一种具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液的制作方法

1.本发明属于洗衣液技术领域，涉及一种具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液。


背景技术：

2.洗衣液的有效成分主要是表面活性剂，其结构包括亲水端和亲油端，其中亲油端与污渍结合，然后通过物理运动(如手搓，机器运动)使污渍和织物分离。同时表面活性剂降低水的张力，使水能够达到织物表面，使有效成分发挥作用。
3.日常生活中我们都发现衣物洗涤的次数稍多，衣物就会变硬，手感变差，而且也会变旧甚至很快破损。这主要是因为现在织物在出厂时都用大量柔软剂做了柔软处理，表面上带有的柔软剂在洗涤过程中被逐渐洗去，因此手感变差。在柔软剂被洗去后，衣物纤维之间的摩擦力变大，织物也容易被破坏，衣服变得不耐穿，容易变旧破损，造成很大浪费。鉴于目前衣物柔顺剂市场还不够普及，因此有必要在洗衣液中添加少量柔软剂，来改善衣物在洗涤后的手感。
4.在洗衣液中添加柔软剂需要解决几个技术问题：
5.(1)相容性：柔软剂本身往往是阳离子，需要和以阴离子表面活性剂为主的洗衣液体系相容。因此要解决阳离子柔软剂和阴离子为主的洗衣液体系的相容性问题。
6.(2)吸附性：要有一部分柔软剂在洗涤后能够吸附在织物表面，才能有柔顺效果
7.(3)去污力：柔软剂吸附在织物表面，不能影响洗衣液的去污力。


技术实现要素：

8.本发明的目的在于提供一种具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，大大提升了柔顺洗衣液洗涤后的柔顺效果，使得衣物能够持久如新，长时间保持较好的柔软效果，更加耐穿，不易损坏，减少浪费。
9.为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
10.第一方面，本发明提供了一种具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，包括柔顺添加剂，和分散剂hex，柔顺添加剂包括双季铵盐改性聚硅氧烷，基于该洗衣液的质量，柔顺添加剂的质量为0.5％-10％。在一些具体实施例中，柔顺添加剂的质量可以为0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、8.5％、8.8％、9％。
11.基于柔顺洗衣液的质量，柔顺添加剂的质量为0.5％-10％。经过加入柔顺添加剂的质量为0.5％-10％的范围，其柔顺效果佳，且稳定性更好，可能的原因是，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基糖苷、椰油酰胺基丙基甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸钠、乙二胺四乙酸二钠、2-甲基异噻唑-3(2h)-酮、香精份、氯化钠、去离子水和柔顺添加剂协同作用，柔顺添加剂在上述配方中发挥，从而有效的改善其柔顺效果和稳定性。
12.优选地，双季铵盐改性聚硅氧烷的结构式如化学式(一)所示：
[0013][0014]
(quaternary-n季铵盐链段silicone聚硅氧烷链段quaternary-n季铵盐链段)
[0015]
化学式(一)双季铵盐改性聚硅氧烷结构式
[0016]
其中，q是亲水的阳离子季铵盐链段(如化学式(一))，可以是烷基咪唑啉季铵盐结构，或者是其它的亲水性阳离子季铵盐结构。r1选自c8-c22的饱和或不饱和脂肪族烷基(例如油酸)、或c8-c22的含酰胺基团的饱和或不饱和脂肪族烷基中的一种或两种(例如油酸酰胺)；r2为c2-c5的烷基或c2-c5聚醚烷基中的一种或两种(例如-ch
2-ch
2-)，n为10-5000聚合度。
[0017]
优选地，基于柔顺洗衣液的质量，柔顺添加剂的质量为1％-5％。柔顺添加剂为合适的质量范围，去污性能佳，且与柔顺添加剂兼容，相互协同，使得洗衣液产品更佳。
[0018]
优选地，基于柔顺洗衣液的质量，柔顺添加剂的质量为2％-3％。
[0019]
优选地，还包括脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基糖苷；
[0020]
基于柔顺洗衣液的质量，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠的质量为10％-30％，
[0021]
基于柔顺洗衣液的质量，脂肪醇聚氧乙烯醚的质量为3％-9％，
[0022]
基于柔顺洗衣液的质量，烷基糖苷的质量为5％-15％。
[0023]
优选地，还包括：脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、分散剂hex、柠檬酸、香精；
[0024]
基于柔顺洗衣液的质量，脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚的质量为3％-9％。
[0025]
优选地，基于柔顺洗衣液的质量，柠檬酸的质量和为0.1％-0.3％。
[0026]
优选地，基于柔顺洗衣液的质量，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的质量为3％-9％。
[0027]
优选地，基于柔顺洗衣液的质量，分散剂hex的质量为0.5％-5％。
[0028]
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
[0029]
(1)本发明提供的新型的的阳离子双季铵盐改性聚硅氧烷柔软剂qsq，大大提升了柔顺洗衣液洗涤后的柔顺效果，使得衣物能够持久如新，长时间保持较好的柔软效果，更加耐穿，不易损坏，减少浪费。
[0030]
(2)本发明提供的洗衣液配方中使用的分散剂hex，使得阴阳离子体系具有更好的相容性以及协同增效作用。
[0031]
(3)本发明提供的基于新型的的阳离子双季铵盐改性聚硅氧烷柔软剂qsq和分散剂hex的柔顺洗衣液配方，能够让洗衣液具有良好的相容性和稳定性，使衣物洗涤后具有更好的柔软性能，同时不影响洗衣液的去污效果。
具体实施方式
[0032]
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
[0033]
各实施例及对比例中的各组分均为常规市售产品。
[0034]
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠：脂肪醇(c12-14)聚氧乙烯醚硫酸钠(aes)；
[0035]
烷基糖苷：烷基(c12-14)糖苷(apg)；
[0036]
脂肪醇聚氧乙烯醚：脂肪醇(c12-16)聚氧乙烯(9)醚；
[0037]
2-甲基异噻唑-3(2h)-酮：2-甲基异噻唑-3(2h)-酮(mit)。
[0038]
第一方面，本发明提供了一种具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，包括柔顺添加剂，柔顺添加剂包括双季铵盐改性聚硅氧烷qsq，基于该洗衣液的质量，柔顺添加剂的质量为0.5％-10％。
[0039]
基于柔顺洗衣液的质量，柔顺添加剂的质量为0.5％-10％。经过加入柔顺添加剂的质量为0.5％-10％的范围，其柔顺效果佳，且稳定性更好，可能的原因是，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基糖苷、椰油酰胺基丙基甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸钠、乙二胺四乙酸二钠、2-甲基异噻唑-3(2h)-酮、香精份、氯化钠、去离子水和柔顺添加剂协同作用，柔顺添加剂在上述配方中发挥，从而有效的改善其柔顺效果和稳定性。
[0040]
优选地，双季铵盐改性聚硅氧烷qsq的结构式如化学式(一)所示：
[0041]
优选地，基于柔顺洗衣液的质量，基于柔顺洗衣液的质量，柔顺添加剂的质量为1％-5％。柔顺添加剂为合适的质量范围，去污性能佳，且与柔顺添加剂兼容，相互协同，使得洗衣液产品更佳。
[0042]
优选地，基于柔顺洗衣液的质量，柔顺添加剂的质量为2％-3％。
[0043]
优选地，还包括脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基糖苷；
[0044]
基于柔顺洗衣液的质量，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠的质量为10％-30％，
[0045]
基于柔顺洗衣液的质量，脂肪醇聚氧乙烯醚的质量为3％-9％，
[0046]
基于柔顺洗衣液的质量，烷基糖苷的质量为5％-15％。
[0047]
优选地，还包括：脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、分散剂hex、柠檬酸、香精；
[0048]
基于柔顺洗衣液的质量，脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚的质量为3％-9％。
[0049]
优选地，基于柔顺洗衣液的质量，柠檬酸的质量和为0.1％-0.3％。
[0050]
优选地，基于柔顺洗衣液的质量，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的质量为3％-9％。
[0051]
柔顺添加剂包括双季铵盐改性聚硅氧烷qsq的结构式如化学式(一)所示。
[0052][0053]
其中，q是亲水的阳离子季铵盐链段(如化学式(一))，可以是烷基咪唑啉季铵盐结构，或者是其它的亲水性阳离子季铵盐结构。r1选自c8-c22的饱和或不饱和脂肪族烷基(例
如油酸)、或c8-c22的含酰胺基团的饱和或不饱和脂肪族烷基中的一种或两种(例如油酸酰胺)；r2为c2-c5的烷基或c2-c5聚醚烷基中的一种或两种(例如-ch
2-ch
2-)，n为10-5000聚合度。
[0054]
目前市面上的柔软剂主要有几大类产品：一类是长碳链阳离子季铵盐柔软剂。普通的阳离子季铵盐柔软剂因为阳离子性较强，难于和有较多阴离子表面活性剂的洗衣液体系相容，体系不稳定，容易出现泛白和沉淀。因此主要是是亲水性较好和阳离子性较弱的咪唑啉类季铵盐(如化学式(二)所示，以下简称“q”)。
[0055][0056]
但是亲水性较好且阳离子性较弱，就会影响阳离子季铵盐柔软剂在织物表面的吸附。而且一般季铵盐产品在棉类产品上柔软和蓬松效果较好，但在涤纶或其它化学纤维上滑度效果一般。同时咪唑啉型季铵盐本身的烷基链也是油脂来源，吸附后影响去污力，且咪唑啉型季铵盐还存在使织物黄变的问题，因此只是少量使用。另一类是有机硅柔软剂，包括氨基改性硅油(如化学式(三))和氨基聚醚改性硅油(三元共聚硅油，如化学式(四))。其中氨基改性硅油柔软剂，亲水性差，虽然在乳化后可以与洗衣液体系相容，但稳定性差，容易出现硅斑，织物黄变等问题，同时也影响洗衣液去污力，无法用在洗衣液产品中。氨基聚醚改性硅油(三元共聚硅油)因为含有聚醚基团，亲水性较好，部分阳离子性较弱的也可以用于洗衣液体系。但由于亲水性好且阳离子性弱，洗涤过程中在织物表面吸附就少，柔顺效果不明显，且成本较高，无法大规模推广应用。
[0057][0058]
针对上述问题，我们研发了一款新型的柔软剂双季铵盐改性聚硅氧烷qsq，并在此柔软剂的基础上研发了一种新型的柔顺洗衣液，使新型的柔软剂能够与阴离子洗衣液相容；洗涤后具有良好的吸附性和显著的柔软效果；同时不影响洗衣液的去污力。
[0059]
双季铵盐改性聚硅氧烷qsq的结构式如化学式(一)所示。
[0060][0061]
新型的柔软剂双季铵盐改性聚硅氧烷qsq结构式如化学式(一)所示。在链段的两端是亲水的咪唑啉类阳离子季铵盐(q)，中间是聚二甲基硅氧烷链段(s)。这样的qsq结构在链段的两端拥有双阳离子且亲水的咪唑啉季铵盐结构，一方面使柔软剂在织物表面吸附效率大大增加，具有更好的柔软和蓬松性能；同时因为咪唑啉基团的亲水性和相容性，相对容易分散在阴离子的洗衣液体系。另一方面拥有高分子量的有机硅链段，给织物特别是聚酯带来良好的滑度和柔软效果。同时对去污力的影响较小。
[0062]
其中，q是亲水的阳离子季铵盐链段(如化学式(一))，可以是烷基咪唑啉季铵盐结构，或者是其它的亲水性阳离子季铵盐结构。其中r1选自c8-c22的饱和或不饱和脂肪族烷基和c8-c22的含酰胺基团的饱和或不饱和脂肪族烷基中的一种或两种；r2为c2-c5的烷基和c2-c5聚醚烷基中的一种或两种；n为10-5000聚合度；
[0063]
上述的新型柔软剂双季铵盐改性聚硅氧烷(qsq)的合成是通过c8-c22脂肪酸，脂肪胺，聚醚等在高温下反应合成带反应性的c8-c22脂肪族烷基咪唑啉烷氧基，再与末端带羟基(-oh)或其它活性基团的反应性有机硅中间体在高温，抽真空以及催化剂存在条件下进行缩合反应合成。
[0064]
即使上述的新型双阳离子季铵盐柔软剂qsq具有良好的亲水性，直接添加到阴离子洗衣液体系，也会和其它阳离子季铵盐一样出现阴阳离子不相容的情况，洗衣液无法长期保持透明和稳定。因此经过研究摸索，我们找到合适的分散剂hex，其结构包括阳离子烷基季铵盐聚氧乙烯醚(如化学式(五)的结构)，聚醚有机硅分散剂(结构如化学式(六))中的一种或两种，可以帮助上述阳离子季铵盐柔软剂qsq稳定分散在市面上常见的阴离子洗衣液体系中。同时，在实验过程中发现，上述阳离子表面活性剂对阳离子柔软剂在织物表面的吸附有协同增效的效果。
[0065][0066]
为了保证洗衣液的去污力，在配方中除了一般的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂外，还选用了一定量的脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚(如化学式(七))以及烷基糖苷类表面活性剂(如化学式(八))。
[0067][0068]
在上述新型的柔软剂qsq和阳离子分散剂hex的基础上，根据上述研究的结果，我们研发了一款新型的柔顺洗衣液，其中包含0.5％-10％的双季铵盐改性聚硅氧烷柔软剂qsq,0.5-5％的阳离子表面活性剂hex；包含但不仅限于10-60％的阴离子表面活性剂，如脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(aes),磺酸(as),α-烯基磺酸钠(aos)等的其中一种或几种；1-30％的非离子表面活性剂，包括脂肪醇和脂肪亚醇聚氧乙烯醚(aeo)，脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚(mee)，烷基糖苷(apg)等非离子表面活性剂中的一种或几种；以及适量的螯合剂(如edta),稠度调节剂，消泡剂(改性有机硅消泡剂)等,并且对研发的柔顺洗衣液进行了稳定性，柔顺效果，以及去污力的对比测试和表征，证实了此新型柔顺洗衣液有良好的稳定性,在保持国标洗衣液去污力的条件下，具有明显优于市面产品的柔顺效果。
[0069]
柔软剂双季铵盐改性聚硅氧烷(qsq)的合成是通过c8-c22脂肪酸，脂肪胺，聚醚等在高温下反应合成带反应性的c8-c22脂肪族烷氧基季铵盐，再与末端带羟基(-oh)的活性有机硅中间体在高温，抽真空以及催化剂存在条件下进行缩合反应合成。
[0070]
柔顺洗衣液的生产工艺：注水入锅，加热至80℃，然后依次将阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、新型柔顺剂双烷氧基聚硅氧烷(qsq)，分散剂(hex)加入锅中，充分搅拌均匀后，降温至40℃，再将剩余料体加入锅中，搅匀即可出料。
[0071]
表1：实施例1-实施例7和对比例1的组分配比：
[0072][0073][0074]
柔软效果：本实验采用通用的手感评价法，具体实验过程如下：
[0075]
用未做后处理的纯棉白色毛巾(前处理完成后不做柔软处理)作为试验织物。测试样为对比例1以及各实施例的洗衣液。
[0076]
实验时，首先将所用的毛巾称重(每条重量需基本一致)。在室温条件下放入测试用洗衣机，设定标准洗涤程序后(设备：海信全自动迷你洗衣机，洗涤时间：标准洗涤36分钟，温度：室温)，加入测试样(0.2％浓度，实施例4-5为1/3)洗涤后，在105℃下烘干待测。测试时将毛巾折叠成相同厚度、相同方向，测试样与空白样一起参与对比，测试时请有一定经验、手感较为灵敏的5人分别进行评价，结果用打分的方法进行统计比较，以5分为最高分，1分为最低分，分数越高，说明柔软性越好。
[0077]
实验结果：实施例2出现浑浊，实施例2-5在不同温度耐热和耐寒条件下均保持澄清透明，说明单独添加新型柔软剂qsq在阴离子表面活性剂为主的洗衣液中，相容性不好；添加阳离子分散剂hex后，明显改善了新型柔软剂qsq在阴离子表面活性剂为主的洗衣液体系中稳定性。
[0078]
表2：实施例1-实施例7和对比例1洗衣液体系中稳定性对比实验：
[0079][0080]
表3：实施例1-实施例7和对比例1洗衣液柔软度测试结果如下：
[0081][0082]
实验结果：
[0083]
1)从实施例2和对比例1看，不添加柔软剂qsq时，添加阳离子分散剂hex对柔软效果提升有限。
[0084]
2)从实施例3-实施例5和对比例1比较，添加柔软剂qsq时，柔软效果比不加时有明显提升，且随着添加量增加，柔软效果也不断提升；而从实施例4，6,7与对比例1比较，随着阳离子分散剂hex的增加，柔软效果也有所增强，显示hex对新型柔软剂qsq的柔软效果有增效作用。
[0085]
表4：实施例1-实施例7和对比例1洗衣液去污值测试结果如下：
[0086]
样品对比例1实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7碳黑污布10.7无数据11.511.311.010.811.111.2蛋白污布3.5无数据3.83.73.53.43.63.7皮脂污布7.7无数据8.28.17.97.97.77.8
[0087]
通过上述实验分析：
[0088]
(1)本发明提供的新型的的阳离子柔软剂qsq，大大提升了柔顺洗衣液洗涤后的柔顺效果，使得衣物能够持久如新，长时间保持较好的柔软效果，更加耐穿，不易损坏，减少浪费。
[0089]
(2)本发明提供的洗衣液配方中使用的分散剂hex，提高了阴阳离子体系的相容性以及协同增效作用。
[0090]
(3)本发明提供的基于型的的阳离子柔软剂qsq和分散剂hex的柔顺洗衣液配方，能够让洗衣液具有良好的相容性和稳定性，使衣物洗涤后具有更好的柔软性能，同时不影响洗衣液的去污效果。
[0091]
以上仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

技术特征：
1.一种具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，其特征在于，包括柔顺添加剂，和分散剂hex，所述柔顺添加剂包括双季铵盐改性聚硅氧烷qsq，基于该洗衣液的质量，所述柔顺添加剂的质量为0.5％-10％。2.根据权利要求1所述的具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，其特征在于，所述双季铵盐改性聚硅氧烷(qsq)的结构式如化学式(一)所示：化学式(一)双季铵盐改性聚硅氧烷结构式其中，q为烷基咪唑啉季铵盐结构,或者其它亲水的阳离子季铵盐链段；s为聚硅氧烷链段；在所述qsq结构中：r1选自c8-c22的饱和或不饱和脂肪族烷基、或c8-c22的含酰胺基团的饱和或不饱和脂肪族烷基中的一种或两种；r2选自c2-c5的烷基或c2-c5聚醚烷基中的一种或两种，n为10-5000聚合度。3.根据权利要求2所述的具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，其特征在于，基于所述柔顺洗衣液的质量，所述柔顺添加剂的质量为0.5％-10％。4.根据权利要求3所述的具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，其特征在于，基于所述柔顺洗衣液的质量，所述柔顺添加剂的优选质量为2％-3％。5.根据权利要求1所述的具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，其特征在于，还包括脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基糖苷；基于所述柔顺洗衣液的质量，所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠的质量为10％-30％，基于所述柔顺洗衣液的质量，所述脂肪醇聚氧乙烯醚的质量为3％-9％，基于所述柔顺洗衣液的质量，所述烷基糖苷的质量为5％-15％。6.根据权利要求1所述的具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，其特征在于，还包括：脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、柠檬酸、香精；基于所述柔顺洗衣液的质量，所述脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚的质量为3％-9％。7.根据权利要求6所述的具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，其特征在于，基于所述柔顺洗衣液的质量，所述柠檬酸的质量和为0.1％-0.3％。8.根据权利要求6所述的具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，其特征在于，基于所述柔顺洗衣液的质量，所述椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的质量为3％-9％。9.根据权利要求1所述的具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，其特征在于，基于所述柔顺洗衣液的质量，所述分散剂hex的质量为0.5-5％。

技术总结
本发明提供了一种具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，包括柔顺添加剂，和分散剂HEX，所述柔顺添加剂包括双季铵盐改性聚硅氧烷(QSQ)，基于该洗衣液的质量，所述柔顺添加剂的质量为0.5％-10％。本发明所述具有显著柔顺效果的柔顺洗衣液，能够让洗衣液具有良好的相容性和稳定性，使衣物洗涤后具有更好的柔软性能，同时不影响洗衣液的去污效果。不影响洗衣液的去污效果。


技术研发人员：林兴 陈梅 周国鹏 代灿
受保护的技术使用者：广州英锘科化工科技有限公司
技术研发日：2023.05.30
技术公布日：2023/8/28