透气层状柔性材料、方法及其用途与流程

1.本公开涉及具有改进的舒适性的柔性材料，特别是用于装饰座椅区的柔性装饰材料。
2.本公开的柔性材料可以用于汽车座椅装饰中，其中对人造皮革的需求日益增长，该人造皮革为用户提供了除了市场上可获得的解决方案(例如，阿尔坎塔拉(翻毛皮，alcantara)、天然皮革、纺织品)之外类似的舒适性。然而，这些类型的产品可以用于所有类型的市场中，这些市场需要具有天然皮革的表面外观和触感并且具有改善的舒适性的材料。


背景技术：

3.在汽车行业中，增长趋势之一是乘客热舒适性，其中座椅是乘客与汽车之间最重要的界面。座椅热舒适性是界面中水分扩散、温度和热流的组合。出汗是人类对感知为热的环境的生理反应，并且其具有调节作用。当座椅在其从皮肤到周围环境的路上阻碍水蒸气时，该调节机制受到干扰。
4.不适的感知取决于由乘客皮肤与座椅之间的界面中的水分积聚引起的皮肤潮湿程度。为了增强水蒸气从皮肤到环境的流动，具有高吸收-解吸能力的背衬层至关重要。
5.文件us 9732199描述了一种用于生产基于聚氯乙烯(pvc)的透气膜的方法，包括以下步骤：制备糊状化合物，该糊状化合物包含由pvc组成的第一组分(fraction)、由外来材料(即聚氨酯，pu)组成的第二组分以及由混合在一起以形成糊状化合物的佐剂和/或添加剂组成构成的第三组分；将糊状化合物施加到基底，通过加热使施加到基底的糊状化合物干燥和胶凝化，从而形成膜，其中形成从膜的一面向另一面延伸的孔，这赋予膜的透气性。
6.文件ep 3034687描述了一种用于涂层的层状柔性材料，该层状柔性材料允许通过增加其表面的透气性和湿度管理来改进人造皮革材料(即装饰)的热舒适性。本公开在汽车行业，即用于汽车装饰涂层中是特别相关的。
7.文件ep 2970678描述了一种颜料，其中该颜料包括涂覆有奇数层的高或低折射率材料的交替层的板状基材或均匀板状基材。还公开了制备和使用该颜料的方法。这些颜料可以用于油漆、塑料、化妆品、玻璃、印刷油墨和釉料中。
8.文件de 1018837公开了一种涂覆有含增塑剂的着色的聚氯乙烯糊剂的织物，该糊剂包含邻苯二甲酸二辛酯和染料以及聚氯乙烯。
9.文件us 3520836公开了一种人造皮革，包括纺织品支撑体和多孔pvc层、增塑剂、聚氯乙烯和碳酸铵或碳酸氢铵。
10.文件cn 111607980公开了一种具有凉爽且透气的穿孔人造皮革，包含基布层、pvc粘合剂层、pvc泡沫层、pvc致密层和表面层。在pvc泡沫层和pvc致密层中包含红外反射颜料。
11.公开这些事实是为了说明本公开所解决的技术问题。


技术实现要素：

12.本公开的一方面包括具有热管理能力的人造皮革的创新解决方案，用于改进舒适性，避免由通常的机械穿孔引起的不舒适外观。
13.为了改进通过pvc人造皮革的扩散和热流动，产生了结构通道，从而为人造皮革增加了透气性和水分管理特性。
14.深色表面升温的原因是表面与太阳发射的近红外辐射(nir)的相互作用。当辐射被吸收时，光被物理地转换成热，这可能导致热的严重积聚。具有红外辐射反射/透明能力的材料的开发允许当暴露于直射阳光时的改进的表面热的管理，避免过热。
15.出人意料地，本公开中描述的材料显示出一种多孔且透气的结构，该结构可以在不使用有害发泡剂(如偶氮二甲酰胺(adca)、可膨胀微球、碳酸氢钠等)的情况下获得。这些发泡剂，即偶氮二甲酰胺(adca)，已被归类为非常高度关注的物质(svhc)并且在本主题中完全被非溶剂取代。
16.在实施方式中，所描述的透气层状柔性材料还可以包含pvc泡沫层，其中，该多孔结构可通过使用发泡剂获得，该发泡剂包括偶氮二甲酰胺(adca)、可膨胀微球、碳酸氢钠等。
17.在本公开的一方面，可以大幅降低最终材料的重量，这是汽车装饰行业的巨大趋势。由于用于生产膜的pvc混合物(增塑溶胶)具有显著的水含量，因此水的进一步蒸发降低了材料的重量，得到最终的轻质材料。
18.本公开涉及一种透气层状柔性材料，包含至少一个聚氯乙烯-pvc-多孔层或多个pvc多孔层；和支撑层；其中所述pvc多孔层或多个pvc多孔层的孔可通过油包水pvc乳液的水蒸发获得；并且其中孔从pvc层延伸到支撑层以提供材料透气性。
19.本公开的一方面涉及透气层状柔性材料，包括
20.至少一个聚氯乙烯(pvc)多孔层或多个pvc多孔层；
21.支撑层；以及
22.在pvc多孔层上方或在多个pvc多孔层上方的外部透水漆层；
23.包含至少0.1％(wt/wt)的nir反射颜料、透明颜料或它们的混合物，其中nir反射颜料和/或透明颜料在外部渗透漆层中，或者在pvc多孔层中，或者在多个pvc多孔层中；
24.其中所述pvc多孔层或多个pvc多孔层的孔可通过油包水pvc乳液的水蒸发获得；并且
25.其中孔从pvc层延伸到支撑层以提供材料透气性，
26.其中，透气性是至少0.1mg
·
cm-2
·
h-1
，
27.层状柔性材料的透气性能的测量通过基于标准水法(astm e96:16)测试和基于水蒸气吸收测定方法iso 17229:16的方法来确定，标准水法(astm e96:16)测试评估通过pvc皮革的水蒸气转移。
28.在实施方式中，pvc多孔层或多个pvc多孔层还包含颜料、增塑剂、稳定剂、抗老化剂、填料、阻燃剂、助剂、uv稳定剂或它们的混合物。
29.在实施方式中，本公开中所描述的材料还包含在pvc多孔层上方或在多个pvc多孔层上方的外部透水漆层。外部漆层可以包含以下官能团之一的聚合物：羟基、胺、羧基、羰基、酯、磺酰基、酰胺、丙烯酸酯、醚(eter)、碳酸酯或它们的组合；并且包含至少一个亲水性
官能团。
30.在实施方式中，透水漆的制剂包含粘合剂，如聚氨酯、丙烯酸、乙烯基或杂化树脂或它们的组合；以及添加剂，如流变学改性剂、消泡剂、流平剂、手感改性剂、消光剂、uv稳定剂、交联剂或它们的组合。
31.在实施方式中，本公开中所描述的材料还包含近红外辐射(nir)反射颜料、透明颜料或它们的混合物。
32.在实施方式中，所描述的材料包含至少0.1％(wt/wt)、优选在0.1至20％(wt/wt)之间的nir反射颜料、透明颜料或它们的混合物。
33.在实施方式中，透水漆包含具有以下官能团之一的聚合物：羟基、胺、羧基、羰基、酯、磺酸基、酰胺、丙烯酸酯或它们的组合。
34.在实施方式中，本公开中所描述的材料还包含泡沫层和/或在支撑层与pvc多孔层或多个pvc多孔层之间的粘合剂层。
35.在实施方式中，nir反射颜料和/或透明颜料选自由以下组成的列表：基于纯金属(特别是铝、银或铜)的颜料；具有表面涂层的金属颜料；多层颜料，特别是虹彩颜料；复合无机有色颜料；涂覆有金属氧化物的有机颜料，特别是二噁嗪紫(purple dioxazine)、苝(perylene)、偶氮颜料、酞菁铜；或它们的混合物。
36.在实施方式中，nir反射颜料和/或透明颜料在外部渗透漆层中。
37.在实施方式中，nir反射颜料和/或透明颜料在pvc多孔层中或在多个pvc多孔层中。
38.在实施方式中，nir反射颜料和/或透明颜料在泡沫多孔层中。
39.在实施方式中，pvc多孔层或多个pvc多孔层不包含聚氨酯。
40.在实施方式中，本公开中所描述的材料的透气性是至少0.1mg
·
cm-2
·
h-1
。在另一个实施方式中，透气性在0.1至200mg
·
cm-2
·
h-1
之间的范围内，更优选地在0.1至50mg
·
cm-2
·
h-1
之间。
41.在实施方式中，pvc多孔层或多个pvc多孔层包含2至50个孔/单位面积(mm2)的孔隙率，孔径分布在1μm至1mm之间。
42.在另一个实施方式中，pvc多孔层包含5至50个孔/单位面积(mm2)的孔隙率，孔径分布在1μm至1mm之间。
43.在实施方式中，pvc多孔层或多个pvc多孔层的50至80％的孔包含50μm至500μm的尺寸。
44.在实施方式中，透气层状柔性材料的表面温度低于用作对照的其他层状柔性材料至少20％、优选地20％至50％。
45.在实施方式中，本文所公开的材料是根据标准vda 230-225:2014的柔性的、耐冲击和弯曲的。
46.本公开还涉及包含本公开中所描述的材料的装饰，特别是汽车装饰。
47.本公开的一方面涉及一种用于制备本公开的透气层状柔性材料的方法，该方法包括以下步骤：通过将pvc颗粒、增塑剂和添加剂与水混合来制备油包水pvc乳液；通过刮涂将油包水pvc乳液倾倒在疏水基底载体上方；使油包水pvc乳液胶凝化以蒸发水并固化pvc，从而形成pvc多孔层。
48.在实施方式中，用于制备透气层状柔性材料的方法还包括：将第二油包水pvc乳液倾倒在pvc多孔层上方；将支撑层(优选纺织品支撑)放置在油包水pvc乳液的顶部；使油包水pvc乳液胶凝化以蒸发水并固化pvc，从而形成pvc多孔层；剥离疏水基底并且任选地，翻转所得到的柔性材料；用渗透漆层覆盖柔性透气材料。
49.在实施方式中，油包水pvc乳液在20℃下具有范围在0.5pa.s至25pa.s之间的粘度。在另一个实施方式中，油包水pvc乳液还包含近红外辐射反射颜料、透明颜料、增塑剂、稳定剂、抗老化剂、填料、阻燃剂、颜料或它们的混合物。
50.在实施方式中，疏水基底是涂覆纸、流延和离型纸、离型纸、胶带或它们的组合。在进一步实施方式中，疏水基底包含疏水涂层、优选地硅酮涂层。
附图说明
51.以下附图提供了用于示出本说明书的优选的实施方式并且不应被视为限制本发明的范围。
52.图1-示出了本公开的透气柔性材料的版本1的一个实施方式的示意表示(a)和图(b)。
53.图2-示出了本公开的柔性材料的版本2的一个实施方式的示意表示(a)和图(b)。
54.图3-示出了本公开的透气柔性材料的版本3的一个实施方式的示意表示(a)和图(b)。
55.图4-示出了用于比较数据的对照材料的一个实施方式的示意表示(a)和图(b)。
56.图5-示出了用于比较数据的透气参考材料的一个实施方式的示意表示(a)和图(b)。
具体实施方式
57.本公开涉及一种透气层状柔性材料，包括至少一个聚氯乙烯(pvc)多孔层或多个pvc多孔层；和支撑层；其中pvc多孔层或多个pvc多孔层的孔可通过油包水pvc乳液的水蒸发获得；并且其中孔从pvc层延伸到支撑层以提供材料透气性。本公开还涉及制备所述透气柔性层状材料的方法。还公开了包含透气层状柔性材料的装饰，特别是汽车装饰。
58.本公开还涉及一种柔性且透气层状材料，即包含至少一个漆层的多层人造皮革；至少一个中间pvc多孔层或多个中间pvc多孔层；以及由具有所需保湿和保水特性以向用户提供最大舒适性的纺织品基材组成的支撑层。在进一步实施方式中，可以将nir反射颜料和/或透明颜料结合在产品的不同层(漆和/或多孔pvc层)内以替代常见的颜料(没有所提及的反射或透明特性)。所述nir反射和/或透明颜料的存在降低了表面温度，从而增强了乘客的热舒适性。
59.在实施方式中，nir反射颜料和/或透明颜料可以选自由以下组成的列表：基于纯金属(特别是铝、银或铜)的颜料；具有表面涂层的金属颜料；多层颜料，特别是虹彩颜料；复合无机有色颜料；涂覆有金属氧化物的有机颜料，特别是二噁嗪紫、苝、偶氮颜料、酞菁铜；或它们的混合物。
60.在实施方式中，pvc中间层内的多孔结构通过向pvc增塑溶胶中添加限定百分比的水来产生。在实施方式中，所获得的pvc增塑溶胶必须在高度受控的条件下混合以将水滴分
解成具有所需尺寸、形状和数量的较小的液滴，并将所述液滴均匀地铺展在pvc糊剂(浆料，paste)中。
61.在实施方式中，水的添加必须尽可能慢，以允许在糊剂中的最佳可能分散。在由混合器提供的剪切速率下的增塑溶胶粘度在混合条件下并且主要在水滴的分布和尺寸中起显著的作用。期望增塑溶胶粘度低到足以提供水的良好分散以及液滴的受控分解，而且高到足以防止在非常湍流的条件下进行混合，这使得控制该过程非常难。所需的粘度可以通过选择具有适当粒径分布的pvc和仅在上述混合过程之后添加一定百分比的pvc来实现。
62.出人意料地，除了用乳化剂生产两相糊剂之外，还可以在不需要任何乳化剂的情况下生产两相糊剂，因为乳液的长期稳定性可以提供具有适当水平的低剪切速率粘度。
63.在实施方式中，漆层应具有合适的亲水性以允许水蒸气和液态水通过其厚度更有效扩散。
64.在另一个实施方式中，该纺织品层是织物、非织造织物、技术性织物、针织物或它们的组合的层。为了增加通过结构通道的水分传输，可以使用具有改进的水管理的纺织品层(支撑层)。纱线可以包含单一类型的纤维，或者是各种类型的混合物，将合成纤维(其可以具有高强度和阻燃性)与天然纤维(其具有良好的吸水性和皮肤舒适性)结合在一起。亲水纤维和疏水纤维的组合应使其能够容易地吸收水而不牺牲水中的尺寸稳定性。这些疏水纤维可以是连续长丝或短纤维或纹理化的线并且选自以下列表：聚醚砜(pes)和/或聚丙烯(pp)和/或任何类型的合成纤维。亲水纤维可以是合成的或天然的、环锭纺纤维或连续长丝或纹理化的线并且选自以下列表：棉、粘胶、莫代尔(modal)、莱赛尔(lyocell)、木材、pes或它们的混合物。
65.除了保水之外，纺织品层还必须能够允许所保留的水的蒸发，因此人造皮革不会浸泡太久，使得其对于用户而言是不舒服的。作为织物构建模块的纱线结构决定了对水管理性能基本的纤维布置。
66.在实施方式中，必须具体地选择所有层以呈现所需的特性，使得最终产品可以为最终用户提供最大可能的舒适性。
67.本公开的优点是基于这种原料生产透气膜的方法更加生态(毒性更小)并且经济；最终产品的质量轻的特性；通过本发明实现的高度的功能性能(透气性和水分管理)以及令人惊奇地保持了产品的机械性能。
68.实施例1-本公开的层状透气且柔性材料的版本1的制备(图1)。
69.在实施方式中，在本实施例(图1)中所描述的透气且柔性的人造皮革材料包括具有不同化学组成(例如具有不同添加剂或不同分子量)的多个层。该材料的内表面层具有纺织品(支撑层)，该纺织品被两个中间多孔聚氯乙烯(pvc)层和一个其他聚合性质(聚氨酯)的饰面透明层(漆)覆盖。从现在起，由纺织品和pvc层形成的套件被指定为“pvc半制品”。两个pvc层包含pvc粉末、增塑剂、稳定剂、抗老化剂、填料、阻燃剂、助剂和颜料(如碳黑或二氧化钛)，或由它们组成。
70.在实施方式中，图1的组合物不包含任何化学发泡剂。图1-b示出了所获得的组合物的最终方面。
71.在实施方式中，增塑剂可以选自邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、柠檬酸酯、1,2-环己烷二羧酸二异壬酯、非芳香族环状酯化合物(如dinch)、对苯二甲酸二辛酯(dotp)、
环氧增塑剂、基于低聚乙二醇或聚乙二醇的增塑剂、基于蓖麻油的增塑剂和磷酸酯增塑剂、溴化增塑剂、硫酸酯增塑剂、聚合物增塑剂、离子液体或它们的混合物。
72.在另一个实施方式中，稳定剂可以选自钡、钙、镉、锡、铅、锑、硫醇(thiol)或硫醇(mercaptan)、亚磷酸酯或磷酸酯、som、锌、镁和/或酚类、uv稳定剂、纳米氧化钛、β-二酮、环氧类稳定剂、高氯酸酯类稳定剂和/或胺类稳定剂或它们的混合物。在进一步实施方式中，uv稳定剂可以选自由苯并三唑或受阻胺光稳定剂组成的组中的一个或多个成员。
73.在另一个实施方式中，填料可以选自碳酸钙、硅酸盐、硫酸钡、纤维素、硫酸钙、硫酸钡、二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、氧化锌、水合硅酸镁和溴化锌或它们的混合物。
74.在另一个实施方式中，阻燃剂可以选自氧化锑、氧化铝、水滑石、三水合氧化铝、氢氧化镁、碳酸镁、碳酸钙、硼酸锌、各种磷酸盐(如磷酸铵)、可膨胀石墨以及溴化和氯化增塑剂或它们的混合物。
75.在实施方式中，助剂可以选自粘度助剂、粘合促进剂或它们的混合物。
76.在另一个实施方式中，颜料可以选自有机颜料也可以选自无机颜料，金属颜料、具有表面涂层的金属颜料、多层颜料(特别是虹彩颜料)；复合无机有色颜料；涂覆有金属的有机颜料，或它们的混合物。
77.在实施方式中，材料的生产包括三个连续步骤：
78.1.通过混合增塑溶胶的组分(即pvc粉末、增塑剂、稳定剂、促进剂(kicker，促进助剂)、抗老化剂、填料、阻燃剂、颜料、添加剂或它们的混合物)，为每个pvc层生产不同的pvc流体糊剂(增塑溶胶)。在缓慢添加水的同时混合所述组分以产生水滴，从而形成油包水乳液。在实施方式中，油包水比率的范围是从1/10至1/1，优选地1/8至1/2。考虑到油仅仅对应于增塑剂和稳定剂组分，获得了油包水比率。
79.2.通过将预先制备的增塑溶胶混合物以连续形式沉积在疏水基底上连续进行涂覆来生产半制品pvc。在实施方式中，疏水基底是流延和离型纸。每种增塑溶胶糊剂借助于刀/刀片依次铺展。在应用之间，增塑溶胶在200
±
5℃的烘箱内经历胶凝过程1分钟。然后，将纺织品(支撑层)施加在未固化的第二增塑溶胶层的顶部上并且所得到的套件经受相同的胶凝过程。在实施方式中，在去除疏水纸支撑体后，并且翻转pvc半制品的取向。
80.3.用透水漆完成pvc半制品。当施加时，透水漆的厚度不超过50μm，并且当完全干燥时，优选地至少15μm。在实施方式中，透水漆优选地是聚氨酯漆层。将漆层铺展在与流延和离型纸接触的pvc的顶部上。
81.对于本公开的范围，“流延和离型纸”被定义为离型纸，该离型纸将图案和光泽赋予在其表面上固化的树脂的表面。在实施方式中，为了易于剥离，用疏水层(如硅酮)涂覆流延和离型纸。
82.在实施方式中，疏水流延和离型纸具有242厘米的最大宽度和159gm2的基重。
83.实施例2-本公开的层状柔性材料的版本2的制备(图2)。
84.在实施方式中，本实施例中所描述的柔性人造皮革材料(图2)包含与实施例1中描述的相同数量的层，但不在pvc流体糊剂(增塑溶胶)上添加水。因此，通过本实施例可获得的人造皮革不具有如实施例1中获得的样品所观察的透气性和水分管理。还将近红外辐射反射颜料(nir)，即black 0087，也以范围从4％(w/w)至8％(w/w)的浓度添加至pvc流体糊剂中。
85.实施例3-本公开的层状柔性材料的版本3的制备(图3)。
86.在实施方式中，遵循如实施例1中所描述的相同步骤来生产透气且柔性人造皮革材料(图3)。然而，用于制备直接沉积在流延和离型纸上的pvc层的增塑溶胶混合物还包含实施例2中所描述的近红外辐射透明颜料(black 0087)。
87.实施例4-对照材料的描述(pvc标准，对比例，图4)。
88.本实施例中所描述的柔性人造皮革材料(图4)与实施例1相比包含一个额外的层，这是附加的粘合剂层。该附加层是设置在纺织品支撑层与泡沫pvc层之间的pvc粘合剂层。在该实施例中，粘合剂和泡沫层都含有实施例1中所描述的相同组分(pvc粉末、增塑剂、稳定剂、抗老化剂、填料、阻燃剂、助剂、颜料或它们的混合物)，而且还含有化学发泡剂(优选地为偶氮二甲酰胺)。
89.在实施方式中，材料的生产包括三个连续步骤：
90.1.通过混合增塑溶胶的组分(即pvc粉末、增塑剂、稳定剂、抗老化剂、填料、阻燃剂、颜料或它们的混合物)直到实现良好的分散，为每种类型的pvc层(如泡沫和粘合剂)，生产不同的pvc流体糊剂(增塑溶胶)。用于制备泡沫和粘合剂层的增塑溶胶溶液还包含化学发泡剂、促进剂或它们的混合物。
91.2.通过将预先制备的三种增塑溶胶溶液以连续形式沉积在疏水纸支撑体上进行涂覆来生产半制品pvc。每种增塑溶胶糊剂借助于刀/刀片根据以下顺序依次铺展：pvc层、泡沫层和粘合剂层。在应用之间，增塑溶胶在200
±
5℃的烘箱内经历胶凝过程1分钟。然后，将纺织品施加在粘合剂pvc层的顶部上并且所得到的套件经历相同的胶凝过程。
92.3.如实施例1，用厚度不超过50μm的漆完成pvc半制品。
93.实施例5-参考材料的描述(pvc机械穿孔，对比例，图5)
94.在实施方式中，如实施例4中所描述的生产透气且柔性的人造皮革材料(步骤1、2和3)，但具有机械穿孔的额外最终步骤(图5)。进行后面的步骤以在人造皮革材料的表面上产生孔以改进其透气性。
95.在实施方式中，本公开的层状柔性材料的透气性能和水分管理的测量通过基于评估通过pvc皮革的水蒸气转移的标准水法(astm e96:16)测试和基于水蒸气吸收测定方法iso 17229的方法来测定。在进一步实施方式中，用50ml蒸馏水填充金属杯，并且将测试样品(约78.5cm2，一式三份)放置在杯上，留出间隙以避免水与样品接触。然后将杯密封以防止水蒸气损失。使用分析天平预先称重所有样品并且也称重仪器(杯子+水+样品)。对于每次试验，将三个完整的装置和一个没有样品的装置放置在保持在32℃的调节室中，其中空气在整个室中连续循环，以保持均匀的条件。在8小时后，再次称重装置和样品。通过最终与初始样品重量之间的差来计算样品所吸收的水分的重量。吸收的水蒸气(水分管理)通过应用公式awv＝w/π.r2(mg.cm-2
)，其中r是样品半径值来计算。通过最终和初始装置重量之间的差(wper)来计算渗透水重量。样品的水蒸气渗透性(透气性)通过应用公式wvtr＝wper/π.r2.t(mg-2
.cm-2
.h-1
)，其中t是测定时间来计算。所得结果列于表1中。
96.在实施方式中，本公开的层状柔性材料的表面温度降低的测量通过红外(ir)热成像获得。将pvc皮革置于恒定环境下的静态条件下。使用ir相机测量材料顶侧上的温度，该ir相机产生关于给定区域的热条件的定量数据。对于所有测量，ir相机与材料表面之间的距离相同(约20cm)。将材料的初始表面温度设定为25℃。然后将该材料暴露于ir发射器(卤
素)并且在10分钟内以15秒的间隔手动记录加热对象的温度。用图表比较了对照和测试样品的温度变化。
97.通过测试样品和对照样品获得的最大温度之间的差来计算每个样品的表面温度降低。所得结果列于表1中。
98.在实施方式中，使用旋转粘度计测量pvc油包水乳液的粘度。增塑溶胶样品的温度稳定使用在20
±
2℃下热稳定水浴30分钟进行。然后将增塑溶胶放入测量系统din114的杯中并转移到具有同轴圆柱体rheomat115的旋转粘度计中。粘度测量在不同的剪切条件下进行，并且在30分钟内以15秒间隔记录每个条件的值。在测试期间，流体样品的温度在20
±
2℃下保持恒定。
99.在实施方式中，当使用6.65s-1
至1008s-1
(mk-din 114)的剪切速率时，pvc油包水乳液的粘度范围为0.5-25pa.s-1
。
100.在实施方式中，通过光学显微镜评估孔隙率。孔的数量和孔的几何形状、尺寸和分布通过使用软件进行图像分析来估计这些参数确定。
101.表1-所开发的材料、对照材料(pvc标准)和参考材料(pvc机械穿孔)的透气性和表面温度降低的值
102.[0103][0104]
在实施方式中，版本1和3的人造皮革的多孔pvc层显示出2至50个孔/单位面积(mm2)的孔隙率，孔径分布在1μm至1mm之间。在进一步实施方式中，所述pvc多孔层的50％至80％的孔包含尺寸范围从50μm至500μm。
[0105]
在实施方式中，从测试样品的获得结果的比较中，发现版本3和版本1中描述的组合显示出比用作对照样品的人造皮革更高的透气性。出人意料地，对于这些版本和机械穿孔人造皮革(参考材料，图5)，观察到相似的透气性值。与对照样品相比，版本1和版本3的透气性也较高，但低于参考材料观察到的透气性。然而，对于版本1和版本3获得的透气性值，表明这些版本的人造皮革允许通过其结构的空气循环，因此用户更舒适。
[0106]
在实施方式中，用包含油包水乳液的增塑溶胶溶液形成的人造皮革的版本(版本1和版本3)与未形成所述乳液制造的版本(版本2)相比显示出显著更高的透气性(breathability)、透气性(air permeability)和水分管理的值。在胶凝化期间，包含在增塑溶胶油包水乳液(版本1和3)中的水滴蒸发，并且在pvc内形成多孔结构。没有水(版本2)，增塑溶胶固化为无孔隙的主体层，阻碍了所得的人造皮革的透气性(breathability)、透气性(air permeability)和水分管理。
[0107]
在进一步实施方式中，对于版本2和版本3，分别实现了37.5％和39.9％的表面温度降低。观察到的表面温度降低由漆层下方的pvc多孔层中nir颜料的存在引起。
[0108]
在权利要求的说明中使用要素或特征的单数形式的情况下，如果没有特别排除，也包括复数形式，反之亦然。例如，术语“一种材料”或“该材料”还包括复数形式“材料”或“这些材料”，反之亦然。在权利要求中，冠词如“一个”、“一种”和“该”可以指一个或超过一个，除非相反地指明或另外从上下文显而易见。如果一个、超过一个或所有组成员存在于、
用于或以其他方式相关于给定的产品或过程，则包括组的一个或多个成员“或”在组的一个或多个成员之间的权利要求或描述被认为满足，除非相反地指明或另外从上下文显而易见。本发明包括实施方式，其中该组中的恰好一个成员存在于、用于或以其他方式相关于给定的产品或过程。本发明还包括实施方式，其中超过一个或所有组成员存在于、用于或以其他方式相关于给定的产品或过程。
[0109]
术语“包含”无论何时在本文中使用，都旨在指示所陈述的特征、整数、步骤、组分的存在，但不排除一个或多个其他特征、整数、步骤、组分或它们的组的存在或添加。
[0110]
此外，应当理解，本发明涵盖了所有变体、组合以及置换，其中来自权利要求中一项或多项或来自说明书的相关部分的一个或多个限制、要素、条款、描述性术语等被引入到另一个权利要求中。例如，可以修改从属于另一个权利要求的任何权利要求，以包括在从属于相同基础权利要求的任何其他权利要求中发现的一个或多个限制。
[0111]
此外，在权利要求列举组合物时，应当理解，包括出于在本文所公开的任何目的使用该组合物的方法，并且包括根据本文所公开的任何制备方法或本领域中已知的其他方法来制备该组合物的方法，除非另外指明或除非明显对本领域的普通技术人员而言将出现矛盾或不一致性。
[0112]
在给出范围的情况下，包括端点。此外，应当理解，除非另外指明或另外从上下文和/或本领域普通技术人员的理解中是显而易见的，否则表示为范围的值可以假定在本发明的不同实施方式中所述范围内的任何特定值至该范围的下限单位的十分之一，除非上下文另外清楚地指出。还应理解，除非另外指明或另外从上下文和/或本领域普通技术人员的理解显而易见，否则表示为范围的值可以假定给定范围内的任何子范围，其中，子范围的端点表示为与该范围的下限的单位的十分之一相同的精确度。
[0113]
本公开不应以任何方式被视为局限于所描述的实施方式，并且本领域普通技术人员将预见到对其进行修改的许多可能性。
[0114]
上述实施方式是可组合的。
[0115]
以下权利要求进一步阐述了本公开的具体实施方式。

技术特征：
1.一种透气层状柔性材料，包括：至少一个聚氯乙烯-pvc-多孔层或多个pvc多孔层；支撑层；以及在所述pvc多孔层上方或在所述多个pvc多孔层上方的外部透水漆层；包含至少0.1％(wt/wt)的nir反射颜料、透明颜料或它们的混合物，其中，所述nir反射颜料和/或所述透明颜料在外部渗透漆层中，或者在所述pvc多孔层中，或者在所述多个pvc多孔层中；其中，所述pvc多孔层或所述多个pvc多孔层的孔可通过油包水pvc乳液的水蒸发获得；并且其中，所述孔从pvc层延伸到所述支撑层以提供材料透气性，其中，所述透气性为至少0.1mg
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，所述层状柔性材料的透气性能的测量通过基于标准水法(astm e96:16)测试和基于水蒸气吸收测定方法iso 17229:16的方法来确定，所述标准水法(astm e96:16)测试评估通过pvc皮革的水蒸气转移。2.根据前述权利要求所述的材料，其中，所述pvc多孔层或所述多个pvc多孔层还包含颜料、增塑剂、稳定剂、填料、阻燃剂、助剂、uv稳定剂或它们的混合物。3.根据前述权利要求中任一项所述的材料，还包含近红外辐射(nir)反射颜料、透明颜料或它们的混合物。4.根据前述权利要求所述的材料，包含至少0.1％(wt/wt)的nir反射颜料、透明颜料或它们的混合物，优选地在0.1-20％(wt/wt)之间。5.根据前述权利要求中任一项所述的材料，还包含在所述支撑层与所述pvc多孔层或所述多个pvc多孔层之间的泡沫层和/或粘合剂层。6.根据前述权利要求3-5所述的材料，其中，所述nir反射颜料和/或透明颜料选自由以下项组成的列表：基于纯金属，特别是铝、银或铜的颜料；具有表面涂层的金属颜料；多层颜料，特别是虹彩颜料；复合无机有色颜料；涂覆有金属氧化物的有机颜料，特别是二噁嗪紫、苝、偶氮颜料、酞菁铜；或它们的混合物。7.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述pvc多孔层或所述多个pvc多孔层不包含聚氨酯。8.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述透气性在0.1至200mg
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之间的范围内。9.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述透气性在0.1至50mg
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之间的范围内。10.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述pvc多孔层或所述多个pvc多孔层包括2至50个孔/单位面积(mm2)的孔隙率，其中孔径分布在1μm至1mm之间。11.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述pvc多孔层包括5至50个孔/单位面积(mm2)的孔隙率，其中孔径分布在1μm至1mm之间。12.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述pvc多孔层或所述多个pvc多孔层的50-80％的孔包括50μm至500μm的尺寸。13.装饰特别是汽车装饰，包括前述权利要求中任一项所述的材料。
14.用于制备在前述权利要求中任一项中所述的透气层状柔性材料的方法，包括以下步骤：通过将pvc颗粒、增塑剂和添加剂与水混合来制备油包水pvc乳液；通过刮涂将所述油包水pvc乳液倾倒在疏水基底支撑体上方；使所述油包水pvc乳液胶凝化以蒸发水并固化pvc，从而形成pvc多孔层。15.根据前述权利要求所述的方法，还包括：将第二油包水pvc乳液倾倒在所述pvc多孔层上方；将支撑层优选纺织品支撑体，放置在所述油包水pvc乳液的顶部；使所述油包水pvc乳液胶凝化以蒸发水并固化pvc，从而形成第二pvc多孔层；剥离疏水基底并且任选地翻转所得的柔性材料；用渗透漆层覆盖柔性透气材料。

技术总结
本公开涉及透气层状柔性材料，包括至少一个聚氯乙烯(PVC)多孔层或多个PVC多孔层；和支撑层；其中，所述PVC多孔层或多个PVC多孔层的孔通过油包水PVC乳液的水蒸发获得；并且其中，孔从PVC层延伸到支撑层以提供材料透气性。本公开还涉及用于制备所述透气层状柔性材料的方法。本发明还公开了包含透气层状柔性材料的装饰，特别是汽车装饰。特别是汽车装饰。特别是汽车装饰。


技术研发人员：贡萨洛
受保护的技术使用者：汽车工业用TMG塑化织物及其他涂料公司
技术研发日：2021.09.30
技术公布日：2023/8/28