杂原子掺入和高比表面积等优点，被认为是制备多元素共掺杂碳材料的有效前驱体。
4.因此，研究得到一种兼顾orr和oer双功能高催化活性、且制备过程简单的纳米复合材料对锌-空气电池的发展具有很重要的意义。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于为了克服现有技术的不足而提供一种共价三嗪聚合物衍生的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料的制备方法及应用。
6.为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：本发明提供了一种共价三嗪聚合物衍生的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料的制备方法，包含以下步骤：1）将六氯环三磷腈，双酚s溶解于一定量的乙腈中得到澄清溶液，加入一定量的三乙胺超声一段时间得到白色乳浊液，随后依次进行离心、洗涤、干燥制备得到共价三嗪聚合物（ctps）粉末；2）将共价三嗪聚合物（ctps）粉末放入刚玉方舟中，随后放入管式炉的中心部位，在一定流速下充入惰性气体，升温至一定温度下一步碳化制备得到共价三嗪聚合物（ctps）衍生的杂原子掺杂的碳球（nspc）；3）将一定量的nspc均匀分散在一定浓度的盐酸/高锰酸钾溶液中，磁力搅拌，随后常温常压下浸渍一段时间，依次离心、洗涤和真空干燥，制备得到杂原子掺杂碳球@非晶态
二氧化锰纳米复合材料（a-mno2/nspc）。
7.作为优选，步骤1）所述六氯环三磷腈，双酚s的摩尔比为1:1~1:5，浓度为5~15 g/l，三乙胺的浓度为0.05~0.15 g/l；超声时间为10~60 min，超声功率为100~200 w；所述的离心转速为8000~12000r/min，时间为3~10 min；所述的真空干燥温度为60~100 ℃，时间为6~12 h；所述的洗涤试剂为乙腈、无水乙醇，分别洗涤2~5次。
8.作为优选，步骤2）所述碳化的温度为600~1000 ℃，碳化的时间为30~90 min；由室温升温至碳化温度的升温速率为5~10 ℃/min；所述碳化在高纯氮气或氩气或氦气中的一种下进行；气体流速为0.5~5 l/min。
9.作为优选，步骤3）所述溶液中，所述nspc的分散浓度为5~15 g/l，盐酸的浓度为0.1~1 mol/l，高锰酸钾的浓度为0.01~0.15 mol/l；所述磁力搅拌时间为1~5 min，转速为800~1200 r/min；所述常温浸渍时间为10~60 min；所述的离心转速为8000~12000r/min，时间为3~10 min；所述的真空干燥温度为60~100 ℃，时间为6~12 h；所述的洗涤试剂为去离子水、无水乙醇，分别洗涤2~5次。
10.本发明还提供了所述的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料在锌-空气电池阴极材料中的应用。
11.本发明的有益效果包括以下几点：1）本发明制备的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料，n、s、p三种杂原子掺杂充分改善了碳材料电子结构，提高了复合材料的导电性；非晶态二氧化锰在碳球表面的均匀负载，其碳球微纳结构具有高比表面积，增强了其电催化性能；当用作锌-空气电池的阴极材料时，在270 ma cm-2
的电流密度下，其峰值功率密度高达181 mw cm-2
，是一种理想的锌-空气电极材料。
12.2）本发明制备过程简单，高效，工艺流程条件不苛刻，易操作，可规模化生产。
附图说明
13.图1为实施例1的杂原子掺杂碳球的扫描电镜图。
14.图2为实施例1的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料的扫描电镜图。
15.图3为实施例1的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料的透射电镜图。
16.图4为实施例1的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料的xps图。
17.图5为实施例1，2，3，7的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料和商业pt/c的orr线性扫描曲线。
18.图6为实施例1，2，3，7的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料和商业pt/c的orr tafel曲线。
19.图7为实施例1，2，3，7的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料和商业pt/c的半波电位和动力学电流密度。
20.图8为实施例1，2，3，7的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料和商业iro2的oer线性扫描曲线。
21.图9为实施例1，2，3，7的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料和商业iro2的oer tafel曲线。
22.图10为实施例1，2，3，7的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料和商业
pt/c电极作为锌-空气电池阴极材料的极化曲线。
具体实施方式
23.本发明提供了一种共价三嗪聚合物衍生的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料的制备方法，包含以下步骤：1）将六氯环三磷腈，双酚s溶解于一定量的乙腈中得到澄清溶液，加入一定量的三乙胺超声一段时间得到白色乳浊液，随后依次进行离心、洗涤、干燥制备得到共价三嗪聚合物（ctps）粉末；2）将共价三嗪聚合物（ctps）粉末放入刚玉方舟中，随后放入管式炉的中心部位，在一定流速下充入惰性气体，升温至一定温度下一步碳化制备得到共价三嗪聚合物（ctps）衍生的杂原子掺杂的碳球（nspc）；3）将一定量的nspc均匀分散在一定浓度的盐酸/高锰酸钾溶液中，磁力搅拌，随后常温常压下浸渍一段时间，依次离心、洗涤和真空干燥，制备得到杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料（a-mno2/nspc）。
24.本发明中，步骤1）所述六氯环三磷腈，双酚s的摩尔比优选为1:1~1:5，进一步优选为1:2~1:4，更优选为1:2.5~1:3.5；六氯环三磷腈/双酚s的浓度为5~15 g/l，进一步优选为7~12 g/l，更优选为8~10 g/l；三乙胺的浓度为优选为0.05~0.15 g/l，进一步优选为0.07~0.12 g/l，更优选为0.08~0.10 g/l。
25.反应的超声时间优选为10~60 min，进一步优选为20~50 min，更优选为30~40 min；超声功率优选为100~200w，进一步优选为120~180 w，更优选为150~160 w；所述的离心转速优选为8000~12000 r/min，进一步优选为9000~11000 r/min，更优选为9500~10500r/min；离心时间优选为3~10 min，进一步优选为4~8 min，更优选为5~7 min；所述的真空干燥温度优选为60~100℃，进一步优选为70~90 ℃，更优选为75~85 ℃；干燥时间优选为6~12 h，进一步优选为7~10h，更优选为8~9 h。
26.作为优选，步骤2）所述碳化的温度优选为600~1000 ℃，进一步优选为700~900 ℃，更优选为750~850 ℃；碳化时间优选为30~90 min，进一步优选为40~80 min，更优选为50~70 min。
27.由室温升温至碳化温度的升温速率优选为5~10 ℃/min，进一步优选为6~9 ℃/min，更优选为7~8 ℃/min；所述碳化在高纯氮气或氩气或氦气中的一种下进行；气体流速优选为0.5~5 l/min，进一步优选为1~4 l/min，更优选为2~3 l/min。
28.作为优选，步骤3）所述溶液中，所述nspc的分散浓度优选为5~15 g/l，进一步优选为7~12 g/l，更优选为8~10 g/l；盐酸的浓度优选为0.1~1 mol/l，进一步优选为0.3~0.8 mol/l，更优选为0.4~0.6 mol/l；高锰酸钾的浓度优选为0.01~0.15 mol/l，进一步优选为0.05~0.12 mol/l，更优选为0.08~0.10mol/l；所述磁力搅拌时间优选为1~5 min，进一步优选为2~4 min，更优选为2.5~3.5 min；磁力搅拌的转速优选为800~1200 r/min，进一步优选为900~1100 r/min，更优选为950~1050 r/min；所述常温常压浸渍时间优选为10~60 min，进一步优选为20~50min，更优选为30~40 min；所述的离心转速优选为8000~12000 r/min，进一步优选为9000~11000 r/min，更优选为9500~10500 r/min；离心时间优选为3~10min，进一步优选为4~9 min，更优选为5~7 min；所述的真空干燥温度优选为60~100 ℃，进一步
优选为70~90 ℃，更优选为75~85 ℃；干燥时间优选为6~12 h，进一步优选为7~10 h，更优选为8~9 h。
29.本发明步骤3）所述碳化优选在多级分布程序控温管式炉中进行一步碳化。
30.本发明还提供了所述的杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料在锌-空气电池阴极材料中的应用。
31.下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
32.实施例所用的多级分步程序控温管式炉的型号为gsl-1700x。
33.实施例1将0.4 g六氯环三磷腈，0.86 g双酚s溶解于100ml乙腈中得到澄清溶液，加入1 ml三乙胺，在150 w的功率下超声30 min得到白色乳浊液；随后在离心机中以离心速度10500 r/min下离心3 min，依次用乙腈、无水乙醇分别洗涤3次，最后在真空干燥箱中80 ℃下干燥8 h制备得到共价三嗪聚合物（ctps）粉末；将1.0 g共价三嗪聚合物（ctps）粉末放入刚玉方舟中，随后放入管式炉的中心部位，在高纯氮气中，以流速为0.8 l/min，由室温以5 ℃/min的升温速率升温至800 ℃保温60 min碳化处理，制备得到共价三嗪聚合物（ctps）衍生的杂原子掺杂的碳球（nspc），如图1所示，nspc均匀规整的以球状形式存在，表面光滑，直径约为~330 nm；将0.2 g的nspc均匀分散在20 ml的盐酸（0.5 mol/l）/高锰酸钾（0.05 mol/l）溶液中，以800 r/min的转速下，磁力搅拌2 min，随后常温常压下浸渍30 min，离心（10500 r/min，3 min）、依次用去离子水、无水乙醇分别洗涤3次洗涤，最后在真空干燥箱中80 ℃下干燥8 h，制备得到杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料（a-mno2/nspc-1），如图2所示，a-mno2/nspc-1均匀规整的以球状形式存在，表面粗糙，直径约为~345 nm，结合图1所示，可得负载nspc表面的a-mno2的厚度约为~15 nm。
34.本实施例的a-mno2/nspc-1的透射电镜图如图3所示，进一步说明了a-mno2/nspc-1以均匀规整的球状形式存在，且为实心球状结构，表面粗糙，有明显的缺陷。
35.由本实施例a-mno2/nspc-1纳米复合材料组装的锌-空气电池的电化学性能测试如图4所示，当用作锌-空气电池阴极材料时，在270 ma cm-2
的电流密度下，其峰值功率密度高达181 mw cm-2
。
36.实施例2将0.4 g六氯环三磷腈，0.86 g双酚s溶解于100ml乙腈中得到澄清溶液，加入1 ml三乙胺，在150 w的功率下超声30 min得到白色乳浊液；随后在离心机中以离心速度10500 r/min下离心3 min，依次用乙腈、无水乙醇分别洗涤3次，最后在真空干燥箱中80 ℃下干燥8 h制备得到共价三嗪聚合物（ctps）粉末；将1.0 g共价三嗪聚合物（ctps）粉末放入刚玉方舟中，随后放入管式炉的中心部位，在高纯氮气中，以流速为0.8 l/min，由室温以5 ℃/min的升温速率升温至800 ℃保温60 min碳化处理，制备得到共价三嗪聚合物（ctps）衍生的杂原子掺杂的碳球（nspc）；将0.2 g的nspc均匀分散在20 ml的盐酸（0.5 mol/l）/高锰酸钾（0.025 mol/l）溶液中，以800 r/min的转速下，磁力搅拌2 min，随后常温常压下浸渍30 min，离心（10500 r/min，3 min）、依次用去离子水、无水乙醇分别洗涤3次洗涤，最后在真空干燥箱中80 ℃下干
燥8 h，制备得到杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料（a-mno2/nspc-2）。
37.本实施例的a-mno2/nspc-2纳米复合材料的xps图如图4所示，结果表明，纳米复合材料中含有c、n、p、s、mn、o六种元素，进一步证实n、p、s三种杂原子成功掺杂在基体碳nspc中。
38.实施例3将0.4 g六氯环三磷腈，0.86 g双酚s溶解于100ml乙腈中得到澄清溶液，加入1 ml三乙胺，在150 w的功率下超声30 min得到白色乳浊液；随后在离心机中以离心速度10500 r/min下离心3 min，依次用乙腈、无水乙醇分别洗涤3次，最后在真空干燥箱中80 ℃下干燥8 h制备得到共价三嗪聚合物（ctps）粉末；将1.0 g共价三嗪聚合物（ctps）粉末放入刚玉方舟中，随后放入管式炉的中心部位，在高纯氮气中，以流速为0.8 l/min，由室温以5 ℃/min的升温速率升温至800 ℃保温60 min碳化处理，制备得到共价三嗪聚合物（ctps）衍生的杂原子掺杂的碳球（nspc）；将0.2 g的nspc均匀分散在20 ml的盐酸（0.5 mol/l）/高锰酸钾（0.1 mol/l）溶液中，以800 r/min的转速下，磁力搅拌2 min，随后常温常压下浸渍30 min，离心（10500 r/min，3 min）、依次用去离子水、无水乙醇分别洗涤3次洗涤，最后在真空干燥箱中80 ℃下干燥8 h，制备得到杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料（a-mno2/nspc-3），xps图与实施例2基本相同，不再赘述。
39.实施例4将0.6 g六氯环三磷腈，0.86 g双酚s溶解于100ml乙腈中得到澄清溶液，加入1 ml三乙胺，在150 w的功率下超声30 min得到白色乳浊液；随后在离心机中以离心速度10500 r/min下离心3 min，依次用乙腈、无水乙醇分别洗涤3次，最后在真空干燥箱中80 ℃下干燥8 h制备得到共价三嗪聚合物（ctps）粉末；将1.0 g共价三嗪聚合物（ctps）粉末放入刚玉方舟中，随后放入管式炉的中心部位，在高纯氮气中，以流速为0.8 l/min，由室温以5 ℃/min的升温速率升温至700 ℃保温60 min碳化处理，制备得到共价三嗪聚合物（ctps）衍生的杂原子掺杂的碳球（nspc）；将0.2 g的nspc均匀分散在20 ml的盐酸（1.0 mol/l）/高锰酸钾（0.05 mol/l）溶液中，以800 r/min的转速下，磁力搅拌2 min，随后常温常压下浸渍30 min，离心（10500 r/min，3 min）、依次用去离子水、无水乙醇分别洗涤3次洗涤，最后在真空干燥箱中80 ℃下干燥8 h，制备得到杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料（a-mno2/nspc-4），xps图与实施例2基本相同，不再赘述。
40.实施例5将0.8 g六氯环三磷腈，0.86 g双酚s溶解于100ml乙腈中得到澄清溶液，加入1 ml三乙胺，在150 w的功率下超声30 min得到白色乳浊液；随后在离心机中以离心速度10500 r/min下离心3 min，依次用乙腈、无水乙醇分别洗涤3次，最后在真空干燥箱中80 ℃下干燥8 h制备得到共价三嗪聚合物（ctps）粉末；将1.0 g共价三嗪聚合物（ctps）粉末放入刚玉方舟中，随后放入管式炉的中心部位，在高纯氮气中，以流速为0.8 l/min，由室温以5 ℃/min的升温速率升温至900 ℃保温60 min碳化处理，制备得到共价三嗪聚合物（ctps）衍生的杂原子掺杂的碳球（nspc）；将0.2 g的nspc均匀分散在20 ml的盐酸（1.5 mol/l）/高锰酸钾（0.05 mol/l）溶
液中，以800 r/min的转速下，磁力搅拌2 min，随后常温常压下浸渍30 min，离心（10500 r/min，3 min）、依次用去离子水、无水乙醇分别洗涤3次洗涤，最后在真空干燥箱中80 ℃下干燥8 h，制备得到杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料（a-mno2/nspc-5），xps图与实施例2基本相同，不再赘述。
41.实施例6将0.4 g六氯环三磷腈，0.43 g双酚s溶解于100ml乙腈中得到澄清溶液，加入1 ml三乙胺，在150 w的功率下超声30 min得到白色乳浊液；随后在离心机中以离心速度10500 r/min下离心3 min，依次用乙腈、无水乙醇分别洗涤3次，最后在真空干燥箱中80 ℃下干燥8 h制备得到共价三嗪聚合物（ctps）粉末；将1.0 g共价三嗪聚合物（ctps）粉末放入刚玉方舟中，随后放入管式炉的中心部位，在高纯氮气中，以流速为0.8 l/min，由室温以5 ℃/min的升温速率升温至1000 ℃保温60 min碳化处理，制备得到共价三嗪聚合物（ctps）衍生的杂原子掺杂的碳球（nspc）；将0.2 g的nspc均匀分散在20 ml的盐酸（0.5 mol/l）/高锰酸钾（0.05 mol/l）溶液中，以800 r/min的转速下，磁力搅拌2 min，随后常温常压下浸渍30 min，离心（10500 r/min，3 min）、依次用去离子水、无水乙醇分别洗涤3次洗涤，最后在真空干燥箱中80 ℃下干燥8 h，制备得到杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料（a-mno2/nspc-6），xps图与实施例2基本相同，不再赘述。
42.实施例7将0.4 g六氯环三磷腈，0.43 g双酚s溶解于100ml乙腈中得到澄清溶液，加入1 ml三乙胺，在150 w的功率下超声30 min得到白色乳浊液；随后在离心机中以离心速度10500 r/min下离心3 min，依次用乙腈、无水乙醇分别洗涤3次，最后在真空干燥箱中80 ℃下干燥8 h制备得到共价三嗪聚合物（ctps）粉末；将1.0 g共价三嗪聚合物（ctps）粉末放入刚玉方舟中，随后放入管式炉的中心部位，在高纯氮气中，以流速为0.8 l/min，由室温以5 ℃/min的升温速率升温至900 ℃保温60 min碳化处理，制备得到共价三嗪聚合物（ctps）衍生的杂原子掺杂的碳球（nspc）。
43.以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

技术特征：
1.一种掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：（1）将六氯环三磷腈，双酚s溶解于一定量的乙腈中得到澄清溶液，加入一定量的三乙胺溶液超声一段时间得到白色乳浊液，随后依次进行离心、洗涤、干燥制备得到共价三嗪聚合物粉末；（2）将共价三嗪聚合物粉末在惰性气氛下升温碳化制备得到共价三嗪聚合物衍生的杂原子掺杂的碳球；（3）将共价三嗪聚合物衍生的杂原子掺杂的碳球均匀分散在高锰酸钾的盐酸溶液中，磁力搅拌，随后常温常压下浸渍一段时间，依次离心、洗涤和真空干燥，制备得到杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述六氯环三磷腈，双酚s的摩尔比为1:1~1:5，溶解在乙腈溶液中形成的浓度为5~15 g/l，三乙胺的浓度为0.05~0.15 g/l；根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中超声时间为10~60 min，超声功率为100~200 w；所述的离心转速为8000~12000 r/min，时间为3~10 min。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的真空干燥温度为60~100 ℃，时间为6~12 h；所述的洗涤试剂为乙腈、无水乙醇，分别洗涤2~5次。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述碳化的温度为600~1000 ℃，碳化的时间为30~90 min。5.由室温升温至碳化温度的升温速率为5~10 ℃/min；所述碳化在高纯氮气或氩气或氦气中的一种下进行；气体流速为0.5~5 l/min。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述共价三嗪聚合物衍生的杂原子掺杂的碳球的分散浓度为5~15 g/l，盐酸的浓度为0.1~1 mol/l，高锰酸钾的浓度为0.01~0.15 mol/l。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述磁力搅拌时间为1~5 min，转速为800~1200 r/min；所述常温浸渍时间为10~60 min；所述的离心转速为8000~12000 r/min，时间为3~10 min；所述的真空干燥温度为60~100 ℃，时间为6~12 h；所述的洗涤试剂为去离子水、无水乙醇，分别洗涤2~5次。8.权利要求1~7任意一项所述的制备方法制备得到的共价三嗪聚合物衍生的杂原子掺杂的碳球、掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料的制备方法纳米复合材料，其特征在于，共价三嗪聚合物衍生的杂原子掺杂的碳球和掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料均为规整的球状结构，且在掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料中，薄层不定型mno2均匀的负载在nspc表面。9.权利要求8所述的掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料在锌-空气电池阴极材料中的应用。

技术总结
本发明提供了一种掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料的制备方法，将六氯环三磷腈，双酚S溶解于乙腈中得到澄清溶液，加入三乙胺进行超声得到白色的乳浊液，随后依次进行离心、洗涤、干燥和一步碳化制备得到共价三嗪聚合物衍生的杂原子掺杂的碳球；将NSPC均匀分散在一定浓度的盐酸/高锰酸钾溶液中，常温浸渍反应，依次离心、洗涤和真空干燥，制备得到杂原子掺杂碳球@非晶态二氧化锰纳米复合材料。本发明中多种杂原子掺杂的协同作用有效提高所得碳材料的导电性和电催化性能，当用作锌-空气电池阴极材料时，在270 mA cm-2


技术研发人员：郑勇 黄柳 倪学鹏 李明晋 高涛
受保护的技术使用者：三峡大学
技术研发日：2023.06.05
技术公布日：2023/9/23