一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物、混炼方法和轮胎与流程

1.本发明涉及轮胎新材料技术领域，尤其涉及一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物、混炼方法和轮胎。


背景技术：

2.随着汽车产业的快速发展，车企对轮胎性能的要求也愈发提高，无论是对于抓地还是滚动阻力的要求都普遍提升。由于新能源汽车对于续航里程的强烈渴望，也使得新能源汽车对于轮胎滚动阻力的要求越来越高。因此，仅降低胎面胶、胎侧胶的生热，已经无法满足轮胎的低滚动阻力要求。对此，各大轮胎企业在基部胶、三角胶、外护胶等部件上，均开始了低生热开发。
3.汽车备胎的气味主要来源于胎面、胎侧、外护、内衬四个部件，由于备胎会装轮辋，因此内衬对于气味的影响较小。气味物质主要来自于橡胶、填充油、防老剂及促进剂。虽然可以通过优选环保油、防老剂及促进剂进行气味优化，但是天然橡胶因其综合性能优异，仍是轮胎行业中消耗最大的橡胶种类。天然橡胶多指三叶橡胶，是从巴西三叶橡胶树上采集的胶乳，经凝固、脱水、干燥等工艺制成的固态天然弹性体材料，也是重要的战略物资和工业原材料。由于天然橡胶是生物合成的，其中含有少量的蛋白质、磷脂等非胶组分；在微生物或细菌的作用下非胶组分被分解成含氨基官能团及巯基官能团等具有恶臭气味的小分子。所以，在天然橡胶的生产、贮存、使用过程中会散发恶臭气味。
4.国内外大量的学者在治理天然橡胶臭味方面做了大量的工作，现有技术也公开了一些天然橡胶除臭的方法。中国专利cn113501893a公开了一种环保型天然橡胶加工方法，其方法是向鲜胶乳中加入除菌液和凝固菌液1：1~3的复合菌液，凝固后将凝胶块静置堆放熟化，制成天然橡胶生胶产品。该方法利用复合菌对鲜胶乳中非胶组分的分解，以减轻凝胶块熟化过程中的臭味。中国专利cn102558395a公开了一种天然橡胶鲜胶乳生物胶块的生物防臭方法，其方法为将菌株c1的试管斜面培养物接入含糖5wt%的清水中，再28~35℃摇床培养2~4天而成的生物除臭液1:10~1:1的重量比例混入生物凝固液中用于凝固鲜胶乳。该方法，生物除臭液的使用方式由传统的在橡胶凝胶块表面喷洒式除臭，转变为在胶乳凝固阶段就混入凝固剂与鲜胶乳一起凝固后均匀分散在凝胶块内部；相当于在鲜胶乳的凝固阶段便加入具有持久活性的除臭剂，从源头上抑制臭气的产生，使胶凝块在加工中因为有活性除臭剂的存在而不至于散发臭气，并减轻标胶烘干过程中臭气的释放。中国专利cn108164767a公开了一种无臭味天然橡胶及其一种胶料，其制备方法为在天然橡胶胶乳中加入改性的沸石分子筛分散体，采用不同的凝固方式对天然橡胶胶乳进行凝固，压绉得到胶片，将胶片在室温下悬挂一段时间后，造粒，经除臭剂浸泡一定时间后，采用热风干燥箱进行干燥，得到无臭味天然橡胶。该方法利用偶联剂改性的沸石分子筛具有强吸附性，可以吸附橡胶加工过程中产生的臭气，同时利用除臭剂浸泡进一步降低天然橡胶熟化过程中因蛋白质变质产生的臭味，能够有效去除天然橡胶初加工以及塑炼和混炼过程中产生的臭味。
5.上述技术虽都公开了制备无臭天然橡胶或天然橡胶除臭的方法，但是都只能解决天然橡胶生产过程中产生臭味的技术问题，并没有涉及天然橡胶在长时间贮存、使用过程中变质、发霉、变臭的技术问题。因此，如何降低或除去天然橡胶贮存和使用过程中的气味产生是目前天然橡胶行业面临的最大难题。因此，解决天然橡胶的臭味，即可改善外护胶的气味等级，进而降低备胎的气味等级。


技术实现要素：

6.为了解决上述的技术问题，本发明的目的是提供一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物，该组合物中采用了天然橡胶复合材料全部代替或部分代替天然橡胶，该天然橡胶复合材料包括抑菌剂，在微生物分解非胶组分之前对微生物产生作用，而不是在微生物分解非胶组分之后吸附或除掉产生的恶臭气体，从而从根源上杜绝了天然橡胶变质、发霉、发臭现象的发生，避免了天然橡胶制成的轮胎产生的恶臭气体。
7.为了实现上述的目的，本发明采用了以下的技术方案：一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物，该外护胶橡胶组合物由包括以下的组分的原料混炼制备得到；橡胶a，橡胶补强填料a，以及适量的防老剂、促进剂、活性剂和硫磺；该外护胶橡胶组合物的混炼原料还包括天然橡胶复合材料，天然橡胶复合材料按橡胶b为100重量份计由包括以下的组分的原料采用湿法混炼制得：橡胶b100份橡胶补强填料b5.0-20份1,3,5均三嗪或其具有抑菌作用的衍生物0.05-1.0份；在外护胶橡胶组合物中橡胶a+橡胶b为100重量份，橡胶b为天然橡胶；橡胶补强填料a+橡胶补强填料b为65-90份。
8.作为优选，该天然橡胶复合材料按橡胶b为100质量份数计由包括以下的组分的原料采用湿法混炼制得：橡胶b100份橡胶补强填料b8.0-15份1,3,5均三嗪或其具有抑菌作用的衍生物0.1-0.5份；优选，所述橡胶补强填料a+橡胶补强填料b为70-80份。
9.优选，所述天然橡胶为田间新鲜胶乳或浓缩胶乳。
10.作为优选，橡胶a选自天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶和聚丁二烯橡胶中的一种或多种混合；再优选，橡胶a选自天然橡胶和聚丁二烯橡胶中的一种或2种混合；最优选，橡胶a为聚丁二烯橡胶，橡胶a为40-60份，橡胶b为40-60份。
11.作为优选，橡胶补强填料a、橡胶补强填料b选自炭黑或白炭黑中的一种或多种；优选，所述炭黑颗粒的bet比表面积为20～160m2/g，更优选为40～130m2/g，进一步优选为50～120m2/g；炭黑颗粒的平均二次粒径优选为0.05～3μm，更优选为0.1～1.0μm，进一步优选为0.2～0.9μm；最优选，炭黑为n134、n220、n234、n330、n375、n550中的一种或多
种混合；优选，白炭黑的bet比表面积为50～250m2/g，优选为80～210m2/g，更优选为100～190m2/g；白炭黑的平均二次粒径优选为0.04～3μm，更优选为0.1～1μm，进一步优选为0.2～0.7μm；作为再优选，橡胶补强填料选用n330炭黑，橡胶补强填料b选用n330炭黑；优选，橡胶补强填料为60-75份。
12.作为优选，橡胶补强填料包括白炭黑，所述的天然橡胶复合材料还包括表面活性剂，表面活性剂为白炭黑含量的0.1%-10%。申请人经过试验发现在含有白炭黑的情况下，需要加入表面活性剂，完成在水相中橡胶补强填料与天然橡胶分子链复合，与胶乳实现共絮凝，均匀分散在橡胶基体中。而对于炭黑则可以不需要加入表面活性剂。
13.再优选，所述表面活性剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚、壬基苯酚聚氧乙烯醚 、脂肪酸聚氧乙烯醚、癸基甲基亚砜和十二烷基硫酸钠中的一种或两种以上，优选为辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚和十二烷基硫酸钠中的一种或两种以上。
14.作为优选，防老剂为防老剂tmq0.5-1.5份和防老剂6ppd1.0-2.0份，活性剂为氧化锌2.0-4.0份和硬脂酸1.0-3.0份，促进剂为促进剂cz0.5-1.5份，硫磺2.0-3.0份；该橡胶组合物还包括v700环保油3.0-5.0份，微晶蜡0.5-1.5份。
15.作为优选，天然橡胶复合材料的混炼方法包括以下步骤：1）将抑菌剂与橡胶补强填料同时进行高速粉碎获得抑菌缓释粒子；2）抑菌缓释粒子分散在水相中，经研磨制备缓释粒子分散液；或者抑菌缓释粒子直接3）缓释粒子分散液与天然橡胶胶乳进行混合、絮凝、干燥得到所述长效低气味天然橡胶复合材料；或者，将步骤1）抑菌缓释粒子直接与天然橡胶胶乳进行混合、絮凝、干燥得到所述长效低气味天然橡胶复合材料。
16.步骤（1）中，高速粉碎可以采用高速粉碎搅拌机实现；具体的，将抑菌剂与橡胶补强填料放入到高速粉碎搅拌机中即可。所述高速粉碎搅拌机可以采用现有任意一种高速粉碎搅拌机。在高速粉碎过程中，转速过低会造成粉碎效果不佳， 抑菌剂和载体混合吸附不均匀；转速过高无太大意义切会增加能耗，增大设备磨损，增加设备投入，另一方面还会破坏抑菌载体的结构。高速粉碎搅拌机的转速范围为100~5000r/min,优选为200-3000r/min。
17.步骤（1）中，在对抑菌剂与橡胶补强填料进行高速粉碎时，抑菌剂与橡胶补强填料充分混合且抑菌剂吸附于橡胶补强填料。抑菌剂与橡胶补强填料之间的混合吸附程度会对最终的抑菌、低气味效果有影响。为了获得好的抑菌、低气味效果，应当使得抑菌剂与橡胶补强填料充分混合吸附。当采用高速粉碎搅拌机时，为了保证在粉碎的同时能够充分混合吸附，搅拌、粉碎时间为1-120min，优选为5-60min。
18.步骤（2）中，对水相进行研磨可以采用研磨设备实现。具体的，可以采用高剪切分散仪、超声破碎机、胶体磨、球磨机或砂磨机，优选胶体磨、球磨机、砂磨机。研磨时间过短，研磨效果不好，抑菌剂在橡胶基体中分散就不好，没有抑菌剂粒子的地方就有变质的可能；还会对橡胶产品的其他性能会有影响。为了在解决气味的同时保证产品性能不下降甚至提高；研磨时间可以为10-300min，优选为30-120min；研磨温度为25-80℃，优选为25-60℃。
19.步骤（2）中，所获得的缓释粒子纳米分散液的固含量为1%-40%，优选为3%-20%。
20.步骤（3）中，混合时间过短，抑菌缓释粒子与橡胶结合不好，会造成损失，导致效果变差；混合时间太长又会造成能耗浪费。所以，混合时间可以为10-120min，优选为20-60min。
21.步骤（3）中，絮凝采用絮凝剂进行；所述絮凝剂为甲酸、乙酸、氯化钠、氯化钙、蛋白酶中的一种或两种以上，优选为甲酸、乙酸、蛋白酶、氯化钙中的一种或两种以上。
22.进一步，本发明还公开了一种低气味、低生热的轮胎，其特征在于，该轮胎的外护胶采用所述的轮胎橡胶组合物硫化制备得到。
23.本发明采用1,3,5均三嗪为最优选的方案，也可以采用其他抑菌剂来代替1,3,5均三嗪，其他抑菌剂为1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、n-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、吡啶硫酮锌和苯甲酸钠中的一种或两种以上；优选为1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、均三嗪和吡啶硫酮锌中的一种或两种以上。
24.本发明通过在天然橡胶胶乳中添加适量1,3,5均三嗪、橡胶补强填料制备出了一种长效低气味天然橡胶纳米复合材料。其中，1,3,5均三嗪有抑制细菌、真菌滋生的效果，但是，若单纯加入1,3,5均三嗪，其抑菌时效短。在添加1,3,5均三嗪的同时添加橡胶补强填料，一方面橡胶补强填料吸附1,3,5均三嗪可以起到缓释的作用，类似缓释药物，1,3,5均三嗪不断的从橡胶补强填料孔隙中向外迁移；另一方面橡胶补强填料可以在天然橡胶中均匀分散，保证了胶料整体的抑菌效果，同时橡胶补强填料为橡胶本身所需材料，不会对橡胶性能产生任何的影响，反而由于橡胶补强填料在橡胶中进一步分散，可以降低橡胶组合物的生热，以此带来轮胎滚动阻力的进一步降低。
25.本发明与现有技术相比，本发明在不更改现有的混炼、终炼、硫化的工艺条件下，通过应用长效抑菌低气味天然橡胶复合材料，降低外护胶橡胶组合物的气味等级及生热，以此带来气味及滚动阻力的有利改善。
具体实施方式
26.下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清查、完整的描述，进而进一步解释发明。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例。给予本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
27.实施例1一种长效抑菌低气味天然橡胶复合材料，该天然橡胶复合材料按天然橡胶为100重量份计由以下的组分采用湿法混炼制得：天然橡胶100份炭黑n33010份1,3,5均三嗪0.1份；上述的一种长效抑菌低气味天然橡胶复合材料的混炼方法如下：取10份炭黑和0.1份1,3,5均三嗪在高速搅拌机中以200r/min转速混合10min，使炭黑和1,3,5均三嗪充分混合吸附，得到抑菌剂缓释粒子，取上述抑菌剂缓释粒子分散在100份纯净水中，使用胶体磨在25℃条件下研磨30min得到缓释粒子纳米分散液；取上述缓
释粒子纳米分散液缓慢倒入到干胶计为100份的天然胶乳中搅拌混合20min，使缓释粒子纳米分散液中的缓释粒子与胶乳充分复合得混合胶液，随后将混合胶液与干胶质量0.8%的甲酸溶液进行混合絮凝、脱水、干燥得到长效低气味天然橡胶纳米复合材料，获得天然橡胶复合材料a。
28.实施例2一种长效抑菌低气味天然橡胶复合材料，该天然橡胶复合材料按天然橡胶为100重量份计由以下的组分采用湿法混炼制得：天然橡胶100份炭黑n33010份1,3,5-三(2-羟乙基)六氢三嗪0.2份；上述的一种长效抑菌低气味天然橡胶复合材料的混炼方法如实施例1所示,获得天然橡胶复合材料b。
29.实施例3一种长效抑菌低气味天然橡胶复合材料，该天然橡胶复合材料按天然橡胶为100重量份计由以下的组分采用湿法混炼制得：天然橡胶100份炭黑n33010份白炭黑10份辛基苯酚聚氧乙烯醚0.5份1,3,5均三嗪0.5份；上述的一种长效抑菌低气味天然橡胶复合材料的混炼方法如下：取10份炭黑n330、10份白炭黑和0.5份1,3,5均三嗪在高速搅拌机中以200r/min转速混合10min，使炭黑和1,3,5均三嗪充分混合吸附，得到抑菌剂缓释粒子，取上述抑菌剂缓释粒子分散在100份纯净水中，加入0.5份辛基苯酚聚氧乙烯醚，使用胶体磨在25℃条件下研磨30min得到缓释粒子纳米分散液；取上述缓释粒子纳米分散液缓慢倒入到干胶计为100份的天然胶乳中搅拌混合20min，使缓释粒子纳米分散液中的缓释粒子与胶乳充分复合得混合胶液，随后将混合胶液与干胶质量0.8%的甲酸溶液进行混合絮凝、脱水、干燥得到长效低气味天然橡胶纳米复合材料，获得天然橡胶复合材料c。
30.实施例4一种长效抑菌低气味天然橡胶复合材料，该天然橡胶复合材料按天然橡胶为100重量份计由以下的组分采用湿法混炼制得：天然橡胶100份炭黑n33010份辛基苯酚聚氧乙烯醚0.5份1,3,5均三嗪0.1份；上述的一种长效抑菌低气味天然橡胶复合材料的混炼方法如下：取10份炭黑n330和0.1份1,3,5均三嗪在高速搅拌机中以200r/min转速混合10min，使炭黑和1,3,5均三嗪充分混合吸附，得到抑菌剂缓释粒子，取上述抑菌剂缓释粒子分散在100份纯净水中，加入0.5份辛基苯酚聚氧乙烯醚，使用胶体磨在25℃条件下研磨
30min得到缓释粒子纳米分散液；取上述缓释粒子纳米分散液缓慢倒入到干胶计为100份的天然胶乳中搅拌混合20min，使缓释粒子纳米分散液中的缓释粒子与胶乳充分复合得混合胶液，随后将混合胶液与干胶质量0.8%的甲酸溶液进行混合絮凝、脱水、干燥得到长效低气味天然橡胶纳米复合材料，获得天然橡胶复合材料d。
31.对比例1取固含量为25%的天然胶乳加入适量甲酸溶液絮凝、脱水、干燥得到天然橡胶固体橡胶e。
32.对比例2一种天然橡胶复合材料，该天然橡胶复合材料按天然橡胶为100重量份计由以下的组分采用湿法混炼制得：天然橡胶100份炭黑n33010份；上述的一种长效抑菌低气味天然橡胶复合材料的混炼方法如下：取10份炭黑加入到干胶计为100份的天然胶乳中搅拌混合20min，使炭黑与胶乳充分复合得混合胶液，随后将混合胶液与干胶质量0.8%的甲酸溶液进行混合絮凝、脱水、干燥得到天然橡胶纳米复合材料f。
33.对比例3一种天然橡胶复合材料，该天然橡胶复合材料按天然橡胶为100重量份计由以下的组分采用湿法混炼制得：天然橡胶100份1,3,5均三嗪0.1份；上述的一种长效抑菌低气味天然橡胶复合材料的混炼方法如下：取0.1份1,3,5均三嗪分散在100份纯净水中分散，然后缓慢倒入到干胶计为100份的天然胶乳中搅拌混合20min，使1,3,5均三嗪与胶乳充分复合得混合胶液，随后将混合胶液与干胶质量0.8%的甲酸溶液进行混合絮凝、脱水、干燥得到长效低气味天然橡胶纳米复合材料，获得天然橡胶复合材料g。
34.表1：样品气味评级及停放1年后气味变化情况样品编号初始气味等级1年后气味等级a3.03.5b3.03.5c3.03.5d3.03.5e3.54.5f3.04.5g3.04.0注：气味等级采用6级法评定，参照smtc5400012－2011（v1）进行。
35.应用例1本应用例应用于轮胎外护胶。参比例为常规的天然橡胶，实施例1-4和对比例1-3分别采用料储存1年后的天然橡胶复合材料a、b、c、d、e、f、g，具体配方见表1。
36.表1参比例、实施例和对比例均按相同的常规的混炼、终炼工艺进行加工，并通过平板硫化机在160℃下硫化15min制备试片后测试。采用dma测试的方法表征橡胶组合物的动态粘弹性能，以60℃下tanδ表征橡胶组合物的生热性能，tanδ越低，生热越低。通过6级气味法表征气味性，数值越低，气味越低。
37.以上为对本发明实施例的描述，通过对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的。本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施列，而是要符合与本文所公开的原理和新颖点相一致的最宽的范围。

技术特征：
1.一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物，该外护胶橡胶组合物由包括以下的组分的原料混炼制备得到；橡胶a，橡胶补强填料a，以及适量的防老剂、促进剂、活性剂和硫磺；其特征在于，该外护胶橡胶组合物的混炼原料还包括天然橡胶复合材料，天然橡胶复合材料按橡胶b为100重量份计由包括以下的组分的原料采用湿法混炼制得：橡胶b100份橡胶补强填料b5.0-20份1,3,5均三嗪或其具有抑菌作用的衍生物0.05-1.0份；在外护胶橡胶组合物中橡胶a+橡胶b为100重量份，橡胶b为天然橡胶；橡胶补强填料a+橡胶补强填料b为65-90份。2.根据权利要求1所述的一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物，其特征在于，天然橡胶复合材料按橡胶b为100质量份数计由包括以下的组分的原料采用湿法混炼制得：橡胶b100份橡胶补强填料b8.0-15份1,3,5均三嗪或其具有抑菌作用的衍生物0.1-0.5份；优选，所述橡胶补强填料a+橡胶补强填料b为70-80份。3.根据权利要求1或2所述的一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物，其特征在于，橡胶a选自天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶和聚丁二烯橡胶中的一种或多种混合；再优选，橡胶a选自天然橡胶和聚丁二烯橡胶中的一种或2种混合；最优选，橡胶a为天然橡胶10-30份和聚丁二烯橡胶50-70份，橡胶b为10-30份。4.根据权利要求1或2所述的一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物，其特征在于，橡胶补强填料a、橡胶补强填料b选自炭黑或白炭黑中的一种或多种；优选，所述炭黑颗粒的bet比表面积为20～160m2/g，更优选为40～130m2/g，进一步优选为50～120m2/g；炭黑颗粒的平均二次粒径优选为0.05～3μm，更优选为0.1～1.0μm，进一步优选为0.2～0.9μm；最优选，炭黑为n134、n220、n234、n330、n375、n550中的一种或多种混合；优选，白炭黑的bet比表面积为50～250m2/g，优选为80～210m2/g，更优选为100～190m2/g；白炭黑的平均二次粒径优选为0.04～3μm，更优选为0.1～1μm，进一步优选为0.2～0.7μm；最优选，橡胶补强填料a选用n550炭黑和/或n330炭黑，橡胶补强填料b选用n330炭黑；优选，n550炭黑为25-40份。5.根据权利要求1或2所述的一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物，其特征在于，橡胶补强填料包括白炭黑，所述的天然橡胶复合材料还包括表面活性剂，表面活性剂为白炭黑含量的0.1%-10%。6.根据权利要求1或2所述的一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物，其特征在于，所述表面活性剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚、壬基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、癸基甲基亚砜和十二烷基硫酸钠中的一种或两种以上，优选为辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧
乙烯醚和十二烷基硫酸钠中的一种或两种以上。7.根据权利要求1或2所述的一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物，其特征在于，防老剂为防老剂tmq0.5-1.5份和防老剂6ppd1.0-2.0份，活性剂为氧化锌2.0-4.0份和硬脂酸1.0-3.0份，促进剂为促进剂cz0.5-1.5份，硫磺2.0-3.0份；该橡胶组合物还包括v700环保油3.0-5.0份，微晶蜡0.5-1.5份。8.根据权利要求1或2所述的一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物，其特征在于，天然橡胶复合材料的混炼方法包括以下步骤：1）将抑菌剂与橡胶补强填料同时进行高速粉碎获得抑菌缓释粒子；2）抑菌缓释粒子分散在水相中，经研磨制备缓释粒子分散液；或者抑菌缓释粒子直接3）缓释粒子分散液与天然橡胶胶乳进行混合、絮凝、干燥得到所述长效低气味天然橡胶复合材料；或者，将步骤1）抑菌缓释粒子直接与天然橡胶胶乳进行混合、絮凝、干燥得到所述长效低气味天然橡胶复合材料。9.根据权利要求7所述的一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物，其特征在于，步骤（1）中，粉碎转速为100~5000r/min,优选200-3000r/min；和/或，粉碎时间为1-120min，优选为5-60min；步骤（2）中，缓释粒子纳米分散液的固含量为1%-40%，优选为3%-20%；和/或，研磨时间为10-300min，优选为30-120min；和/或，研磨温度为25-80℃，优选为25-60℃；步骤（3）中，混合时间为10-120min，优选为20-60min；和/或，絮凝采用絮凝剂进行；所述絮凝剂为甲酸、乙酸、氯化钠、氯化钙、蛋白酶中的一种或两种以上， 优选为甲酸、乙酸、蛋白酶、氯化钙中的一种或两种以上。10.一种低气味、低生热的轮胎，其特征在于，该轮胎的外护胶采用权利要求1-8任意一项权利要求所述的轮胎橡胶组合物硫化制备得到。

技术总结
本发明涉及轮胎新材料技术领域，尤其涉及一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物、混炼方法和轮胎。一种低气味、低生热的外护胶橡胶组合物，该组合物中采用了天然橡胶复合材料全部代替或部分代替天然橡胶，该天然橡胶复合材料包括抑菌剂，在微生物分解非胶组分之前对微生物产生作用，而不是在微生物分解非胶组分之后吸附或除掉产生的恶臭气体，从而从根源上杜绝了天然橡胶变质、发霉、发臭现象的发生，避免了天然橡胶制成的轮胎产生的恶臭气体。了天然橡胶制成的轮胎产生的恶臭气体。


技术研发人员：黄大业 温兴龙 林初旭 李根新 李佳欢 李政瀛 王丹灵
受保护的技术使用者：杭州海潮橡胶有限公司
技术研发日：2023.07.12
技术公布日：2023/9/23