一种制备干燥剂的组合物、干燥剂及其制备方法与流程

1.本发明涉及功能性高分子化合物技术领域，特别是涉及一种制备干燥剂的组合物、干燥剂及其制备方法。


背景技术：

2.目前市面上的干燥剂以生石灰和硅胶为原料的食品干燥剂最为常见，其中，生石灰为原料的干燥剂，吸湿形式为化学吸湿，吸湿能力强；但遇水后会放出大量的热量，易导致人体灼烧，存在安全隐患；而以硅胶为原料的干燥剂，吸湿是物理吸湿，在吸湿后会有解吸现象，在低湿度条件下吸湿能力不强，生产成本较高且不易降解，也会带来环境问题。
3.因此，亟需提供一种吸湿能力强、可降解好和安全性高的干燥剂。


技术实现要素：

4.针对现有技术中存在的一个或者多个技术问题，本发明提供了一种制备干燥剂的组合物、干燥剂及其制备方法，采用本发明提供的组合物制得的干燥剂吸湿能力强、可降解好和安全性高。
5.第一方面，本发明提供了一种制备干燥剂的组合物，所述组合物包括淀粉、十八烷基丙烯酸酯、乳化剂、助溶剂、丙烯酸、氢氧化钠、去离子水、交联剂和引发剂；所述淀粉占所述组合物总质量的1.5～3％；所述十八烷基丙烯酸酯占所述组合物总质量的0.2～2％。
6.优选地，所述组合物包括以重量份数计的淀粉18～34份、十八烷基丙烯酸酯1～20份、乳化剂0.1～3份、助溶剂0.1～1份、丙烯酸200～300份、氢氧化钠72～108份、去离子水666～782份、交联剂0.05～3份和引发剂0.001～0.01份。
7.优选地，所述乳化剂为op-10、oe-20、tween20、tween40中的一种或多种，优选为op-10；
8.所述助溶剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、水杨酸钠、对氨基苯甲酸钠、苯甲酸酸钠中的一种或多种；
9.所述交联剂为n,n-亚甲基二丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙稀酸酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、二季戊四醇五丙烯酸酯、三芳胺、甘油、碳酸乙烯酯中的一种及多种；和/或
10.所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵中的一种或多种。
11.第二方面，本发明提供了一种干燥剂，所述干燥剂的制备原料包括第一方面所述的组合物。
12.第三方面，本发明提供了一种第二方面所述的干燥剂的制备方法包括如下步骤：
13.s1.将丙烯酸溶于水后，用氢氧化钠进行中和，得到丙烯酸钠溶液；
14.s2.将去离子水、十八烷基丙烯酸酯、乳化剂和助溶剂混合，进行搅拌处理后，加入淀粉，并进行糊化处理，得到糊化液；
15.s3.将所述糊化液和丙稀酸钠溶液混合后调节温度至50～60℃，并加入交联剂、引
发剂，经通氮处理，经第一反应，得到树脂胶体；
16.s4.将所述树脂胶体进行烘干、筛分，得到所述干燥剂。
17.优选地，所述丙烯酸钠溶液的中和度为60～70％。
18.优选地，十八烷基丙烯酸酯的制备方法包括：将十八烷醇、浓硫酸和环己烷混合后，加热至十八烷醇完全熔化，加入丙烯酸，并于120℃进行第二反应，经过滤、干燥，得到十八烷基丙烯酸酯。
19.优选地，所述搅拌处理为于90～95℃搅拌至混合体系分散均匀；
20.所述糊化处理的温度为90～95℃，时间为1～3h。
21.优选地，所述通氮处理为通入氮气，直至反应体系变粘稠；
22.所述烘干的温度为80～150℃，优选为80～100℃。
23.优选地，所述筛分采用双层筛网进行，上层筛网孔径为25目，下层筛网孔径为50目；
24.所述干燥剂的粒径为25～50目。
25.本发明与现有技术相比至少具有如下有益效果：
26.本发明制备干燥剂的组合物中的天然高分子骨架载体淀粉可以在高分子链中引入更多亲水基团，提高干燥剂吸水速度和可降解性能；十八烷基丙烯酸酯可以接枝在c-c主链中，形成支链较多、排列有序的微嵌段结构，可以调节制得的干燥剂的三维网状结构的分布，提高干燥剂中的三维网络结构的均匀性，进而提高干燥剂的吸水倍率。
27.采用本发明组合物制得的干燥剂相比不加入淀粉和十八烷基丙烯酸酯制得的干燥剂具有更优异的吸水性能，在纯水和盐水中均具有较高的吸水倍率，吸水速度不大于30s，在蒸馏水中的吸水倍率可达到2000g/g以上，在9
‰
的生理盐水中的吸水率可达100g/g以上。
28.本发明提供的干燥剂吸湿能力强、可降解好和安全性高，克服了现有干燥剂无法同时兼具优异的吸湿性、安全性和可降解性的问题，拓宽了干燥剂的应用场景。
具体实施方式
29.为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
30.第一方面，本发明提供了一种制备干燥剂的组合物，所述组合物包括淀粉、十八烷基丙烯酸酯、乳化剂、助溶剂、丙烯酸、氢氧化钠、去离子水、交联剂和引发剂；所述淀粉占所述组合物总质量的1.5～3％(例如，可以为1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％或3％)；所述十八烷基丙烯酸酯占所述组合物总质量的0.2～2％(例如，可以为0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％或2％)。
31.本发明制备干燥剂的组合物中的天然高分子骨架载体淀粉可以在高分子链中引入更多亲水基团，提高干燥剂吸水速度和可降解性能；十八烷基丙烯酸酯可以接枝在c-c主链中，形成支链较多、排列有序的微嵌段结构，可以调节制得的干燥剂的三维网状结构的分
布，提高干燥剂中的三维网络结构的均匀性，进而提高干燥剂的吸水倍率。
32.本发明组合物中淀粉和十八烷基丙烯酸酯的含量控制在上述范围内，即可确保制备的高吸水树脂具有优异的吸水性能和可降解性能；若不加淀粉或淀粉用量过小，会明显降低干燥剂吸收性能和降解性能；若淀粉用量过大，体系粘度增大，增加了反应物扩散的难度，接枝反应不充分，不能形成很好的网络结构，导致干燥剂吸收性能(纯水倍率、盐水倍率和吸收速度)和降解性能均降低。若不加入十八烷基丙烯酸酯会导致干燥剂中三维网状结构的网格大小不一，均匀性差，导致干燥剂的吸水能力有限，盐水倍率和纯水倍率均明显降低；若十八烷基丙烯酸酯用量过大，会导致干燥剂的亲水性能变差，进而影响干燥剂的吸收性能，同时使得干燥剂中的淀粉含量降低，进而影响降解性能。
33.根据一些优选的实施方式，所述组合物包括以重量份数计的淀粉18～34份(例如，可以为18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份或34份)、十八烷基丙烯酸酯1～20份(例如，可以为1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份或20份)、乳化剂0.1～3份(例如，可以为0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份、2份、2.1份、2.2份、2.3份、2.4份、2.5份、2.6份、2.7份、2.8份、2.9份或3份)、助溶剂0.1～1份(例如，可以为0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份或1份)、丙烯酸200～300份(例如，可以为200份、205份、210份、215份、220份、225份、230份、235份、240份、245份、250份、255份、260份、265份、270份、275份、280份、285份、290份、295份或300份)、氢氧化钠72～108份(例如，可以为72份、75份、76份、78份、80份、82份、84份、86份、88份、90份、92份、94份、95份、96份、98份、100份、102份、104份、106份或108份)、去离子水666～782份(例如，可以为666份、670份、675份、680份、685份、690份、695份、700份、705份、710份、715份、720份、725份、730份、740份、745份、750份、755份、760份、765份、770份、775份、780份或782份)、交联剂0.05～3份(例如，可以为0.05份、0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份、2份、2.1份、2.2份、2.3份、2.4份、2.5份、2.6份、2.7份、2.8份、2.9份或3份)和引发剂0.001～0.01份(例如，可以为0.001份、0.002份、0.003份、0.004份、0.005份、0.006份、0.007份、0.008份、0.009份或0.01份)。
34.根据一些优选的实施方式，所述乳化剂为op-10、oe-20、tween20、tween40中的一种或多种，优选为op-10；
35.所述助溶剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、水杨酸钠、对氨基苯甲酸钠、苯甲酸酸钠中的一种或多种；
36.所述交联剂为n,n-亚甲基二丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙稀酸酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、二季戊四醇五丙烯酸酯、三芳胺、甘油、碳酸乙烯酯中的一种及多种；和/或
37.所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵中的一种或多种。
38.第二方面，本发明提供了一种干燥剂，所述干燥剂的制备原料包括第一方面所述的组合物。
39.采用本发明组合物制得的干燥剂相比不加入淀粉和十八烷基丙烯酸酯制得的干
燥剂具有更优异的吸水性能(吸湿能力)，在纯水和盐水中均具有较高的吸水倍率，吸水速度不大于30s，在蒸馏水中的吸水倍率可达到2000g/g以上，在9
‰
的生理盐水中的吸水率可达100g/g以上。
40.本发明提供的干燥剂吸湿能力强、可降解好和安全性高，克服了现有干燥剂无法同时兼具优异的吸湿性、安全性和可降解性的问题，拓宽了干燥剂的应用场景。
41.第三方面，本发明提供了一种第二方面所述的干燥剂的制备方法包括如下步骤：
42.s1.将丙烯酸溶于水后，用氢氧化钠进行中和，得到丙烯酸钠溶液；
43.s2.将去离子水、十八烷基丙烯酸酯、乳化剂和助溶剂混合，进行搅拌处理后，加入淀粉，并进行糊化处理，得到糊化液；
44.s3.将所述糊化液和丙稀酸钠溶液混合后调节温度至50～60℃(例如，可以为50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃)，并加入交联剂、引发剂，经通氮处理，经第一反应，得到树脂胶体；
45.s4.将所述树脂胶体进行烘干、筛分，得到所述干燥剂。
46.根据一些优选的实施方式，所述丙烯酸钠溶液的中和度为60～70％(例如，可以为60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％或70％)。
47.根据一些优选的实施方式，所述十八烷基丙烯酸酯的制备方法包括：将十八烷醇、浓硫酸和环己烷混合后，加热至十八烷醇完全熔化，加入丙烯酸，并于120℃进行第二反应，经过滤、干燥，得到十八烷基丙烯酸酯。本发明加热温度不做具体限定，能确保十八烷醇完全熔化即可。
48.在本发明一个具体的实施例中，十八烷基丙烯酸酯的制备方法包括：a.准确称取54.1g十八烷醇、0.5g浓硫酸、50ml环己烷，依次加入四口烧瓶中，加热至80℃使十八醇完全熔化；b.将14.4g丙烯酸加入恒压滴液漏斗中，缓慢滴加入(30min加完)四口烧瓶中，然后加热至120℃开启回流装置，回流30min后安装分水器，观察反应不再分离出水时停止反应；c.将产品加入到70ml丙酮中，经抽滤进行纯化处理，在70℃下干燥2～3h，得到固体十八烷基丙烯酸酯。
49.根据一些优选的实施方式，所述搅拌处理为于90～95℃(例如，可以为90℃、91℃、92℃、93℃、94℃或95℃)搅拌至混合体系分散均匀；
50.所述糊化处理的温度为90～95℃(例如，可以为90℃、91℃、92℃、93℃、94℃或95℃)，时间为1～3h(例如，1h、1.2h、1.4h、1.5h、1.6h、1.8h、2h、2.2h、2.4h、2.6h、2.8h或3h)。
51.根据一些优选的实施方式，所述通氮处理为通入氮气，直至反应体系变粘稠；本发明将糊化液和丙稀酸钠溶液混合，调节温度并加入交联剂、引发剂后，将氮气通入反应体系(上述各物质混合得到的混合物)的液面以下，调节氮气流速使气泡连续稳定，直到反应体系变粘稠，即可认为反应引发成功，停止通氮气。
52.所述烘干的温度为80～150℃(例如，可以为80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃或150℃)，优选为80～100℃(例如，可以为80℃、85℃、90℃、95℃或100℃)。
53.根据一些优选的实施方式，所述筛分采用双层筛网进行，上层筛网孔径为25目，下层筛网孔径为50目；
54.所述干燥剂的粒径为25～50目。
55.为了更加清楚地说明本发明的技术方案及优点，下面结合实施例对本发明作进一步说明。需要说明的是，本发明实施例和对比例中的份均为重量份数。
56.本发明实施例和对比例中干燥剂的性能测试的方法如下：
57.纯水倍率的测试方法：(1)在水槽(600mm
×
400mm
×
200mm)内加入去离子水(电导率≤5)，液位须达到水槽的刻度线，水温调制25
±
0.2℃备用。(2)将网兜(尺寸为200mm
×
100mm，300目)用纯水浸泡后放入离心机(直径200mm，转速1500r/min(可产生约250g的离心力)甩干，称其质量记为m1；(3)用分析天平称取1
±
0.005g本发明实施例和对比例制得的干燥剂记为m0，并平铺于网兜底部。(4)将盛有干燥剂的网兜放入盛有去离子水的水槽中并开始计时，30min后取出网兜并水平放置1min，待网兜没有水滴落时称其质量记为m2。纯水倍率＝(m
2-m
1-m0)/m0，式中m0为称取试样的质量，单位为克(g)；m1为甩干后网兜的质量，单位为克(g)；m2为吸液后网兜和sap的总质量，单位为克(g)；同时进行三次测定，并取其算术平均值作为测定结果，结果修约至小数点后一位。
58.盐水倍率的测试方法：(1)称取0.2g试样，准确至0.001g，并将该质量记作m，将该试样全部倒入茶袋底部，附着在茶袋(尺寸为60mm
×
85mm，透气性(230
±
50)l/min/100cm2(压差124pa))内侧的试样也应全部倒入茶袋底部。(2)将茶袋封口，浸泡至装有足够量0.9％生理盐水的烧杯中，浸泡时间为30min。(3)轻轻地将装有试样的茶袋拎出，用夹子悬挂起来，静止状态下滴水10min。多个茶袋同时悬挂时，注意茶袋之间应不互相接触。(4)10min后，称量装有试样茶袋的质量m1。(5)使用没有试样的茶袋同时进行空白值测定，称取空白试验茶袋的质量，并将该质量记作m2。
59.式中，m为称取试样的质量，单位为克(g)；m1为装有试样茶袋的质量，单位为克(g)；m2为空白试验茶袋的质量，单位为克(g)；同时进行三次测定，并取其算术平均值作为测定结果，结果修约至小数点后一位。
60.吸收速度的测试方法：(1)用100ml烧杯称量50g生理盐水，温度25
±
2℃。(2)加入磁力转子(带8mm
×
30mm转子)，磁力搅拌器的搅拌速度调节至600rpm。(3)精确称量2.00g试样，一次性全部倒入旋涡中，投入后，开始计时。在吸收生理盐水(0.9％wt氯化钠溶液)的同时，中间的漩涡开始消失，漩涡消失液面达到水平，以烧杯周围sap凝胶停止转动为终点，测定达到终点所需时间(单位：秒)。将以上测定的时间(单位：秒)作为吸收生理盐水速度。注意事项：对装有试样的容器进行充分摇动，使颗粒大小均匀后再采取试样。测定要进行2次以上，如确认误差在5秒之内，报告平均值；如误差超过5秒，则需要重复测定，报告误差在5秒之内的2点之间的平均值。
61.实施例1
62.s1.将丙烯酸200份溶于去离子水500份后，用氢氧化钠72份进行中和，得到丙烯酸钠溶液；
63.s2.向烧杯中依次加入去离子水282份、十八烷基丙烯酸酯3份、op-100.2份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠0.2份，后置于磁力搅拌器加热至90℃搅拌60min至充分混匀，加入淀粉18份，并于90℃加热3小时，使淀粉溶解糊化，得到糊化液；
64.s3.将糊化液与丙烯酸钠溶液混合均匀后，将温度调整至60℃并移至杜瓦瓶中，向混合溶液中加入n,n-亚甲基二丙烯酰胺0.06份，过硫酸钾0.003份，然后将氮气通入溶液液
面以下，调节氮气流速使气泡连续稳定，通氮至反应体系变粘稠后封口，待溶液温度不再上升，自然降温至室温后，得到树脂胶体；
65.s4.将树脂胶体从杜瓦瓶中取出后剪成3～5mm的小块，置于烘箱中于80℃烘5h，得到坚硬的白色颗粒，用粉碎机粉碎后双层筛网，其中上层筛网孔径为25目，下层筛网孔径为50目，两层筛网间的颗粒即为干燥剂。
66.实施例2
67.s1.将丙烯酸220份溶于去离子水400份后，用氢氧化钠79份进行中和，得到丙烯酸钠溶液；
68.s2.向烧杯中依次加入去离子水360份、十八烷基丙烯酸酯5份、op-100.6份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠0.4份，后置于磁力搅拌器加热至90℃搅拌60min至充分混匀，加入淀粉20份，并于90℃加热3小时，使淀粉溶解糊化，得到糊化液；
69.s3.将糊化液与丙烯酸钠溶液混合均匀后，将温度调整至60℃并移至杜瓦瓶中，向混合溶液中加入三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.09份，过硫酸钾0.005份，然后将氮气通入溶液液面以下，调节氮气流速使气泡连续稳定，通氮至反应体系变粘稠后封口，待溶液温度不再上升，自然降温至室温后，得到树脂胶体；
70.s4.将树脂胶体从杜瓦瓶中取出后剪成3～5mm的小块，置于烘箱中于80℃烘5h，得到坚硬的白色颗粒，用粉碎机粉碎后双层筛网，其中上层筛网孔径为25目，下层筛网孔径为50目，两层筛网间的颗粒即为干燥剂。
71.实施例3
72.s1.将丙烯酸250份溶于去离子水470份后，用氢氧化钠90份进行中和，得到丙烯酸钠溶液；
73.s2.向烧杯中依次加入去离子水255份、十八烷基丙烯酸酯10份、op-101份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠0.5份，后置于磁力搅拌器加热至90℃搅拌60min至充分混匀，加入淀粉25份，并于90℃加热3小时，使淀粉溶解糊化，得到糊化液；
74.s3.将糊化液与丙烯酸钠溶液混合均匀后，将温度调整至55℃并移至杜瓦瓶中，向混合溶液中加入二季戊四醇五丙烯酸酯0.15份，过硫酸钾0.007份，然后将氮气通入溶液液面以下，调节氮气流速使气泡连续稳定，通氮至反应体系变粘稠后封口，待溶液温度不再上升，自然降温至室温后，得到树脂胶体；
75.s4.将树脂胶体从杜瓦瓶中取出后剪成3～5mm的小块，置于烘箱中于80℃烘5h，得到坚硬的白色颗粒，用粉碎机粉碎后双层筛网，其中上层筛网孔径为25目，下层筛网孔径为50目，两层筛网间的颗粒即为干燥剂。
76.实施例4
77.s1.将丙烯酸270份溶于去离子水400份后，用氢氧化钠90份进行中和，得到丙烯酸钠溶液；
78.s2.向烧杯中依次加入去离子水325份、十八烷基丙烯酸酯12份、op-101.5份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠0.7份，后置于磁力搅拌器加热至95℃搅拌60min至充分混匀，加入淀粉30份，并于95℃加热3小时，使淀粉溶解糊化，得到糊化液；
79.s3.将糊化液与丙烯酸钠溶液混合均匀后，将温度调整至50℃并移至杜瓦瓶中，向混合溶液中加入二季戊四醇五丙烯酸酯0.05份，氰尿酸三烯丙酯2份，过硫酸钾0.008份，然
后将氮气通入溶液液面以下，调节氮气流速使气泡连续稳定，通氮至反应体系变粘稠后封口，待溶液温度不再上升，自然降温至室温后，得到树脂胶体；
80.s4.将树脂胶体从杜瓦瓶中取出后剪成3～5mm的小块，置于烘箱中于100℃烘3h，得到坚硬的白色颗粒，用粉碎机粉碎后双层筛网，其中上层筛网孔径为25目，下层筛网孔径为50目，两层筛网间的颗粒即为干燥剂。
81.实施例5
82.s1.将丙烯酸290份溶于去离子水500份后，用氢氧化钠105份进行中和，得到丙烯酸钠溶液；
83.s2.向烧杯中依次加入去离子水180份、十八烷基丙烯酸酯15份、op-102份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠0.9份，后置于磁力搅拌器加热至95℃搅拌60min至充分混匀，加入淀粉30份，并于95℃加热3小时，使淀粉溶解糊化，得到糊化液；
84.s3.将糊化液与丙烯酸钠溶液混合均匀后，将温度调整至55℃并移至杜瓦瓶中，向混合溶液中加入n,n-亚甲基二丙烯酰胺0.03份，碳酸乙烯酯1.5份，过硫酸钾0.009份，然后将氮气通入溶液液面以下，调节氮气流速使气泡连续稳定，通氮至反应体系变粘稠后封口，待溶液温度不再上升，自然降温至室温后，得到树脂胶体；
85.s4.将树脂胶体从杜瓦瓶中取出后剪成3～5mm的小块，置于烘箱中于100℃烘3h，得到坚硬的白色颗粒，用粉碎机粉碎后双层筛网，其中上层筛网孔径为25目，下层筛网孔径为50目，两层筛网间的颗粒即为干燥剂。
86.实施例6
87.s1.将丙烯酸300份溶于去离子水400份后，用氢氧化钠108份进行中和，得到丙烯酸钠溶液；
88.s2.向烧杯中依次加入去离子水266份、十八烷基丙烯酸酯20份、op-103份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠1份，后置于磁力搅拌器加热至95℃搅拌60min至充分混匀，加入淀粉30份，并于95℃加热3小时，使淀粉溶解糊化，得到糊化液；
89.s3.将糊化液与丙烯酸钠溶液混合均匀后，将温度调整至50℃并移至杜瓦瓶中，向混合溶液中加入n,n-亚甲基二丙烯酰胺0.03份，异氰尿酸三烯丙酯2.2份，过硫酸钾0.01份，然后将氮气通入溶液液面以下，调节氮气流速使气泡连续稳定，通氮至反应体系变粘稠后封口，待溶液温度不再上升，自然降温至室温后，得到树脂胶体；
90.s4.将树脂胶体从杜瓦瓶中取出后剪成3～5mm的小块，置于烘箱中于100℃烘3h，得到坚硬的白色颗粒，用粉碎机粉碎后双层筛网，其中上层筛网孔径为25目，下层筛网孔径为50目，两层筛网间的颗粒即为干燥剂。
91.对比例1
92.与实施例1基本相同，其区别之处在于：步骤s2中，未加入淀粉。
93.对比例2
94.与实施例1基本相同，其区别之处在于：步骤s2中，未加入十八烷基丙烯酸酯。
95.对比例3
96.与实施例1基本相同，其区别之处在于：步骤s2中，未加入淀粉和十八烷基丙烯酸酯。
97.对比例4
98.与实施例1基本相同，其区别之处在于：步骤s2中，淀粉的用量为50份。
99.对比例5
100.与实施例1基本相同，其区别之处在于：步骤s2中，十八烷基丙烯酸酯的用量为50份。
101.表1.实施例和对比例制得的干燥剂的性能数据
[0102][0103][0104]
对比例1因未加入淀粉制得的干燥剂吸收性能和降解性能均明显降低。对比例2因未加入十八烷基丙烯酸酯，制备的干燥剂中三维网状结构的网格大小不一，均匀性差，导致干燥剂的吸水能力有限，盐水倍率和纯水倍率均明显降低。对比例3因未加入淀粉和十八烷基丙烯酸酯，制得的干燥剂吸收性能(纯水倍率、盐水倍率和吸收速度)和降解性能均大幅下降。对比例4因淀粉用量过大，体系粘度增大，增加了反应物扩散的难度，接枝反应不充分，不能形成很好的网络结构，导致干燥剂吸收性能(纯水倍率、盐水倍率和吸收速度)和降解性能均降低。对比例5因十八烷基丙烯酸酯用量过大，导致干燥剂的亲水性能变差，进而影响干燥剂的吸收性能，同时使得干燥剂中的淀粉含量降低，进而影响降解性能。
[0105]
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

技术特征：
1.一种制备干燥剂的组合物，其特征在于，所述组合物包括淀粉、十八烷基丙烯酸酯、乳化剂、助溶剂、丙烯酸、氢氧化钠、去离子水、交联剂和引发剂；所述淀粉占所述组合物总质量的1.5～3％；所述十八烷基丙烯酸酯占所述组合物总质量的0.2～2％。2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物包括以重量份数计的淀粉18～34份、十八烷基丙烯酸酯1～20份、乳化剂0.1～3份、助溶剂0.1～1份、丙烯酸200～300份、氢氧化钠72～108份、去离子水666～782份、交联剂0.05～3份和引发剂0.001～0.01份。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述乳化剂为op-10、oe-20、tween20、tween40中的一种或多种，优选为op-10；所述助溶剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、水杨酸钠、对氨基苯甲酸钠、苯甲酸酸钠中的一种或多种；所述交联剂为n,n-亚甲基二丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙稀酸酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、二季戊四醇五丙烯酸酯、三芳胺、甘油、碳酸乙烯酯中的一种及多种；和/或所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵中的一种或多种。4.一种干燥剂，其特征在于，所述干燥剂的制备原料包括权利要求1-3任一项所述的组合物。5.一种权利要求4所述的干燥剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：s1.将丙烯酸溶于水后，用氢氧化钠进行中和，得到丙烯酸钠溶液；s2.将去离子水、十八烷基丙烯酸酯、乳化剂和助溶剂混合，进行搅拌处理后，加入淀粉，并进行糊化处理，得到糊化液；s3.将所述糊化液和丙稀酸钠溶液混合后调节温度至50～60℃，并加入交联剂、引发剂，经通氮处理，经第一反应，得到树脂胶体；s4.将所述树脂胶体进行烘干、筛分，得到所述干燥剂。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸钠溶液的中和度为60～70％。7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述十八烷基丙烯酸酯的制备方法包括：将十八烷醇、浓硫酸和环己烷混合后，加热至十八烷醇完全熔化，加入丙烯酸，并于120℃进行第二反应，经过滤、干燥，得到十八烷基丙烯酸酯。8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述搅拌处理为于90～95℃搅拌至混合体系分散均匀；所述糊化处理的温度为90～95℃，时间为1～3h。9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述通氮处理为通入氮气，直至反应体系变粘稠；所述烘干的温度为80～150℃，优选为80～100℃。10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述筛分采用双层筛网进行，上层筛网孔径为25目，下层筛网孔径为50目；所述干燥剂的粒径为25～50目。

技术总结
本发明提供了一种制备干燥剂的组合物、干燥剂及其制备方法，属于功能高分子化合物技术领域，该组合物包括淀粉、十八烷基丙烯酸酯、乳化剂、助溶剂、丙烯酸、氢氧化钠、去离子水、交联剂和引发剂；所述淀粉占所述组合物总质量的1.5～3％；所述十八烷基丙烯酸酯占所述组合物总质量的0.2～2％。采用本发明提供的组合物制得的干燥剂吸湿能力强、可降解好和安全性高。可降解好和安全性高。


技术研发人员：荣敏杰 李振 许永升 于庆华 荣帅帅
受保护的技术使用者：山东诺尔生物科技有限公司
技术研发日：2023.07.17
技术公布日：2023/9/20