石墨烯臭氧冰的制备方法及在杀灭土壤有害病菌中的应用与流程

16):(4-10)。
16.作为本发明的进一步改进：所述步骤六中的臭氧水中臭氧的浓度为2.5～3.8mg/l。
17.作为本发明的进一步改进：所述步骤七中的石墨烯臭氧冰中臭氧的浓度为1.4～2.2mg/l。
18.作为本发明的进一步改进：所述步骤七中的速冻温度为小于-6℃。
19.作为本发明的进一步改进：所述步骤七中的速冻温度为-40℃～-6℃。
20.石墨烯臭氧冰，采用所述的石墨烯臭氧冰的制备方法制成。
21.石墨烯臭氧冰在杀灭土壤有害病菌中的应用，采用所述的石墨烯臭氧冰，用于杀灭土壤中的有害病菌。
22.石墨烯臭氧冰在杀灭土壤有害病菌中的应用，采用所述的石墨烯臭氧冰，将所述石墨烯臭氧冰加工成2-6cm球形冰球，播入土壤中，用于杀灭土壤中的有害病菌。
23.与现有技术相比，本发明的有益效果是：由于臭氧不能长时间留存于水中，配制的饱和水溶液制备成臭氧冰，可保合成元素长时间留于臭氧冰里，在释放中达到杀灭土壤中有害病菌、降解重金属等作用。本发明制备的石墨烯臭氧冰具有杀灭土壤中有害病菌、降解土壤中重金属的作用。
具体实施方式
24.在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，有关术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在本发明的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。除非另有明确的规定和限定，术语“设置”、“套接”、“连接”、“贯穿”、“插接”等术语应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或成一体；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通或两个元件的相互作用关系，除非另有明确的限定。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
25.本说明书(包括任何附加权利要求、摘要)中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。现结合实施例对本发明进一步说明：
26.本发明的详细描述：
27.石墨烯臭氧冰的制备方法，包括以下步骤：
28.步骤一：利用电解式臭氧发生装置制备臭氧气体，将臭氧气体通入水中至臭氧饱和溶解，制得臭氧水；
29.步骤二：制备复合菌剂，复合菌剂包括嗜糖芽孢杆菌、吸附硅酸盐细菌、枯草芽孢杆菌中的一种或多种；将复合菌剂与有机质混合，得到混合物一；
30.步骤三：制备氧化石墨烯复合材料：将六水合氯化铁分散在乙二醇中，然后依次加
入醋酸钠和聚乙二醇，混匀得到混合液a；向混合液a中加入无机黏土，混合均匀后得到混合物b；将混合物b加热并保温，冷却至室温后清洗，干燥得到磁性无机黏土复合物；将氧化石墨烯分散在去离子水中，得到氧化石墨烯分散液；向氧化石墨烯分散液中加入磁性无机黏土复合物，在搅拌条件下升温并保温，降温后将所得产物过滤取滤渣，清洗、干燥后得到氧化石墨烯复合材料；
31.步骤四：将氧化石墨烯复合材料与膨胀蛭石粉、植物废料肥料混合，得到混合物二；
32.步骤五：将混合物一与混合物二混合，得到石墨烯土壤调理剂；
33.步骤六：将石墨烯土壤调理剂加入臭氧水中搅拌，得到石墨烯臭氧水土壤调理混合物；
34.步骤七：将石墨烯臭氧水土壤调理混合物分装至制冰模具中，速冻后制得石墨烯臭氧冰。
35.优选的，步骤二中的复合菌剂中，嗜糖芽孢杆菌、吸附硅酸盐细菌、枯草芽孢杆菌的活菌数量比为:(2-20):(80-140):(40-160)。
36.优选的，所述有机质包括发酵动物粪便；所述复合菌剂与有机质的质量比为(6-9):(8-18)。
37.优选的，所述步骤四中的所述氧化石墨烯复合材料与膨胀蛭石粉、植物废料的质量比为(8-12):(3-6):(4-7)。
38.优选的，所述混合物一与混合物二的质量比为(8-16):(4-10)。
39.优选的，所述步骤六中的臭氧水中臭氧的浓度为2.5～3.8mg/l。
40.优选的，所述步骤七中的石墨烯臭氧冰中臭氧的浓度为1.4～2.2mg/l。
41.优选的，所述步骤七中的速冻温度为小于-6℃。
42.优选的，所述步骤七中的速冻温度为-40℃～-6℃。
43.由于臭氧不能长时间留存于水中，配制的饱和水溶液制备成臭氧冰，可保合成元素长时间留于臭氧冰里，在释放中达到杀灭土壤中有害病菌、降解重金属等作用。
44.该石墨烯臭氧冰具有杀灭土壤中有害病菌、降解土壤中重金属的作用。
45.实施案例一：
46.石墨烯臭氧冰的制备方法，包括以下步骤：
47.步骤一：利用电解式臭氧发生装置制备臭氧气体，将臭氧气体通入水中至臭氧饱和溶解，制得臭氧水；
48.步骤二：制备复合菌剂，复合菌剂包括嗜糖芽孢杆菌、吸附硅酸盐细菌、枯草芽孢杆菌中的一种或多种；将复合菌剂与有机质混合，得到混合物一；嗜糖芽孢杆菌、吸附硅酸盐细菌、枯草芽孢杆菌的活菌数量比为:2:80:40；所述有机质包括发酵动物粪便；所述复合菌剂与有机质的质量比为6:8；
49.步骤三：制备氧化石墨烯复合材料：将六水合氯化铁分散在乙二醇中，然后依次加入醋酸钠和聚乙二醇，混匀得到混合液a；向混合液a中加入无机黏土，混合均匀后得到混合物b；将混合物b加热并保温，冷却至室温后清洗，干燥得到磁性无机黏土复合物；将氧化石墨烯分散在去离子水中，得到氧化石墨烯分散液；向氧化石墨烯分散液中加入磁性无机黏土复合物，在搅拌条件下升温并保温，降温后将所得产物过滤取滤渣，清洗、干燥后得到氧
化石墨烯复合材料；
50.步骤四：将氧化石墨烯复合材料与膨胀蛭石粉、植物废料肥料混合，得到混合物二；所述氧化石墨烯复合材料与膨胀蛭石粉、植物废料的质量比为8:3:4；
51.步骤五：将混合物一与混合物二混合，得到石墨烯土壤调理剂；所述混合物一与混合物二的质量比为8:4；
52.步骤六：将石墨烯土壤调理剂加入臭氧水中搅拌，得到石墨烯臭氧水土壤调理混合物；臭氧水中臭氧的浓度为2.5mg/l；
53.步骤七：将石墨烯臭氧水土壤调理混合物分装至制冰模具中，速冻后制得石墨烯臭氧冰；所述步骤七中的石墨烯臭氧冰中臭氧的浓度为1.4mg/l；速冻温度为-8℃。
54.实施案例二：
55.石墨烯臭氧冰的制备方法，包括以下步骤：
56.步骤一：利用电解式臭氧发生装置制备臭氧气体，将臭氧气体通入水中至臭氧饱和溶解，制得臭氧水；
57.步骤二：制备复合菌剂，复合菌剂包括嗜糖芽孢杆菌、吸附硅酸盐细菌、枯草芽孢杆菌中的一种或多种；将复合菌剂与有机质混合，得到混合物一；嗜糖芽孢杆菌、吸附硅酸盐细菌、枯草芽孢杆菌的活菌数量比为:10:100:80；所述有机质包括发酵动物粪便；所述复合菌剂与有机质的质量比为7:12；
58.步骤三：制备氧化石墨烯复合材料：将六水合氯化铁分散在乙二醇中，然后依次加入醋酸钠和聚乙二醇，混匀得到混合液a；向混合液a中加入无机黏土，混合均匀后得到混合物b；将混合物b加热并保温，冷却至室温后清洗，干燥得到磁性无机黏土复合物；将氧化石墨烯分散在去离子水中，得到氧化石墨烯分散液；向氧化石墨烯分散液中加入磁性无机黏土复合物，在搅拌条件下升温并保温，降温后将所得产物过滤取滤渣，清洗、干燥后得到氧化石墨烯复合材料；
59.步骤四：将氧化石墨烯复合材料与膨胀蛭石粉、植物废料肥料混合，得到混合物二；所述氧化石墨烯复合材料与膨胀蛭石粉、植物废料的质量比为10:4:5；所述混合物一与混合物二的质量比为10:6；
60.步骤五：将混合物一与混合物二混合，得到石墨烯土壤调理剂；
61.步骤六：将石墨烯土壤调理剂加入臭氧水中搅拌，得到石墨烯臭氧水土壤调理混合物；臭氧水中臭氧的浓度为3.2mg/l；
62.步骤七：将石墨烯臭氧水土壤调理混合物分装至制冰模具中，速冻后制得石墨烯臭氧冰；石墨烯臭氧冰中臭氧的浓度为1.6mg/l；速冻温度为-20℃。
63.实施案例三：
64.石墨烯臭氧冰的制备方法，包括以下步骤：
65.步骤一：利用电解式臭氧发生装置制备臭氧气体，将臭氧气体通入水中至臭氧饱和溶解，制得臭氧水；
66.步骤二：制备复合菌剂，复合菌剂包括嗜糖芽孢杆菌、吸附硅酸盐细菌、枯草芽孢杆菌中的一种或多种；将复合菌剂与有机质混合，得到混合物一；嗜糖芽孢杆菌、吸附硅酸盐细菌、枯草芽孢杆菌的活菌数量比为:20:130:160；所述有机质包括发酵动物粪便；所述复合菌剂与有机质的质量比为9:18；
67.步骤三：制备氧化石墨烯复合材料：将六水合氯化铁分散在乙二醇中，然后依次加入醋酸钠和聚乙二醇，混匀得到混合液a；向混合液a中加入无机黏土，混合均匀后得到混合物b；将混合物b加热并保温，冷却至室温后清洗，干燥得到磁性无机黏土复合物；将氧化石墨烯分散在去离子水中，得到氧化石墨烯分散液；向氧化石墨烯分散液中加入磁性无机黏土复合物，在搅拌条件下升温并保温，降温后将所得产物过滤取滤渣，清洗、干燥后得到氧化石墨烯复合材料；
68.步骤四：将氧化石墨烯复合材料与膨胀蛭石粉、植物废料肥料混合，得到混合物二；所述氧化石墨烯复合材料与膨胀蛭石粉、植物废料的质量比为12:6:7；
69.步骤五：将混合物一与混合物二混合，得到石墨烯土壤调理剂；所述混合物一与混合物二的质量比为16:10；
70.步骤六：将石墨烯土壤调理剂加入臭氧水中搅拌，得到石墨烯臭氧水土壤调理混合物；臭氧水中臭氧的浓度为3.8mg/l；
71.步骤七：将石墨烯臭氧水土壤调理混合物分装至制冰模具中，速冻后制得石墨烯臭氧冰；石墨烯臭氧冰中臭氧的浓度为2.2mg/l；速冻温度为-40℃。
72.实施案例四：
73.石墨烯臭氧冰，采用所述的石墨烯臭氧冰的制备方法制成。
74.实施案例五：
75.石墨烯臭氧冰在杀灭土壤有害病菌中的应用，采用所述的石墨烯臭氧冰，用于杀灭土壤中的有害病菌。
76.实施案例六：
77.石墨烯臭氧冰在杀灭土壤有害病菌中的应用，采用所述的石墨烯臭氧冰，将所述石墨烯臭氧冰加工成2-6cm球形冰球，播入土壤中，用于杀灭土壤中的有害病菌。
78.石墨烯臭氧冰的应用效果评价：该石墨烯臭氧冰具有杀灭土壤中有害病菌、降解土壤中重金属的作用。
79.为验证本发明制备的石墨烯臭氧冰在杀灭土壤中有害病菌、降解土壤中重金属应用的实际效果，申请人做了如下效果验证方案。
80.效果验证方案：
81.(1)在某有害细菌和重金属污染较严重的土壤，取基本同性质形状2-3kg作为待测土壤，并混合均匀；
82.(2)通过检测分析待测土壤的有害细菌和重金属的情况，得出土壤已受有害细菌和重金属的严重污染；
83.(3)将本实施例一～三制备的石墨烯臭氧冰，分别与100g待测土壤混合；
84.(4)24小时后，对待测土壤的有害细菌和重金属含量情况进行检测。
85.经检测，经实施例一～三的石墨烯臭氧冰处理后，有害细菌分别降低了85％、90％、88％，铅离子含量分别降低了42％、52％、48％；铬离子含量分别降低了51％、62％、57％。
86.由上述检测结果可知，经石墨烯臭氧冰处理可以使土壤中有害细菌数量和重金属含量明显降低。
87.因此，本发明制备的石墨烯臭氧冰具有杀灭土壤中有害病菌、降解土壤中重金属
的作用。
[0088][0089]
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求和说明书的范围当中。

技术特征：
1.石墨烯臭氧冰的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤一：利用电解式臭氧发生装置制备臭氧气体，将臭氧气体通入水中至臭氧饱和溶解，制得臭氧水；步骤二：制备复合菌剂，复合菌剂包括嗜糖芽孢杆菌、吸附硅酸盐细菌、枯草芽孢杆菌中的一种或多种；将复合菌剂与有机质混合，得到混合物一；步骤三：制备氧化石墨烯复合材料：将六水合氯化铁分散在乙二醇中，然后依次加入醋酸钠和聚乙二醇，混匀得到混合液a；向混合液a中加入无机黏土，混合均匀后得到混合物b；将混合物b加热并保温，冷却至室温后清洗，干燥得到磁性无机黏土复合物；将氧化石墨烯分散在去离子水中，得到氧化石墨烯分散液；向氧化石墨烯分散液中加入磁性无机黏土复合物，在搅拌条件下升温并保温，降温后将所得产物过滤取滤渣，清洗、干燥后得到氧化石墨烯复合材料；步骤四：将氧化石墨烯复合材料与膨胀蛭石粉、植物废料肥料混合，得到混合物二；步骤五：将混合物一与混合物二混合，得到石墨烯土壤调理剂；步骤六：将石墨烯土壤调理剂加入臭氧水中搅拌，得到石墨烯臭氧水土壤调理混合物；步骤七：将石墨烯臭氧水土壤调理混合物分装至制冰模具中，速冻后制得石墨烯臭氧冰。2.根据权利要求1所述的石墨烯臭氧冰的制备方法，其特征在于：所述步骤二中的复合菌剂中，嗜糖芽孢杆菌、吸附硅酸盐细菌、枯草芽孢杆菌的活菌数量比为:(2-20):(80-140):(40-160)；所述步骤二中的有机质包括发酵动物粪便；所述复合菌剂与有机质的质量比为(6-9):(8-18)。3.根据权利要求1所述的石墨烯臭氧冰的制备方法，其特征在于：所述步骤四中的所述氧化石墨烯复合材料与膨胀蛭石粉、植物废料的质量比为(8-12):(3-6):(4-7)。4.根据权利要求1所述的石墨烯臭氧冰的制备方法，其特征在于：所述步骤五中的混合物一与混合物二的质量比为(8-16):(4-10)。5.根据权利要求1所述的石墨烯臭氧冰的制备方法，其特征在于：所述步骤六中的臭氧水中臭氧的浓度为2.5～3.8mg/l。6.根据权利要求1所述的石墨烯臭氧冰的制备方法，其特征在于：所述步骤七中的石墨烯臭氧冰中臭氧的浓度为1.4～2.2mg/l。7.根据权利要求1所述的石墨烯臭氧冰的制备方法，其特征在于：所述步骤七中的速冻温度为小于-6℃。8.石墨烯臭氧冰，其特征在于：采用如权利要求1-7任意一项所述的石墨烯臭氧冰的制备方法制成。9.石墨烯臭氧冰在杀灭土壤有害病菌中的应用，其特征在于：采用如权利要求8所述的石墨烯臭氧冰，用于杀灭土壤中的有害病菌。10.石墨烯臭氧冰在杀灭土壤有害病菌中的应用，其特征在于：采用如权利要求8所述的石墨烯臭氧冰，将所述石墨烯臭氧冰加工成2-6cm球形冰球，播入土壤中，用于杀灭土壤中的有害病菌。

技术总结
本发明公开了石墨烯臭氧冰的制备方法及在杀灭土壤有害病菌中的应用，利用臭氧发生装置制备臭氧气体，将臭氧气体通入水中至臭氧饱和溶解，制得臭氧水；制备复合菌剂；将复合菌剂与有机质混合，得到混合物一；制备氧化石墨烯复合材料；将氧化石墨烯复合材料与膨胀蛭石粉、植物废料肥料混合，得到混合物二；将混合物一与混合物二混合，得到石墨烯土壤调理剂；将石墨烯土壤调理剂加入臭氧水中搅拌，得到石墨烯臭氧水土壤调理混合物；将石墨烯臭氧水土壤调理混合物分装至制冰模具中，速冻后制得石墨烯臭氧冰。本发明制备的石墨烯臭氧冰具有杀灭土壤中有害病菌、降解土壤中重金属的作用。降解土壤中重金属的作用。


技术研发人员：赵志强 赵家诚
受保护的技术使用者：新疆班尼特生态科技有限公司
技术研发日：2023.06.21
技术公布日：2023/9/20