一种高选择性高稳定性二氧化碳制甲醇催化剂及其制备方法

1.本发明涉及加氢催化剂领域，尤其涉及一种高选择性高稳定性二氧化碳制甲醇催化剂及其制备方法。


背景技术：

2.在大力发展可再生能源如太阳能、风能的背景下，利用可再生能源发电并电解水制氢即“绿氢”，将二氧化碳加氢转化为基础化学品甲醇。甲醇是一种重要的基础化工原料，可作为替代燃料，同时还可用于合成二甲醚、烯烃、芳烃、乙酸、酯类等多种化学品。当前我国的甲醇生产主要采用煤化工路线，即以煤基合成气为原料，直接合成甲醇。目前报道的二氧化碳催化加氢制甲醇主要的催化剂体系有三大类：cu基催化剂、in基催化剂和金属氧化物催化剂。
3.cu基催化剂，如cu/zno、cu/zro2、cu/zno/al2o3等，具有较好的二氧化碳催化转化活性，被认为是最具工业应用前景的催化剂。但cu基催化剂存在反应气氛中易烧结、氧化而导致催化剂失活的问题，此外co、烷烃等副产物选择性偏高。in基催化剂主要分为负载型和体相催化剂两类，如in2o
3-pd、in2o
3-zro2等，其中in2o3中的氧空位可以有效活化二氧化碳，在生成甲醇的同时抑制一氧化碳的形成，但这类催化剂在高温下活性组分易流失而失活，且in价格昂贵，不适合大规模应用。金属氧化物催化剂，如znzro
x
、gazro
x
等，其中两金属组分的强协同作用，增强了h2的异裂解离，导致高活性和高甲醇选择性，这类催化剂在低温下转化率较低，需要在较高温度下才具有一定活性，但在高温下易生成co副产物，影响碳利用效率。
4.综上所述，目前甲醇催化剂主要以cu基催化剂为主，但长时间反应条件下，cu基催化剂易烧结、易失活导致其催化性能方面特别是二氧化碳转化率和甲醇选择性难以同时提高，这将限制其工业应用。因此，研制具有的低逆水汽变换活性、高稳定性的二氧化碳加氢催化剂，具有重要意义。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于解决现有技术中的上述问题，提供一种具有低逆水汽变换活性、高稳定性的用于二氧化碳加氢制甲醇的催化剂及其制备方法。
6.为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
7.一种高选择性高稳定性二氧化碳制甲醇催化剂，包括铜基金属氧化物和二氧化硅涂覆层，其中二氧化硅涂覆层包括无机硅化合物和有机硅烷疏水剂；以催化剂总质量计，铜基金属氧化物的质量分数为50％～70％，余量为二氧化硅涂覆层；二氧化硅涂覆层中，无机硅化合物的质量分数为40％～70％，有机硅烷疏水剂的质量分数为30％～60％。
8.所述无机硅化合物包括白炭黑、硅溶胶、硅酸盐中的至少一种，所述有机硅烷疏水剂包括三甲基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、三异丙基氯硅烷、二叔丁基二氯硅烷中的至少一种。
9.所述铜基金属氧化物包括铜锌、铜锌铝、铜锌锆、铜锌铝锆、铜锌钇、铜锌铈、铜镓锆、铜镓铝、铜镓铈中的至少一种。
10.所述一种高选择性高稳定性二氧化碳制甲醇催化剂的制备方法，包括以下步骤：
11.1)将铜基金属氧化物加入到无水乙醇中分散，然后加入无机硅化合物，搅拌，再加入氨水，继续搅拌，最后离心洗涤，得到滤饼；
12.2)将步骤1)得到的滤饼烘干，焙烧，得到无机硅包覆的铜基金属氧化物固体样；
13.3)将步骤2)得到的无机硅包覆的铜基金属氧化物固体样加入到正己烷中，搅拌，再加入有机硅烷疏水剂，继续搅拌，然后超声，得到悬浊液；
14.4)将步骤3)得到的悬浊液经离心洗涤后，烘干，还原，得到二氧化碳加氢制甲醇催化剂。
15.步骤1)中，所述铜基金属氧化物采用共沉淀法、溶胶凝胶法或水热法制备。
16.步骤1)中，所述无水乙醇与所述铜基金属氧化物的质量比为(100～200):1；所述氨水与所述无机硅化合物的质量比为(10～20):1，所述氨水的浓度为25％～28％；步骤2)中，所述正己烷与所述无机硅化合物的质量比为(50～100):1。
17.步骤1)中，搅拌转速为200～1000r/min，搅拌的温度为20～60℃，搅拌时间为2～8h；步骤3)中，搅拌转速为200～1000r/min，搅拌的温度为20～60℃，搅拌时间为0.5～1.5h，超声时间为1～4h。
18.步骤2)中，所述烘干的步骤为：100～120℃烘箱中干燥2～10h，将干燥后的固体产物取出降温，而后转移至130～160℃真空烘箱中干燥5～12h；所述焙烧的步骤为：在空气气氛下于300～600℃进行焙烧，焙烧时间为2～12h。
19.步骤4)中，还原条件为：在h2浓度为5％～50％的h2/n2或h2/ar或纯h2气氛下，在温度200～500℃还原0.5～10h。
20.所述的一种高选择性高稳定性二氧化碳制甲醇催化剂，应用于二氧化碳加氢制甲醇反应，反应条件为：二氧化碳加氢反应压力5～150bar，反应温度180～320℃，h2与co2的体积比 1:9～9:1，反应气体空速1000～50000ml h-1
g-1
。
21.相对于现有技术，本发明技术方案取得的有益效果是：
22.1、本发明催化剂显示出优良的二氧化碳加氢选择加氢制甲醇的低逆水汽变换活性和稳定性，二氧化碳转化率大于18％，甲醇选择性可达87％以上；
23.2、本发明催化剂制备过程中加入的二氧化硅表面涂覆层，可抑制生成的水进入催化剂表面接触到铜基催化剂，保护了铜基催化剂不被甲醇合成过程中产生的水氧化，同时可以抑制 zno的迁移，进而抑制逆水汽变换反应生成co，且显著抑制催化剂失活；
24.3、本发明催化剂制备工艺简单，重复性好，易于进行规模放大生产；
25.4、本发明催化剂为非贵金属，价格便宜，工业化生产成本较低，应用前景良好。
附图说明
26.图1为实施例1制备的催化剂稳定性评价结果；
27.图2为对比例2制备的催化剂稳定性评价结果。
具体实施方式
28.为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚、明白，以下结合附图和实施例，对本发明做进一步详细说明。
29.本发明一种高选择性高稳定性二氧化碳制甲醇催化剂，包括铜基金属氧化物和二氧化硅涂覆层，其中二氧化硅涂覆层包括无机硅化合物和有机硅烷疏水剂；以催化剂总质量计，铜基金属氧化物的质量分数为50％～70％，余量为二氧化硅涂覆层；二氧化硅涂覆层中，无机硅化合物的质量分数为40％～70％，有机硅烷疏水剂的质量分数为30％～60％。
30.具体地，所述无机硅化合物包括白炭黑、硅溶胶、硅酸盐中的至少一种，所述有机硅烷疏水剂包括三甲基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、三异丙基氯硅烷、二叔丁基二氯硅烷中的至少一种。
31.具体地，所述铜基金属氧化物包括铜锌、铜锌铝、铜锌锆、铜锌铝锆、铜锌钇、铜锌铈、铜镓锆、铜镓铝、铜镓铈中的至少一种，采用共沉淀法、溶胶凝胶法或水热法制备。
32.本发明所述一种高选择性高稳定性的二氧化碳制甲醇催化剂，具体制备步骤如下：
33.(1)取计量的铜基金属氧化物，置于研钵中研磨至粉末状，过筛100～200目，得到均匀粉末；
34.(2)称取上述步骤得到的粉末，加入到计量的无水乙醇中，在20～60℃下超声0.5～2.0h，使粉末样均匀分散；
35.(3)向上述步骤(2)获得的混合液中加入计量的无机硅化合物，在200～1000r/min的转速下，于20～60℃下搅拌2～8h；再加入计量的氨水(25～28％)，维持同样转速与反应温度，继续搅拌2～8h，后混合液经离心、无水乙醇洗涤，得到滤饼；
36.(4)将获得的滤饼转移至100～120℃烘箱中干燥2～10h，将干燥后的固体产物取出降温至30℃，而后转移至130～160℃真空烘箱中干燥5～12h，冷却至30℃，得到固体样；
37.(5)将上述固体样放入马弗炉中焙烧，在空气气氛下于300～600℃进行焙烧，焙烧时间为2～12h，得到无机硅包覆的铜基金属氧化物固体样；
38.(6)将无机硅包覆的铜基金属氧化物固体样加入到计量的正己烷中，在200-1000r/min 的转速下，于20～60℃下搅拌0.5～1.5h；再加入计量的有机硅烷疏水剂，维持同样转速与反应温度，继续搅拌0.5～1.5h，超声1～4h，得到悬浊液；
39.(7)上述获得的悬浊液经离心、正己烷洗涤后，转移至70～100℃真空烘箱中干燥5～12h，将干燥后的固体产物取出降温至30℃，置于研钵中研磨至粉末状，过筛100～200目，得到均匀粉末，使用30～60kn的压力压片，筛选30-60目颗粒的催化剂前驱体；
40.(8)将催化剂前驱体装入反应器中，在h2浓度为5～50％的h2/n2或h2/ar或纯h2气氛下，以1℃/min升温至200～500℃还原0.5～10h，得二氧化碳加氢制甲醇催化剂。
41.所述无水乙醇与所述铜基金属氧化物的固液比为(100～200):1；所述氨水(25～28％) 与所述无机硅化合物的固液比为(10～20):1；所述正己烷与所述无机硅化合物的固液比为 (50～100):1。
42.本发明所述的一种高选择性高稳定性的二氧化碳制甲醇催化剂，用于二氧化碳加氢制甲醇反应，具体反应条件为：二氧化碳加氢反应压力5～150bar，反应温度180～320℃，h2与 co2的体积比1:9～9:1，反应气体空速1000-50000ml h-1
g-1
。
1h，向混合液中加入1.0ml硅溶胶，置于搅拌台上，在450r/min转速下，于40℃下搅拌4 h，再加入25ml氨水(25％～28％)，同样转速和反应温度下，继续搅拌4h，而后混合液经无水乙醇离心洗涤，得到滤饼，转移至100～120℃烘箱中干燥10h，干燥后的固体产物取出降温至30℃，而后转移至150℃真空烘箱中干燥11h，冷却至30℃，得到固体样，在400℃空气条件下焙烧4h，获得无机硅包覆的铜基金属氧化物固体样，将上述固体样加入150ml 正己烷中，置于搅拌台上，在450r/min转速下，于40℃下搅拌0.5h，再加入0.8ml三异丙基氯硅烷，同样转速和反应温度下，继续搅拌0.5h，超声3h，得到悬浊液，经正己烷离心洗涤后，转移80℃真空烘箱中干燥11h，将干燥后的固体产物取出降温至30℃，置于研钵中研磨至粉末状，过筛120目，得到均匀粉末，使用30kn的压力压片，筛选30到60目颗粒得催化剂前驱体。将催化剂前驱体装入反应器中，在常压10％h2/n2气氛下，以1℃/min 升温至300℃还原2h，制得cu-zn-zr/硅溶胶-tipscl催化剂。
51.该催化剂用于二氧化碳加氢反应评价。具体操作如下：采用固定床反应器，催化剂装填量0.5g，调节二氧化碳加氢反应压力为60bar，反应温度为230℃，h2与co2的体积比为3:1，反应气体空速为9000ml h-1
g-1
。催化剂的性能评价结果见表1。
52.实施例4
53.取10颗小圆柱形cu-zn-zr金属氧化物，将其置于研钵中破碎研磨至粉末状，过筛120 目，得到均匀粉末。称取2.0g粉末于烧杯中，向其中加入300ml无水乙醇，在40℃下超声 1h，向混合液中加入1.0ml硅溶胶，置于搅拌台上，在450r/min转速下，于40℃下搅拌4 h，再加入25ml氨水(25％～28％)，同样转速和反应温度下，继续搅拌4h，而后混合液经无水乙醇离心洗涤，得到滤饼，转移至100～120℃烘箱中干燥10h，干燥后的固体产物取出降温至30℃，而后转移至150℃真空烘箱中干燥11h，冷却至30℃，得到固体样，在400℃空气条件下焙烧4h，获得无机硅包覆的铜基金属氧化物固体样，将上述固体样加入150ml 正己烷中，置于搅拌台上，在450r/min转速下，于40℃下搅拌0.5h，再加入0.8ml二叔丁基二氯硅烷，同样转速和反应温度下，继续搅拌0.5h，超声3h，得到悬浊液，经正己烷离心洗涤后，转移80℃真空烘箱中干燥11h，将干燥后的固体产物取出降温至30℃，置于研钵中研磨至粉末状，过筛120目，得到均匀粉末，使用30kn的压力压片，筛选30到60目颗粒得催化剂前驱体。将催化剂前驱体装入反应器中，在常压10％h2/n2气氛下，以1℃/min 升温至300℃还原2h，制得cu-zn-zr/硅溶胶-dtbscl2催化剂。
54.该催化剂用于二氧化碳加氢反应评价。具体操作如下：采用固定床反应器，催化剂装填量0.5g，调节二氧化碳加氢反应压力为60bar，反应温度为230℃，h2与co2的体积比为3:1，反应气体空速为9000ml h-1
g-1
。催化剂的性能评价结果见表1。
55.实施例5
56.取10颗小圆柱形cu-zn-al金属氧化物，将其置于研钵中破碎研磨至粉末状，过筛120 目，得到均匀粉末。称取2.0g粉末于烧杯中，向其中加入300ml无水乙醇，在40℃下超声 1h，向混合液中加入1.0ml硅溶胶，置于搅拌台上，在450r/min转速下，于40℃下搅拌4 h，再加入25ml氨水(25％～28％)，同样转速和反应温度下，继续搅拌4h，而后混合液经无水乙醇离心洗涤，得到滤饼，转移至100～120℃烘箱中干燥10h，干燥后的固体产物取出降温至30℃，而后转移至150℃真空烘箱中干燥11h，冷却至30℃，得到固体样，在400℃空气条件下焙烧4h，获得无机硅包覆的铜基金属氧化物固体样，将上述固体样加入150ml 正己烷中，置于
搅拌台上，在450r/min转速下，于40℃下搅拌0.5h，再加入0.8ml三甲基氯硅烷，同样转速和反应温度下，继续搅拌0.5h，超声3h，得到悬浊液，经正己烷离心洗涤后，转移80℃真空烘箱中干燥11h，将干燥后的固体产物取出降温至30℃，置于研钵中研磨至粉末状，过筛120目，得到均匀粉末，使用30kn的压力压片，筛选30到60目颗粒得催化剂前驱体。将催化剂前驱体装入反应器中，在常压10％h2/n2气氛下，以1℃/min升温至300℃还原2h，制得cu-zn-al/硅溶胶-tmscl催化剂。
57.该催化剂用于二氧化碳加氢反应评价。具体操作如下：采用固定床反应器，催化剂装填量0.5g，调节二氧化碳加氢反应压力为60bar，反应温度为230℃，h2与co2的体积比为3:1，反应气体空速为9000ml h-1
g-1
。催化剂的性能评价结果见表1。
58.实施例6
59.取10颗小圆柱形cu-zn-zr金属氧化物，将其置于研钵中破碎研磨至粉末状，过筛120 目，得到均匀粉末。称取2.0g粉末于烧杯中，向其中加入300ml无水乙醇，在40℃下超声 1h，向混合液中加入0.5ml硅酸钠，置于搅拌台上，在450r/min转速下，于40℃下搅拌4 h，再加入25ml氨水(25％～28％)，同样转速和反应温度下，继续搅拌4h，而后混合液经无水乙醇离心洗涤，得到滤饼，转移至100～120℃烘箱中干燥10h，干燥后的固体产物取出降温至30℃，而后转移至150℃真空烘箱中干燥11h，冷却至30℃，得到固体样，在400℃空气条件下焙烧4h，获得无机硅包覆的铜基金属氧化物固体样，将上述固体样加入150ml 正己烷中，置于搅拌台上，在450r/min转速下，于40℃下搅拌0.5h，再加入0.8ml三甲基氯硅烷，同样转速和反应温度下，继续搅拌0.5h，超声3h，得到悬浊液，经正己烷离心洗涤后，转移80℃真空烘箱中干燥11h，将干燥后的固体产物取出降温至30℃，置于研钵中研磨至粉末状，过筛120目，得到均匀粉末，使用30kn的压力压片，筛选30到60目颗粒得催化剂前驱体。将催化剂前驱体装入反应器中，在常压10％h2/n2气氛下，以1℃/min升温至300℃还原2h，制得cu-zn-zr/硅酸钠-tmscl催化剂。
60.该催化剂用于二氧化碳加氢反应评价。具体操作如下：采用固定床反应器，催化剂装填量0.5g，调节二氧化碳加氢反应压力为60bar，反应温度为230℃，h2与co2的体积比为3:1，反应气体空速为9000ml h-1
g-1
。催化剂的性能评价结果见表1。
61.实施例7
62.取10颗小圆柱形cu-zn-al金属氧化物，将其置于研钵中破碎研磨至粉末状，过筛120 目，得到均匀粉末。称取2.0g粉末于烧杯中，向其中加入300ml无水乙醇，在40℃下超声 1h，向混合液中加入0.5ml硅酸钠，置于搅拌台上，在450r/min转速下，于40℃下搅拌4 h，再加入25ml氨水(25％～28％)，同样转速和反应温度下，继续搅拌4h，而后混合液经无水乙醇离心洗涤，得到滤饼，转移至100～120℃烘箱中干燥10h，干燥后的固体产物取出降温至30℃，而后转移至150℃真空烘箱中干燥11h，冷却至30℃，得到固体样，在400℃空气条件下焙烧4h，获得无机硅包覆的铜基金属氧化物固体样，将上述固体样加入150ml 正己烷中，置于搅拌台上，在450r/min转速下，于40℃下搅拌0.5h，再加入0.8ml三甲基氯硅烷，同样转速和反应温度下，继续搅拌0.5h，超声3h，得到悬浊液，经正己烷离心洗涤后，转移80℃真空烘箱中干燥11h，将干燥后的固体产物取出降温至30℃，置于研钵中研磨至粉末状，过筛120目，得到均匀粉末，使用30kn的压力压片，筛选30到60目颗粒得催化剂前驱体。将催化剂前驱体装入反应器中，在常压10％h2/n2气氛下，以1℃/min升温至300℃还原2h，制得cu-zn-al/硅
酸钠-tmscl催化剂。
63.该催化剂用于二氧化碳加氢反应评价。具体操作如下：采用固定床反应器，催化剂装填量0.5g，调节二氧化碳加氢反应压力为60bar，反应温度为230℃，h2与co2的体积比为3:1，反应气体空速为9000ml h-1
g-1
。催化剂的性能评价结果见表1。
64.对比例1
65.取10颗小圆柱形cu-zn-al工业甲醇催化剂，将其置于研钵中破碎研磨至粉末状，过筛 120目，得到均匀粉末，使用30kn的压力压片，筛选30到60目颗粒得催化剂前驱体。将催化剂前驱体装入反应器中，在常压10％h2/n2气氛下，以1℃/min升温至300℃还原2h，制得cu-zn-al催化剂，记为cu-zn-al。
66.该催化剂用于二氧化碳加氢反应评价。具体操作如下：采用固定床反应器，催化剂装填量0.5g，调节二氧化碳加氢反应压力为60bar，反应温度为230℃，h2与co2的体积比为3:1，反应气体空速为12000ml h-1
g-1
。催化剂的性能评价结果见表1。
67.对比例2
68.取10颗小圆柱形cu-zn-zr工业甲醇催化剂，将其置于研钵中破碎研磨至粉末状，过筛 120目，得到均匀粉末，使用30kn的压力压片，筛选30到60目颗粒得催化剂前驱体。将催化剂前驱体装入反应器中，在常压10％h2/n2气氛下，以1℃/min升温至300℃还原2h，制得cu-zn-zr催化剂，记为cu-zn-zr。
69.该催化剂用于二氧化碳加氢反应评价。具体操作如下：采用固定床反应器，催化剂装填量0.5g，调节二氧化碳加氢反应压力为60bar，反应温度为230℃，h2与co2的体积比为3:1，反应气体空速为12000ml h-1
g-1
。催化剂的性能评价结果见表1。图2为催化剂稳定性评价结果。由图可知，随反应时间延长，cu-zn-zr催化剂上二氧化碳转化率有所降低，甲醇选择性显著下降，而副产物一氧化碳选择性急剧上升，即该催化剂发生失活。
70.表1
[0071][0072]
本发明催化剂适用于二氧化碳加氢反应，二氧化碳转化率超过18％，甲醇选择性高于87％，且稳定性良好。该催化剂制备方法简单，价格低廉且性能优异，具有广阔的工业
应用前景。

技术特征：
1.一种高选择性高稳定性二氧化碳制甲醇催化剂，其特征在于：包括铜基金属氧化物和二氧化硅涂覆层，其中二氧化硅涂覆层包括无机硅化合物和有机硅烷疏水剂；以催化剂总质量计，铜基金属氧化物的质量分数为50％～70％，余量为二氧化硅涂覆层；二氧化硅涂覆层中，无机硅化合物的质量分数为40％～70％，有机硅烷疏水剂的质量分数为30％～60％。2.如权利要求1所述的一种高选择性高稳定性二氧化碳制甲醇催化剂，其特征在于：所述无机硅化合物包括白炭黑、硅溶胶、硅酸盐中的至少一种，所述有机硅烷疏水剂包括三甲基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、三异丙基氯硅烷、二叔丁基二氯硅烷中的至少一种。3.如权利要求1所述的一种高选择性高稳定性二氧化碳制甲醇催化剂，其特征在于：所述铜基金属氧化物包括铜锌、铜锌铝、铜锌锆、铜锌铝锆、铜锌钇、铜锌铈、铜镓锆、铜镓铝、铜镓铈中的至少一种。4.权利要求1～3任一项所述的一种高选择性高稳定性二氧化碳制甲醇催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1)将铜基金属氧化物加入到无水乙醇中分散，然后加入无机硅化合物，搅拌，再加入氨水，继续搅拌，最后离心洗涤，得到滤饼；2)将步骤1)得到的滤饼烘干，焙烧，得到无机硅包覆的铜基金属氧化物固体样；3)将步骤2)得到的无机硅包覆的铜基金属氧化物固体样加入到正己烷中，搅拌，再加入有机硅烷疏水剂，继续搅拌，然后超声，得到悬浊液；4)将步骤3)得到的悬浊液经离心洗涤后，烘干，还原，得到二氧化碳加氢制甲醇催化剂。5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述铜基金属氧化物采用共沉淀法、溶胶凝胶法或水热法制备。6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述无水乙醇与所述铜基金属氧化物的质量比为(100～200):1；所述氨水与所述无机硅化合物的质量比为(10～20):1，所述氨水的浓度为25％～28％；步骤3)中，所述正己烷与所述无机硅化合物的质量比为(50～100):1。7.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，搅拌转速为200～1000r/min，搅拌的温度为20～60℃，搅拌时间为2～8h；步骤3)中，搅拌转速为200～1000r/min，搅拌的温度为20～60℃，搅拌时间为0.5～1.5h，超声时间为1～4h。8.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，所述烘干的步骤为：100～120℃烘箱中干燥2～10h，将干燥后的固体产物取出降温，而后转移至130～160℃真空烘箱中干燥5～12h；所述焙烧的步骤为：在空气气氛下于300～600℃进行焙烧，焙烧时间为2～12h。9.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤4)中，还原条件为：在h2浓度为5％～50％的h2/n2或h2/ar或纯h2气氛下，在温度200～500℃还原0.5～10h。10.权利要求1～3任一项所述的一种高选择性高稳定性二氧化碳制甲醇催化剂、权利要求5～9任一项制备方法所制备的催化剂，应用于二氧化碳加氢制甲醇反应，反应条件为：二氧化碳加氢反应压力5～150bar，反应温度180～320℃，h2与co2的体积比1:9～9:1，反应气体空速1000～50000ml h-1
g-1
。

技术总结
一种高选择性高稳定性二氧化碳制甲醇催化剂及其制备方法，包括铜基金属氧化物和二氧化硅涂覆层，其中二氧化硅涂覆层包括无机硅化合物和有机硅烷疏水剂；以催化剂总质量计，铜基金属氧化物的质量分数为50％～70％，余量为二氧化硅涂覆层；二氧化硅涂覆层中，无机硅化合物的质量分数为40％～70％，有机硅烷疏水剂的质量分数为30％～60％。该催化剂适用于二氧化碳加氢反应，二氧化碳转化率超过18％，甲醇选择性高于87％，且稳定性良好。该催化剂制备方法简单，价格低廉且性能优异，具有广阔的工业应用前景。业应用前景。业应用前景。


技术研发人员：康金灿 项懿 何喜荣 张庆红 王野
受保护的技术使用者：厦门大学
技术研发日：2022.02.15
技术公布日：2023/8/28