一种MOFs改性三聚氰胺泡沫的制备方法及其枪头固相萃取有机磷农药的应用与流程

一种mofs改性三聚氰胺泡沫的制备方法及其枪头固相萃取有机磷农药的应用
技术领域
1.本发明涉及有机磷农药分析检测技术领域，具体涉及一种金属有机骨架(mofs)改性的三聚氰胺泡沫(mf)的制备方法及其通过枪头固相萃取(pt-spe)方法实现对有机磷农药的快速萃取。


背景技术：

2.有机磷农药通常是指含有c-p、c-o-p、c-s-p或c-n-p基团的化合物，因其具有高效性、广谱性等特点，作为杀虫剂、杀菌或除草剂等广泛应用于水果、蔬菜、油脂、谷物等多领域。然而，由于有机磷农药的不正确和过度使用，已经造成了严重的污染。2005年报告的农药总产量已超过1
×
106吨/年，有机磷农药的使用约占农药总量的50％。2021年，中国农田有机磷农药残留总量浓度为9.93-303ng/g。从农场到餐桌，有机磷农药可以通过食物链富集，破坏神经系统，导致胆碱酯酶活性紊乱或其他疾病。因此，对有机磷农药污染的监测具有重要意义，而对各种样品进行快速预处理是提高检测效率的关键。
3.由于大部分的有机磷农药在食品和环境中的残留量较低，直接检测难以检出，并且存在较大的基质效应，干扰检测结果。因此，样品的预处理是检测有机磷农药前不可或缺的步骤。目前，对于农残的主要预处理方法包括：液相萃取、固相萃取、磁固相萃取、quechers等方法。液液萃取一般通过农残在溶解液中的不同溶解度进行分配分离。方法简单，操作简便，适应性强，与大多数检测仪器匹配，但较为消耗有机试剂。磁固相萃取一般通过在含有磁性的材料上修饰其他化合物形成的复合材料用于在溶液中富集目标物。通过利用磁铁可将分散在溶液中的磁性吸附剂快速聚合收集，可有效避免了离心操作，简化萃取过程，但在收集材料时易造成材料损失。与这些方法相比，pt-spe方法具有便携性好、易于控制、不需要回收材料等优点。有各种各样的方法来准备吸管尖端提取。吸附剂可直接在枪头内合成，但合成的材料不易控制。通常吸附材料可以提前准备好，多为粉末状，便于装入枪头。但可能出现材料泄漏、背压高、萃取困难等问题。为了解决这些问题，考虑选择使用mf等多孔材料，经其他吸附材料改善吸附效果，作为整体材料，可以直接填充于枪头实现对目标物的萃取。
4.对有机磷农药的萃取主要取决于吸附剂的选择。mofs是由金属离子或金属氧团簇与有机配体通过配位自组装而成的晶体材料。由于mofs具有较大的比表面积和多孔结构，因此对大多数有机磷农药具有良好的吸附性能。基于不同目标物的性质和萃取的条件，可选择不同的mofs。同时，多种mofs的协同作用可以有效改善孔径结构，取长补短，从而实现对多种目标物的同时萃取。


技术实现要素：

5.针对现有技术的问题，本发明的目的在于提供了一种mofs改性三聚氰胺泡沫的制备方法及其枪头固相萃取有机磷农药的应用。
6.为达到上述目的，本发明采用了下列技术方案：本发明的一种mofs改性的三聚氰胺泡沫的制备方法，包括如下步骤：
7.(1)mf预处理：将mf裁剪成1
×1×
1cm的立方体，用乙醇超声清洗、干燥后，备用；
8.(2)合成ti-mil-125和fe-mil-101：将对苯二甲酸和钛酸四丁酯溶于n,n-二甲基甲酰胺和甲醇中，对苯二甲酸和钛酸四丁酯之间的摩尔比为2：3，n,n-二甲基甲酰胺和甲醇之间的体积比为9：1；然后将混合物转移到高温高压反应釜，在150℃下加热，得到ti-mil-125；将对苯二甲酸和fecl3·
6h2o以1:2的摩尔比溶于n,n-二甲基甲酰胺中，其中对苯二甲酸的浓度为0.075mol/l，fecl3·
6h2o的浓度为0.15mol/l，在110℃加热24h，得到fe-mil-101；ti-mil-125和fe-mil-101用n,n-二甲基甲酰胺和甲醇洗涤三次，烘干；
9.(3)制备pvdf/mofs浆料：将pvdf以40mg/ml的浓度溶解于n,n-二甲基甲酰胺中，取ti-mil-125和fe-mil-101以1:2的质量比分散在n,n-二甲基甲酰胺中，ti-mil-125和fe-mil-101的总浓度为40mg/ml，然后再将两者混合，在室温下搅拌时间为30-60min；
10.(4)制备mf/pvdf/mofs：取上述浆料滴加于每一个mf小方块上，反复挤压，使浆料在mf上分布均匀，并在温度为60-100℃下干燥，干燥时间为8-16h，以使mofs完全固定在mf上，制得mofs改性的mf，即mf/pvdf/mofs。
11.进一步地，在步骤(2)中，合成ti-mil-125和fe-mil-101：将0.996g对苯二甲酸和1.36g钛酸四丁酯溶于36ml n,n-二甲基甲酰胺和4ml甲醇中，然后将混合物转移到高温高压反应釜，在150℃下加热24h，得到ti-mil-125；将0.498g对苯二甲酸和1.62g fecl3·
6h2o溶于40ml n,n-二甲基甲酰胺中，110℃加热24h，得到fe-mil-101；ti-mil-125和fe-mil-101用n,n-二甲基甲酰胺和甲醇洗涤三次，烘干。
12.进一步地，在步骤(3)中，制备pvdf/mofs浆料：将pvdf充分溶解于n,n-二甲基甲酰胺中，溶度为40mg/ml；取ti-mil-125和fe-mil-101以1:2的质量比分散于n,n-二甲基甲酰胺中，总浓度为40mg/ml，然后再将两者混合，在室温下搅拌，搅拌时间为30min。
13.更进一步地，在步骤(4)中，制备mf/pvdf/mofs：取上述0.4ml的浆料滴加于每一个mf小方块上，反复挤压，使浆料在mf上分布均匀，并在80℃下干燥12h，以使mofs完全固定在mf上，制备mf/pvdf/mofs。
14.本发明所述的基于mofs改性的三聚氰胺泡沫在快速萃取富集有机磷农药中的应用。
15.有益效果：本发明在交联剂聚偏二氟乙烯(pvdf)的作用下，将mofs均匀修饰于mf材料作为吸附剂，建立的pt-spe方法有助于实现在部分复杂基质中对有机磷农药的快速萃取。
16.与现有技术相比，本发明具有如下优点：(1)本发明以mf作为基底材料，将ti-mil-125和fe-mil-101两种mofs材料通过pvdf的交联作用均匀涂布于mf上获得mf/pvdf/mofs，并将其直接填充于1ml枪头，可实现对多种有机磷农药的快速萃取(＜3min)，并成功应用于果蔬中有机磷农药的快速萃取。
17.(2)本发明通过mf/pvdf/mofs所建立的pt-spe方法简化了样品的预处理过程，提高了萃取效率。ti-mil-125和fe-mil-101的协同作用丰富了孔径结构，提高了对于多种有机磷农药的萃取能力。因此，基于mf/pvdf/mofs的pt-spe方法可以实现有机磷农药在食品样品中的良好应用。
附图说明
18.图1为本发明的制备mf/pvdf/mofs和pt-spe的流程示意图；
19.图2为本发明的制备的mf和mf/pvdf/mofs的实物图；
20.图3为本发明的mf/pvdf/mofs的sem图；
21.图4为本发明的mf/pvdf/mofs的ft-ir图；
22.图5为本发明的mf/pvdf/mofs的xrd图；
23.图6为本发明修饰材料对回收率的影响对比图；
24.图7为本发明mofs的添加比例和浓度对回收率的影响对比图；
25.图8为本发明mf/pvdf/mofs的枪头填充质量对回收率的影响对比图；
26.图9为本发明不同盐浓度对回收率的影响对比图；
27.图10为本发明不同ph对回收率的影响对比图；
28.图11为本发明不同萃取和洗脱循环次数对回收率的影响对比图；
29.图12为本发明不同洗脱溶剂和体积对回收率的影响对比图。
具体实施方式
30.通过以下试验例进一步详细说明本发明，但应注意本发明的范围并不受这些试验例的任何限制。
31.实施例1
32.本发明的一种基于mofs改性的mf的制备方法，包括如下步骤：
33.(1)mf预处理：将mf裁剪成1
×1×
1cm的立方体，用乙醇超声清洗、干燥后，备用。
34.(2)合成ti-mil-125和fe-mil-101：将0.996g对苯二甲酸和1.36g钛酸四丁酯溶于36ml n,n-二甲基甲酰胺和4ml甲醇中，然后将混合物转移到高温高压反应釜，在150℃下加热24h，得到ti-mil-125；将0.498g对苯二甲酸和1.62g fecl3·
6h2o溶于40ml n,n-二甲基甲酰胺中，110℃加热24h，得到fe-mil-101；ti-mil-125和fe-mil-101用n,n-二甲基甲酰胺和甲醇洗涤三次，在60℃真空干燥；
35.(3)制备pvdf/mofs浆料：将400mg的pvdf充分溶解于10ml n,n-二甲基甲酰胺中，取ti-mil-125和fe-mil-101以1:2质量比分散在10ml的n,n-二甲基甲酰胺中，浓度为40mg/ml，然后再将两者混合，在室温下搅拌30min；
36.(4)制备mf/pvdf/mofs：取上述0.4ml的浆料滴加于每一个mf小方块上，反复挤压，使浆料在mf上分布均匀，并在80℃下干燥12h，以使mofs完全固定在mf上，制得mofs改性的mf，即mf/pvdf/mofs。
37.本发明所述的mofs改性mf在快速萃取富集有机磷农药中的应用。
38.本发明一种所述的有机磷农药的pt-spe快速萃取方法及gc-ftd分析方法，包括如下步骤：将mf/pvdf/mofs填充于枪头尖端，实现对果蔬中有机磷农药的快速萃取富集：
39.(1)萃取步骤：通过橡皮管将填充材料的枪头和注射器连接，通过重复抽吸次数，实现对有机磷农药的萃取过程；所述的萃取在2min内完成；洗脱在1min内完成。
40.(2)洗脱步骤：将枪头直接和移液枪连接，重复抽吸次数，通过甲醇洗脱；
41.(3)分析：将上述洗脱液通过0.22μm有机滤膜过滤，经gc-ftd检测器分析。有机磷农药的分析通过带有ftd检测器(shimadzu，日本)和hp-5商用毛细管柱(30m
×
0.32mm
×
0.25μm)的gc-2030色谱仪完成的。检测器进样口的温度为250℃，进样体积为1μl；载气为氮气(99.999％)。柱温程序设定如下：初始温度为100℃，持续时间为0.5min，然后，以15℃/min的速度增加到250℃，保持温度为1min；检测器的温度为250℃；程序运行时间为11.5min。
42.实施例2
43.实施例2与实施例1的区别在于：本发明的一种基于mofs改性的mf的制备方法，包括如下步骤：
44.在步骤(3)中，制备pvdf/mofs浆料：将400mg的pvdf充分溶解于10ml n,n-二甲基甲酰胺中，取ti-mil-125和fe-mil-101以1:2质量比分散在10ml的n,n-二甲基甲酰胺中，浓度为40mg/ml，然后再将两者混合，在室温下搅拌40min；
45.在步骤(4)中，制备mf/pvdf/mofs：取上述0.4ml的浆料滴加于每一个mf小方块上，反复挤压，使浆料在mf上分布均匀，并在100℃下干燥16h，以使mofs完全固定在mf上，制得mofs改性的mf，即mf/pvdf/mofs。
46.实施例3
47.实施例3与实施例1的区别在于：在步骤(3)中，制备pvdf/mofs浆料：将400mg的pvdf充分溶解于10ml n,n-二甲基甲酰胺中，取ti-mil-125和fe-mil-101以1:2质量比分散在10ml的n,n-二甲基甲酰胺中，浓度为40mg/ml，然后再将两者混合，在室温下搅拌60min；
48.在步骤(4)中，制备mf/pvdf/mofs：取上述0.4ml的浆料滴加于每一个mf小方块上，反复挤压，使浆料在mf上分布均匀，并在60℃下干燥8h，以使mofs完全固定在mf上，制得mofs改性的mf，即mf/pvdf/mofs。
49.试验例1
50.制备mf/pvdf/mofs及实验结果表征
51.将mf裁剪为1
×1×
1cm正方体，平均质量约为8.0
±
0.2mg。通过上文所述滴涂法将mofs在pvdf作为交联剂时固定于mf上。修饰mofs材料后，每个小立方体的质量增长至15.2
±
0.3mg，与mofs的滴加的量(20mg/ml，0.4ml)基本符合，表明干燥时仅有少量材料损失。干燥后的mf/pvdf/mofs无需进行其他处理，可直接填塞于1ml枪头内。为使保持良好的重现性，在填充时尽量使mf材料的上下两端处于枪头的同一位置以减小因为填塞的紧实程度带来过大误差。
52.通过sem对fe-mil-101和ti-mil-125、mf和mf/pvdf/mofs的形貌进行了表征(图3)。fe-mil-101表现出八面体结构，ti-mil-125呈现圆片状结构。未改性材料的mf呈三维多孔网络结构，mf结构表面呈光滑状态。mofs改性后，在mf纤维和空隙中明显看出具有圆片状和八面体结构，表明mofs成功固定于mf上。
53.通过ft-ir分别对fe-mil-101、ti-mil-125粉末和修饰mofs前后的mf的官能团及其化学键构成进行分析(图4)。未修饰任何材料的mf只有在810cm-1处存在mf的三嗪环的弯曲振动。fe-mil-101在545cm-1
处存在fe-o特征峰，1389cm-1
和1592cm-1
处存在c-o的伸缩振动。表明mil-101-fe的成功合成。ti-mil-125在3429cm-1
的伸缩振动归因于水分子带来的o-h，在400-800cm-1有o-ti-o的吸收带，表明mil-101-ti的成功合成。mf/pvdf/mofs同时存在fe-o、ti-o-ti等特征峰，表明两种mofs成功固定于mf上。
54.通过xrd对材料的晶形结构进行了验证(图5)。根据fe-mil-101的xrd图谱显示，在
2θ的9.4
°
、12.6
°
、16.2
°
、18.8
°
和22.0
°
处有明确的衍射峰，ti-mil-125的xrd图谱显示在2θ的6.8
°
、9.7
°
、11.6
°
、16.6
°
、17.9
°
和19.5
°
处出现衍射峰，与之前的大多数研究具有相同的结果，表明fe-mil-101和ti-mil-125的成功合成。mf本身没有晶型结构，在修饰了mofs之后出现了fe-mil-101和ti-mil-125的衍射峰，表明了两种mofs材料均成功修饰在mf上。
55.试验例2
56.mf/pvdf/mofs萃取有机磷农药的应用
57.用纯水溶液配制5ml含有乐果(dimethoate，dmt)、甲基对硫磷(parathion-methyl，pam)、异稻瘟净(iprobenfos，ibf)、毒死蜱(chlorpyrifos，cpf)这四种混标的样品，通过10mm乙酸将样品调至ph＝4.0左右。通过将枪头与注射器相连接，使用前通过1ml甲醇和1ml去离子水对填充mf/pvdf/mofs的枪头进行清洗。然后使样品匀速通过枪头进入注射器再抽出作为一次萃取循环，从而将有机磷农药吸附于材料上。相同的，通过移液枪直接用0.5ml甲醇进行洗脱，洗脱液用0.22μm有机滤膜过滤，经gc-ftd分析。
58.试验例3
59.填充材料的选择和优化
60.分别比较原始mf，修饰了pvdf的mf，和修饰了fe-mil-101、ti-mil-125以及同时修饰两种mofs材料的mf萃取有机磷农药混标的效果。如图所示，实验发现不经过任何修饰的mf对四种有机磷农药的萃取效果都较差，回收率都低于20％。修饰了pvdf之后由于提供了更丰富的孔径结果，萃取效果有部分提高，对cpf，ibf，pam三种有机磷农药的回收率增长至30％左右。修饰了mof材料之后，萃取效果有显著提升。其中，ti-mil-125对ibf，有更好的效果，回收率能超过90％；而fe-mil-101对pam、cpf的效果更好。因此，考虑通过复配结合两者优势，以进一步提高回收率(图6)。
61.fe-mil-101和ti-mil-125具有不同的孔径结构，通过复配可以综合二者优势，提高回收率。对fe-mil-101与ti-mil-125两者添加的比例进行了优化，当质量浓度比为2:1时具有一个更好的效果。同时，对于每一个mf小方块添加的材料总浓度进行了优化，当滴加浓度大于等于20mg/ml(0.4ml)时，使mf上的mof负载能达到较为均匀的状态，且不易掉落。而当浓度过高时不易干燥且易在mf表面结块，不易分散开。因此，预制浆料的mof添加浓度设定为20mg/ml(图7)。
62.为了便于实现pt-spe程序，需要将mf/pvdf/mof直接塞进枪头，而材料的填充量，填塞的紧实程度对于萃取效果和回收率也具有较大的影响。通过将相同质量的mf填充于枪头的固定位置可相对减少误差。对于填塞材料的质量进行了优化。发现在质量为15mg，即一个正方体的质量，可以实现较好的萃取，当填塞过多时，在样品流通过程中的背压过高，通道易被堵住，不仅更加费时费力，而且会导致萃取效果的下降(图8)。
63.试验例4
64.萃取条件优化
65.(1)ph
66.对于萃取时的ph条件进行了优化，由于考虑到有机磷农药在碱性条件下易被降解，所以，只考虑在ph 3.0-8.0时的回收率情况。在ph为4.0时，回收率达到最高(图9)。
67.(2)盐浓度
68.比较了在存在0.05mol/l，0.1mol/l，0.5mol/l，1mol/l氯化钠溶液时对于萃取有
机磷农药的回收率的影响。实验结果发现在添加盐浓度时，对于ibf、cpf的影响不大，但是随盐浓度增加，会使dmt和pam的回收率下降。因此在本实验中不另外添加盐离子(图10)。
69.(3)萃取次数和洗脱次数
70.对5ml初始浓度为20μg/l通过pt-spe对萃取、洗脱循环次数进行了优化，在萃取次数为7次，洗脱次数为9次时可以实现较高的回收率，整个pt-spe过程所用时间较短(图11)。
71.(4)洗脱试剂种类和洗脱液体积
72.洗脱试剂种类和洗脱液体积决定了对目标物的洗脱效果。比较了甲醇、丙酮、乙酸乙酯的洗脱效果。乙酸乙酯的洗脱效果相对较差，丙酮对于cpf的洗脱效果较好，但对n,n-二甲基甲酰胺的回收率仅有40％，出于试剂的安全性考虑和洗脱效果的比较，选择甲醇作为洗脱溶剂。当洗脱体积为0.5ml时，能达到较高的回收率，体积大于0.5ml时回收率没有出现增长，因此出于节省有机溶剂和获得更大富集倍数的考虑，洗脱体积选择0.5ml(图12)。
73.试验例5
74.构建标准曲线
75.将4种有机磷农药用甲醇配制成200mg/l混标作为储备液储存于-20℃冰箱，每次使用前，再通过甲醇稀释至2mg/l的工作液(当天使用)。制作标准曲线时，将2mg/l的工作液用甲醇逐步稀释成0.1μg/l、0.5μg/l、5μg/l、20μg/l、40μg/l、80μg/l、120μg/l、160μg/l的标准溶液(5ml)。经pt-spe程序完成快速萃取，用0.5ml甲醇溶液进行洗脱，洗脱液使用0.22μm的有机滤膜过滤，进入gc-ftd进行分析。
76.如表1所示，此方法的线性范围为0.5～160.0μg/l，判定系数(r2)在0.9901～0.9979之间，lod(3倍信噪比)在0.03～0.14μg/l之间，loq(10倍信噪比)在0.1～0.5μg/l之间，日内与日间的rsd均小于9.9％，不同批次下合成的mf/pvdf/mofs测得的rsd小于9.1％，说明该方法具有较好的重现性。
77.表1pt-spe方法的分析参数
[0078][0079]
试验例6
[0080]
实际样品中有机磷农药的检测
[0081]
在上述最佳条件的预处理条件下，对芹菜、白菜以及柑橘这三种样品中的opps进行了分析以验证方法的有效性。实验结果如表2所示，在白菜中检出pam和cpf，在柑橘中检出cpf，但浓度均低于loq。为了进一步验证方法的准确性，对这几种实际样品进行了加标回收实验，在20.0μg/kg和100.0μg/kg的加标水平下，通过pt-spe-gc-ftd分析，分别计算其加标回收率以及rsd。这三种目标物的加标回收率在75.3％～118.8％之间，并且rsds均小于9.6％。通过pt-spe法测定实际样品中的opps(n＝3)如表2所示：
[0082]
表2通过pt-spe方法对实际样品的检测
[0083][0084]
注：回收率a：加标20.0μg/kg的回收率；回收率b：加标100.0μg/kg的回收率。
[0085]
对比例1
[0086]
与其他萃取方法的比较
[0087]
在本工作中，在pvdf作为交联剂将两种mofs材料固定于mf，挤压干燥后填充枪头，实现对有机磷农药的快速萃取。相比于传统的spe萃取柱相比，此pt-spe小柱装填方便，萃取效率高。与磁固相萃取msp和分散固相萃取dspe方法相比，pt-spe方法节省了材料收集时间，同时避免了在材料收集过程中的损失。此外，通过pt-spe-gc-ftd进行分析检测，能够对多种目标物分析时，获得较高的回收率和较低的检出限。
[0088]
表3和其他萃取方法的对比
[0089]
[0090]
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述试验例的限制，上述试验例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，本发明要求保护范围由所附的权利要求书、说明书及其等效物界定。

技术特征：
1.一种mofs改性三聚氰胺泡沫的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)三聚氰胺泡沫材料的预处理：将泡沫裁剪成1
×1×
1cm的立方体，用乙醇超声清洗、干燥后，备用；(2)合成ti-mil-125和fe-mil-101：将对苯二甲酸和钛酸四丁酯溶于n,n-二甲基甲酰胺和甲醇中，对苯二甲酸和钛酸四丁酯的摩尔比为2：3，n,n-二甲基甲酰胺和甲醇之间的体积比为9：1；然后将混合物转移到高温高压反应釜，在150℃下加热，得到ti-mil-125；将对苯二甲酸和fecl3·
6h2o以1:2的摩尔比溶于n,n-二甲基甲酰胺中，其中对苯二甲酸的浓度为0.075mol/l，fecl3·
6h2o的浓度为0.15mol/l，在110℃加热24h，得到fe-mil-101；ti-mil-125和fe-mil-101用n,n-二甲基甲酰胺和甲醇洗涤三次，烘干；(3)制备pvdf/mofs浆料：将pvdf以40mg/ml的浓度溶解于n,n-二甲基甲酰胺溶液中，并将ti-mil-125和fe-mil-101以1:2的质量比分散其中，ti-mil-125和fe-mil-101的总浓度为40mg/ml，然后再将两者混合，在室温下搅拌时间为30-60min；(4)制备mf/pvdf/mofs：取上述浆料滴加于每一个泡沫小方块上，反复挤压，使浆料在基底材料上分布均匀，并在温度为60-100℃下干燥，干燥时间为8-16h，制备mf/pvdf/mofs。2.根据权利要求1所述的mofs改性三聚氰胺泡沫的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，合成ti-mil-125和fe-mil-101：将0.996g对苯二甲酸和1.36g钛酸四丁酯溶于36ml n,n-二甲基甲酰胺和4ml甲醇中，然后将混合物转移到高温高压反应釜，在150℃下加热24h，得到ti-mil-125；将0.498g对苯二甲酸和1.62g fecl3·
6h2o溶于40ml n,n-二甲基甲酰胺中，110℃加热24h，得到fe-mil-101；ti-mil-125和fe-mil-101用n,n-二甲基甲酰胺和甲醇洗涤三次，烘干。3.根据权利要求2所述的mofs改性三聚氰胺泡沫的制备方法，其特征在于：在步骤(3)中，制备pvdf/mofs浆料：将pvdf充分溶解于n,n-二甲基甲酰胺中，溶度为40mg/ml；取ti-mil-125和fe-mil-101以1:2的质量比分散于n,n-二甲基甲酰胺中，总浓度为40mg/ml，然后再将两者混合，在室温下搅拌，搅拌时间为30min。4.根据权利要求2所述的mofs改性三聚氰胺泡沫的制备方法，其特征在于：在步骤(4)中，制备mf/pvdf/mofs：取上述0.4ml的浆料滴加于每一个泡沫方块上，反复挤压，使浆料分布均匀，并在80℃下干燥12h，以使mofs完全固定在泡沫上，制备mf/pvdf/mofs。5.权利要求1所述的mofs改性三聚氰胺泡沫的制备方法及其枪头固相萃取有机磷农药的应用。

技术总结
本发明公开了一种基于金属有机骨架MOFs改性的三聚氰胺泡沫MF的制备方法及其在枪头固相萃取果蔬中的有机磷农药中的应用，包括如下步骤：(1)对泡沫进行预处理；(2)分别合成Ti-MIL-125和Fe-MIL-101两种MOFs材料；(3)在交联剂聚偏二氟乙烯PVDF作用下，将MOFs均匀固定于泡沫上，完成MOFs改性的泡沫的制备，即MF/PVDF/MOFs；(4)将MF/PVDF/MOFs填塞于1mL枪头，通过枪头固相萃取的方法实现对果蔬中有机磷农药的快速萃取。农药的快速萃取。农药的快速萃取。


技术研发人员：沈晓芳 许金洁 庞月红 胡蕊 严秀平
受保护的技术使用者：徐州锡沂康成食品检验检测研究院有限公司
技术研发日：2023.04.28
技术公布日：2023/9/22